《常考题》人教版高中化学选修1-第1章简答题专项经典练习题(含答案解析)
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一、解答题
1.从能量的变化和反应的快慢等角度研究化学反应具有重要意义。
(1)已知一定条件下,反应N2+3H2⇌2NH3为放热反应,根据下表数据,计算生成1 mol NH3时该反应放出的热量为_____kJ;
化学键H-H N≡N N-H
断开lmol键所吸收的能量436 kJ946 kJ391 kJ
(2)有甲乙两个完全相同的容器,向甲容器中加入1 mol N2和3 mol H2的在一定条件下,达到平衡时放出的热量为Q1;相同条件下,向乙容器中加入2 mol NH3达到平衡时,吸收的热量为Q2;已知Q2=4Q1,则甲容器中H2的转化率为___________。
(3)除电解法,工业炼镁还可采用硅热法(Pidgeon法)。
即以煅白(CaO·MgO)为原料与硅铁(含硅75%的硅铁合金)混合置于密闭还原炉,1200℃下发生反应:
2(CaO·MgO)(s)+Si(s)=Ca2SiO4(l)+2Mg(g)。
①已知还原性:Mg>Si,上述反应仍能发生的原因是___________。
②由下图,推测上述反应正向为___________(填“吸热”或“放热”)反应;平衡后若其他条件不变,将还原炉体积缩小一半,则达到新平衡时Mg(g)的浓度将___________ (填“升高”、“降低”或“不变”)。
答案:20%1200℃时反应生成的镁以蒸气的形式逸出,使平衡向正反应方向移动吸热不变
【详解】
(1)已知一定条件下,反应N2+3H22NH3H
∆=反应物总的键能之和减去生成物的键能之和=3E(H-H)+E(N≡N) -6E(N-H) =3⨯436kJ/mol+946kJ/mol- 6⨯391kJ/mol =-92kJ/mol,即生成2molNH3时放出热量为92kJ,故计算生成1 mol NH3时该反应放出的热量为46kJ,故答案为:46;
(2)由于1molN2和3molH2完全反应可以生成2molNH3,所以甲乙两个体系的平衡状态是一样的,即三种气体的浓度完全相同,对于同一可逆反应,相同条件下,正反应的反应热与逆反应的反应热,数值相等,符号相反.N2和H2完全反应时放热Q,则NH3完全分解时吸热也是Q,假设甲容器中的参加反应的氮气的物质的量为xmol,所以:
对于甲容器:
()()
()
()
()
()
223
N g+3H gΔH=-QkJ/mol
2NH g
mol
mol
mol
130
x3x2x
1-x3-3x2x
起始
变化
平衡
1Q xQkJ =所以,乙容器反应混合物各组分的物质的量也是为N 2(1-x )mol 、H 2(3-3x )mol 、
NH 32xmol ,所以分解的NH 3的物质的量为(2-2x)mol ,对于乙容器:2NH 3(g)⇌N 2(g)+3H 2(g)△H=+QkJ/mol ,故吸收的热量Q 2=2-2x
2
QkJ=(1-x)QkJ ,所以(1-x)Q=4xQ ,解得x=0.2,所以H 2的转化率为
0.2mol?3
3mol
=20%,故答案为:20%;
(3)①1200℃时发生反应为2(CaO•MgO)(s)+Si(s)⇌Ca 2SiO 4 (l)+2Mg(g),此时镁以蒸气的形式逸出,使平衡向正反应方向移动,使得化学反应能发生,故答案为:1200℃时反应生成的镁以蒸气的形式逸出,使平衡向正反应方向移动;
②由图象可知,温度越高,Mg 的产率增大,说明升高温度平衡正移,所以正方向为吸热方向;因为该反应的K=C 2(Mg),平衡后若其他条件不变,将还原炉体积缩小一半,则温度没变所以K 不变,所以新平衡时Mg(g)的浓度不变;故答案为:吸热;不变。
2.硫酰氯(22SO Cl )和亚硫酰氯(2SOCl )均是重要的化工试剂,遇水发生剧烈反应,常用作脱水剂。
已知2222SO Cl (g)SCl (g)
2SOCl (g)+ 1K H 5.6kJ /mol ∆=-(Ⅰ)
2222SO Cl (g)SO (g)Cl (g)+ 2K H 471.7kJ /mol ∆=+(Ⅱ)
(1)2222SO (g)Cl (g)SCl (g)2SOCl (g)++的平衡常数K =________(用1K 、2K 表
示),H ∆=________kJ /mol 。
(2)若在绝热、恒容的密闭容器中,投入一定量的22SO Cl (g)和2SCl (g)发生反应(Ⅰ),下列示意图能说明1t 时刻反应达到平衡状态的是________(填序号)。
(3)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响,在恒温条件下,向2L 恒容密闭容器中加入0.2mol 22SO Cl ,10min 后反应(Ⅱ)达到平衡。
测得10min 内
()3112v SO 7.510mol L min ---=⨯⋅⋅。
则平衡时22SO Cl 的转化率1α=________。
若其它条
件保持不变,反应(Ⅱ)在恒压条件下进行,平衡时22SO Cl 的转化率2α________1α(填“>”、“<”或“=”)。
若要增大22SO Cl 的转化率,可以采取的措施有________(列举一种)。
(4)将2SOCl 与32AlCl 6H O ⋅混合并加热,可得到无水3AlCl ,试解释原因________。
答案:1
2
K K -477.3 bd 75% > 增大容器体积、减小压强或升高温度 2SOCl 与
22lCl O A 6H ⋅中的结晶水反应生成的HC1抑制了3AlCl 的水解
【详解】
(1)反应为:SO 2(g)+Cl 2(g)+SCl 2(g)
2SOCl 2(g),反应的化学平衡常数表达式为:
K=()()()()22222c SOCl c SCl c Cl c SO ,该反应可由①-②得到,根据多重平衡规则,反应的化学平衡
常数为K=1
2K K ,根据盖斯定律,反应的焓变为△H=△H 1-△H 2=-477.3kJ/mol ,故答案为:
1
2
K K ;-477.3; (2)绝热、恒容的密闭容器中,投入一定量的SO 2Cl 2(g)和SCl 2(g),发生反应(I),反应(I)为:SO 2Cl 2(g)+SCl 2(g)
2SOCl 2(g),则有:
a .达到化学平衡时,化学反应速率保持不变,不是正反应速率达到最大值,a 不合题意;
b .当体系压强不变时,可以表明反应达到化学平衡,b 符合题意;
c .当反应达到化学平衡时,各组分的量应保持不变,不是某两组分的量相等,c 不合题意;
d .当达到化学平衡时,反应物的转化率保持不变,d 符合题意; 故答案为:bd ; (3)反应(Ⅱ)为:SO 2Cl 2(g)SO 2(g)+Cl 2(g),10min 内υ(SO 2)=7.5×10-3mo1/(L•min),根据化
学反应平均速率公式υ=
n
V t
∆∆,可以计算反应过程中SO 2转化的物质的量为△n=υV t ∆ =7.5×10-3mo1/(L•min)×2L×10min=0.15mol ,根据反应方程式,则SO 2Cl 2转化的物质的量也为0.15mol ,所以SO 2Cl 2的转化率为α1=
0.150.2mol
mol
×100%=75%,反应(Ⅱ)为气体分子数增
多的反应,随着反应的进行,体系压强增大,反应置于恒压装置进行,相当于反应过程减压,化学平衡向增压方向移动,则SO 2Cl 2的转化率增大,即α2>α1,从总反应角度考虑,总反应为:2SO 2Cl 2(g)+SCl 2(g)
SO 2(g)+Cl 2(g)+2SOCl 2(g),△H=△H 1+△H 2=466.1kJ/mol ,
反应吸热,且随着反应进行,体系压强增大,所以提高SO 2Cl 2的转化率,可以采取的措施为:增大容器容积、减小压强或升高温度,故答案为:75%;>;增大容器容积(减小压强或升高温度);
(4)将SOCl 2与AlCl 3•6H 2O 混合并加热,可得到无水AlCl 3,表明反应过程中AlCl 3水解受到抑制,考虑SOCl 2与结晶水反应生成HCl ,从而抑制AlCl 3水解,制得无水AlCl 3,则原因为:SOCl 2与AlCl 3•6H 2O 中的结晶水反应,生成的HCl 抑制了AlCl 3的水解,故答案为:SOCl 2与AlCl 3•6H 2O 中的结晶水反应,生成的HCl 抑制了AlCl 3的水解。
3.某化学兴趣小组学习了化学反应的限度和速率后,对化学反应的机理和外界条件对化学平衡的影响进行探究。
I .探究化学反应机理
在研究中发现2NO(g) +O 2(g)⇌2NO 2(g)的反应速率随温度的升高而减小,为探究这一反常
现象,查阅资料后得知该反应历程分为两步:
①2NO(g)⇌N2O2(g) ΔH1<0(快反应) v1正=k1正c2(NO) ,v1逆=k1逆c(N2O2)
②N2O2(g) +O2(g)⇌2NO2(g) ΔH 2<0(慢反应) v2正=k2正c(N2O2) ·c(O2),v2逆=k2逆c2 (NO2)
(1)反应①、②的活化能大小关系为E1____ E2(填“>”“<”“=”),反应②的化学平衡常数
K=_____ (用 k2正、k2逆表示)。
(2)对实验数据分析得到O2的浓度和v2正的关系如图所示,当x点升高到某一温度时,反应重新达到平衡变为的点是______。
( 填对应点的字母)
II.探究外界条件的改变对化学平衡的影响
(3)以2NO(g) +2CO(g)⇌2CO2(g) +N2(g) ΔH =QkJ·mol-1为例,研究外界条件对化学反应速率和平衡的影响。
在体积不变的密闭容器中分别充入等量CO和NO进行反应,改变外界条件,实验测得CO的物质的量随时间的变化影响结果如图所示。
(已知当催化剂的质量相同时,催化剂的比表面积越大,化学反应速率越快)
实验1、2 、3代表的实验编号分别是______。
(按顺序填写实验编号)
实验编号温度/℃催化剂的比表面积/m2·g-1催化剂的用量(g)
A2804125
B2806225
C3506225
(4)如图表示CO2的体积分数φ(CO2)随压强、温度的变化,则p1、p2的关系是p1_____p2(填“>”“<”“=”,下同),Q______ 0。
答案:< 22k k 正
逆
a B 、A 、C < < 解析:I .(1)反应2NO(g) +O 2(g)⇌2NO 2(g)进行的快慢由反应进行慢的反应决定,活化能越大,反应速率越小;当反应②达到平衡时,正逆反应速率相等,即v 2正= v 2逆;
(2)已知反应N 2O 2(g) +O 2(g)⇌2NO 2(g) ΔH 2<0,正反应放热,升高温度,反应平衡逆向移动据此分析;
II .(3)温度越高,反应速率越快,催化剂能改变反应速率,但不改变平衡状态,根据催化剂和温度对反应速率的影响分析;
(4)反应2NO(g) +2CO(g)⇌2CO 2(g) +N 2(g)正向为气体分子数目减小的反应,其他条件不变,减小压强,平衡逆向移动;根据图示,升高温度,CO 2的体积分数减小,说明反应逆向移动,则逆反应为吸热反应,正反应为放热反应。
【详解】
I .(1)根据题意,反应①为快反应,反应②为慢反应,反应2NO(g) +O 2(g)⇌2NO 2(g)进行的快慢由反应进行慢的反应决定,即由反应②决定,活化能越大,反应速率越小,则反应①、②的活化能大小关系为E 1<E 2;当反应②达到平衡时,正逆反应速率相等,则v 2正= v 2
逆
,即k 2正c (N 2O 2) ·c (O 2)= k 2逆c 2
(NO 2),则化学平衡常数K =()()()2222222c NO k c N O c =O k ⋅正
逆
; (2)已知反应N 2O 2(g) +O 2(g)⇌2NO 2(g) ΔH 2<0,正反应放热,升高温度,反应平衡逆向移动,O 2的浓度增大,v 2正升高到某一温度时v 2正减小,反应重新达到平衡变为的点是a 点; II .(3)温度越高,反应速率越快,催化剂能改变反应速率,但不改变平衡状态,由图可知,反应3的速率最快,实验1的速率比反应2的速率快,达到平衡时反应物的转化率相同,表中实验C 的温度最高且催化剂的表面积最大,则反应3为C ,而A 与B 比较温度相同,但B 催化剂的表面积大,即B 的反应速率比A 快,但平衡状态相同,可知实验1为B ,实验2为A ,则实验1、2 、3代表的实验编号分别是B 、A 、C ;
(4)反应2NO(g) +2CO(g)⇌2CO 2(g) +N 2(g)正向为气体分子数目减小的反应,温度不变的条件下,减小压强,平衡逆向移动,CO 2的体积分数减小,则p 1、p 2的关系是p 1<p 2;根据图示,升高温度,CO 2的体积分数减小,说明反应逆向移动,则逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,因此Q <0。
4.(1)25 ℃时,制备亚硝酰氯所涉及的热化学方程式和平衡常数如表:
(g)+NaCl(s)NaNO (g)+2NaCl(s)2NaNO (g)
2NOCl(g) ΔH 25℃时,在体积为2L 的恒容密闭容器中通入0.08 mol NO 和0.04 molCl 2发生上述反应③,若反应开始与结束时温度相同,数字压强仪显示反应过程中压强(p)随时间(t)的变化如图Ⅰ
实线所示,则ΔH 3 ___(填“>”“<”或“=”)0;若其他条件相同,仅改变某一条件,测得其压强随时间的变化如图Ⅰ虚线所示,则改变的条件是_________;在5 min 时,再充入0.08 mol NO 和0.04 molCl 2,则混合气体的平均相对分子质量将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
图Ⅱ是甲、乙两同学描绘上述反应③的平衡常数的对数值(lgK)与温度的变化关系图,其中正确的曲线是______(填“甲”或“乙”),a 值为_______。
25℃时测得反应③在某时刻,NO(g)、Cl 2(g)、NOCl(g)的浓度分别为0.8、0.1、0.3,则此时υ正_________υ逆(填“>”“<”或“=”)
(2)在300℃、8MPa 下,将CO 2和H 2按物质的量之比1∶3 通入一密闭容器中发生CO 2(g)+3H 2(g)
CH 3OH(g)+H 2O(g)中反应,达到平衡时,测得CO 2的平衡转化率为50%,
则该反应条件下的平衡常数为K p =_____(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
答案:< 加入催化剂 增大 乙 2 > 1
48
(MPa)-2 【详解】
(1)根据图中信息和反应是体积减小的反应,压强在过程中先变大后变小,说明反应是放热反应即ΔH 3<0,放出热量使得压强增大,后来温度和原来温度相同,压强比原来小;根据图中信息,反应所需时间缩短,平衡压强不变,说明平衡没有移动,即改变的条件是加催化剂;在5 min 时,再充入0.08 mol NO 和0.04 molCl 2,可以理解为在另一个相同容器中先达到平衡,再将两个容器压到原来容器中,加压,平衡正向移动,物质的量减小,则混合气体的平均相对分子质量将增大。
该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,lgK 减小,正确的曲线是乙,
2+
0.08mol
0.04mol
02bmol bmol 2bmol (0.082b)mol (0.04b)mol
2NO(g)
C 2b l (g)2NOCl(g)
mol --开始
转化平衡,根据压强之比等于物质的量之比
即11
60.120.12b 5p p =-,解得b=0.02,2
20.04(
)21000.040.02()22
K =
=⨯ ,lg K =lg100=2,即a 值为2。
25℃时测得反应③在某时刻,NO(g)、Cl 2(g)、NOCl(g)的浓度分别为0.8、0.1、0.3,
2
2(0.3)(0.8)0.1
Q K =<⨯,则此时υ正>υ逆;故答案为:<;加入催化剂;增大;乙;2;
>。
(2)假设CO 2和H 2物质的量分别为1mol 和3mol ,达到平衡时,测得CO 2的平衡转化率为
50%,
2232++1mol 3mol
000.5mol 1.5mol 0.5mol 0.5mol 0.5mol 1.5mol 0.5mol
CO (g)3H (g)
CH OH(g)H O(g)
0.5mol
开始转化平衡,则该反应条件下的平衡常数为
32MPa MPa MPa MPa 0.50.5881330.5 1.5488(8)3MPa 3
p K -⨯
⨯⨯=
=⨯⨯⨯;故答案为:2148MPa -。
5.二甲醚(CH 3OCH 3)被称为“21 世纪的清洁燃料”。
利用甲醇脱水可制得二甲醚,反应方程式如下: 2CH 3OH(g)
CH 3OCH 3(g) + H 2O(g) ΔH 1
(1)二甲醚亦可通过合成气反应制得,相关热化学方程式如下: 2H 2(g)+ CO(g) CH 3OH(g) ΔH 2 CO(g)+ H 2O(g) CO 2(g)+ H 2(g) ΔH 3 3H 2(g)+ 3CO(g)
CH 3OCH 3(g)+ CO 2 (g) ΔH 4
则ΔH 1=____________(用含有ΔH 2、ΔH 3、ΔH 4的关系式表示)。
(2)经查阅资料,上述反应平衡状态下 K p 的计算式为:p 2708.6137
lnK =-2.205+
T
(K p 为以
分压表示的平衡常数,T 为热力学温度)。
且催化剂吸附 H 2O(g)的量会受压强影响,从而进一步影响催化效率。
)
① 在一定温度范围内,随温度升高,CH 3OH(g)脱水转化为二甲醚的倾向______________(填“增大”、“不变”或“减小”)。
② 某温度下(此时 K p =100),在密闭容器中加入CH 3OH ,反应到某时刻测得各组分的分压如下:
正逆“=”)。
③ 200℃时,在密闭容器中加入一定量甲醇 CH 3OH ,反应到达平衡状态时,体系中CH 3OCH 3(g)的物质的量分数为__________(填标号)。
A <
13 B 13 C 13~12 D 13 E >13
④ 300℃时,使 CH 3OH(g)以一定流速通过催化剂,V/F (按原料流率的催化剂量)、压强对甲醇转化率影响如图1所示。
请解释甲醇转化率随压强(压力)变化的规律和产生这种变化的原因,规律,原因_________。
答案:ΔH 4-2ΔH 2- ΔH 3 减小 > C 压强增大,甲醇转化率减小 ;压强增大,催化剂吸附水分子的量增多,催化效率降低 解析:(1)要求 2CH 3OH(g)
CH 3OCH 3(g) + H 2O(g)的焓变,可以通过利用合成气制备
二甲醚时相关的3个热化学方程式、根据盖斯定律计算出热化学反应方程式;温度变化,2CH 3OH(g)
CH 3OCH 3(g) + H 2O(g)反应的平衡发生移动,可根据表格数据,比较Q p
与K p 的大小,确定反应进行方向,进而判断正、逆反应速率的大小;根据200℃时,根据
2708.6137
lnKp=-2.205+
T
(K p 为以分压表示的平衡常数,T 为热力学温度)计算平衡时
K p ,结合反应2CH 3OH(g)
CH 3OCH 3(g) + H 2O(g)判断达平衡状态时体系中
CH 3OCH 3(g)的物质的量分数;有效提取图像信息,分析变化规律及原因; 【详解】
(1)已知:①2H 2(g)+ CO(g) CH 3OH(g) ΔH 2②CO(g)+ H 2O(g)
CO 2(g)+ H 2(g)
ΔH 3③3H 2(g)+ 3CO(g) CH 3OCH 3(g)+ CO 2 (g) ΔH 4,由盖斯定律可知,③-①×2-②得
2CH 3OH(g)
CH 3OCH 3(g) + H 2O(g)ΔH 1=ΔH 4-2ΔH 2-ΔH 3;
(2)①2708.6137lnKp=-2.205+
T
,则K p=2708.61372.205-T e ⎛⎫- ⎪⎝⎭
,温度越高,2708.6137T 越小,2708.61372.205-T e
⎛
⎫- ⎪⎝⎭
越小,即K p 越小,反应向逆向进行倾向增大,则CH 3OH(g)脱水转化为二
甲醚的倾向减小; ②结合反应2CH 3OH(g) CH 3OCH 3(g) + H 2O(g)可知
Q p=
()()()()
32
3232
p p 0.50.5
=
p CH OCH g H O g CH OH 0.g 5⎡⎤⎡⎤⨯⎣⎦⎣⎦
⎡⎤⎣⎦
=1<K p=100,则反应正向进行,则v 正 >v
逆;③200℃时,根据:2708.6137
lnKp=-2.205+
T
=2708.6137-2.205+
=273.15+200 3.52,则K p>1。
若反应初始投入CH 3OH(g)1mol ,完全反应全部转化为CH 3OCH 3(g)和H 2O(g),根据反应比例关系,CH 3OCH 3(g)和H 2O(g)各占一半,即CH 3OCH 3(g)的物质的量分数为
1
2
,由于反应为可逆反应,不可能完全转化,反应平衡时,CH 3OCH 3(g)的物质的量分数小于
1
2
;如果平衡时三种物质的含量相同,即均为1/3,由于反应前后体积不变,则此时K p =1,因此要使K p>1,则CH 3OCH 3(g)的物质的量分数一定大于
1
3。
答案选C ;④300℃时,根据图1中曲线随压强的变化规律:当压强越大,甲醇转化率减小;根据反应2CH 3OH(g)
CH 3OCH 3(g) + H 2O(g),反应前后气体体积不变,平衡不随压强的变化发
生移动,出现该图曲线变化的原因是:压强增大,催化剂吸附水分子的量增多,催化效率降低。
6.(1)顺-1,2-二甲基环丙烷和反-1,2-二甲基环丙烷可发生如下转化:
该反应的速率方程可表示为()()()v =k c 正正顺和()()()v =k c 逆逆反,k (正)和k (逆)在一定温度时为常数,分别称作正、逆反应速率常数。
已知:1t 温度下-1
()k =0.006s 正,-1
()k =0.002s 逆,该温度下反应的平衡常数值1K =__________;该反应的活化能a E (正)小于a E (逆),则
ΔH __________(填“小于”“等于”或“大于”)0。
(2)一定量的2CO 与足量的C 在恒压密闭容器中发生反应:
2C(s)CO (g)2CO(g)+1ΔH=+173kJ mol -⋅,若压强为p kPa ,平衡时体系中气体体
积分数与温度的关系如图所示,回答下列问题:
①650℃时2CO 的平衡转化率为__________。
②1t ℃时平衡常数P =K __________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数);该温度下达平衡后若再充入等物质的量的CO 和2CO 气体,则平衡__________(填“正向”“逆向”或“不”)移动,原因是__________。
答案:小于 25% 0.5p 不 Q p =K p 【详解】
(1)当反应达到平衡时,()v 正=()v 逆,即()()k c 正顺=()()k c 逆反,则
()()()
1)
(k =c k c =
K 正反逆顺=-1
-1
0.006s 0.002s
=3;该反应的活化能a E (正)小于a E (逆),说明反应物的总能量大
于生成物的总能量,则反应放热,则ΔH 小于0;
(2)①由图可知,650℃时,反应达平衡后CO 的体积分数为40%,设开始加入的二氧化碳为1mol ,转化了xmol ,列三段式:
()()()2(mol)10(mol C s +CO g 2CO g )x 2x (mol)
1-x
2x
始变平
所以
2x
1-x+2x ×100%=40%,解得x=0.25mol ,则CO 2的转化率为:0.251
×100%=25%;
②恒压密闭容器中,压强为p kPa ,由图可知,t 1℃时,反应达平衡后CO 和CO 2的体积分
数都为50%,分压=总压×物质的量分数,t 1℃时平衡K p =2
p 2p 2
⎛⎫
⎪
⎝⎭=0.5pkPa ;由图可知,t 1℃
时,反应达平衡后CO 和CO 2的体积分数都为50%为平衡状态,该温度下达平衡后若再充入等物质的量的CO 和CO 2气体,Q p =K p ,则平衡不移动。
7.(1)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO 会破坏臭氧层。
科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO 和CO 转化成CO 2和N 2,化学方程式如下:2NO(g)+2CO(g)2CO 2(g)+N 2(g)。
反应能够自发进行,则反应的ΔH ___0(填“>”“<”或
“=”)。
(2)已知:反应Fe(s)+CO 2(g)FeO(s)+CO(g)的平衡常数为K 1;反应
Fe(s)+H 2O(g)
FeO(s)+H 2(g)的平衡常数为K 2。
不同温度时K 1、K 2的值如下表:
22(g)CO(g)23①平衡常数的表达式K 1=___;
②温度为973K 时:K 3=____;(结果保留小数点后2位) ③反应CO 2(g)+H 2(g)
CO(g)+H 2O(g)是____(填“吸热”或“放热”)反应。
(3)已知在温度为T 时,CO(g)+H 2O(g)
CO 2(g)+H 2(g)的平衡常数K =0.32,在该温度下,
已知c 始(CO)=1mol·
L -1,c 始(H 2O)=1mol·L -1,某时刻经测定CO 的转化率为10%,则该反应____(填“已经”或“没有”)达到平衡____(通过计算比较Qc 和K 大小说明);此时刻v 正____(填“>”或“<”)v 逆。
答案:<
2[CO]
[CO ] 0.62 吸热 没有 此时Q c =
222c(CO )c(H )c(CO)c(H O)=0.10.10.90.9
⨯⨯≈0.0123<0.32=K >
【详解】 (1)2NO(g)+2CO(g)
2CO 2(g)+N 2(g)反应的△S<0,反应自发进行△H-T △S<0,则反应焓变
一定小于0,△H<0,反应是放热反应,答案:<; (2)①反应Fe(s)+CO 2(g)FeO(s)+CO(g)中Fe 和FeO 为固体,所以该反应的平衡常数
K 1=
2[CO][CO ],答案:2[CO]
[CO ]
; ②现有反应I :Fe(s)+CO 2(g)FeO(s)+CO(g)K 1
反应II :Fe(s)+H 2O(g)
FeO(s)+H 2(g)K 2
根据盖斯定律,方程式I-II 得到CO 2(g)+H 2(g)
CO(g)+H 2O(g)K 3,则
K 3=()()()()222c CO c H O c CO c H =()()2c CO c CO ·()()2
2
1c H c H O =1
2
K K ,温度为973K 时,由表中提供数据,K 3=
1.47
2.38
=0.62,答案:0.62; ③由表中数据可知,温度为973K 时K 3=2.15
1.67
=1.29,反应CO 2(g)+H 2(g)CO(g)+H 2O(g)
随温度升高,平衡常数增大,说明平衡向正方反应方向移动,则正反应是吸热反应,答案:吸热;
(3)在温度为T 时,CO(g)+H 2O(g)
CO 2(g)+H 2(g)的平衡常数K =0.32,在该温度下,已知
c 始(CO)=1mol·L -1,c 始(H 2O)=1mol·L -1,某时刻经测定CO 的转化率为10%,列三段式:
()()
()()()()()
222CO g +H O g CO g +H g mol/L 1100mol/L 0.10.10.10.1mol/L 0.9
0.9
0.1
0.1
起始转化某时刻
则Q c=
0.10.1
0.90.9
⨯⨯≈0.0123<0.32=K ,说明没有达到平衡状态,反应向正反应方向移动,v 正
>v 逆,答案:没有;此时Q c =
222c(CO )c(H )c(CO)c(H O)=0.10.1
0.90.9
⨯⨯≈0.0123<0.32=K ;>。
8.甲醇是重要的化工原料,又可称为燃料。
利用合成气(主要成分为CO 、CO 2和H 2)在催化剂的作用下合成甲醇,发生的主反应如下: ①CO(g)+2H 2(g)CH 3OH(g) ΔH 1
②CO 2(g)+3H 2(g)CH 3OH(g)+H 2O(g) ΔH 2<0 ③CO 2(g)+H 2(g)CO(g)+H 2O(g) ΔH 3>0
回答下列问题:
(1)已知反应①中的相关的化学键键能数据如下:
1
(2)反应①的化学平衡常数K 的表达式为_______;图1中能正确反映反应①平衡常数K 随温度变化关系的曲线为______(填曲线标记字母),其判断理由是__________。
(3)合成气的组成n (H 2)/n (CO+CO 2)=2.60时,体系中的CO 平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图2所示。
α(CO)值随温度升高而_______(填“增大”或“减小”),其原因是______。
图2中的压强由大到小为________。
答案:-99 322c(CH OH)
K=
c(CO)c (H )
a 反应①为放热反应,平衡常数应随温度升高变小 减小
升高温度时,反应①为放热反应,平衡向向左移动,使得体系中CO 的量增大;反应③为吸热反应,平衡向右移动,又产生CO 的量增大;总结果,随温度升高,使CO 的转化率降低; P 3>P 2>P 1 【详解】
(1)△H =反应物总键能−生成物总键能,故
△H 1=1076kJ.mol −1+2×
436kJ·mol −1−(3×413+343+465)kJ·mol −1=−99kJ·mol −1; (2)反应①为CO(g)+2H 2(g)⇌CH 3OH(g),根据平衡常数的定义,则平衡常数为
322(CH OH)=
(CO)(H )
c K c c ;根据(1)中的计算可知,反应①正反应为放热反应,升高温度,平衡向
逆反应方向移动,平衡常数减小,故曲线a 正确反映平衡常数K 随温度变化关系; (3)升高温度时,反应①为放热反应,平衡向向左移动,使得体系中CO 的量增大;反应③为吸热反应,平衡向右移动,又产生CO 的量增大;总结果,随温度升高,使CO 的转化率降低;相同温度下,反应③前后气体分子数不变,压强改变不影响其平衡移动,反应①正反应为气体分子数减小的反应,增大压强,有利于平衡向正反应方向移动,CO 的转化率增大,故增大压强有利于CO 的转化率升高,故压强:P 3>P 2>P 1。
9.请回答下列问题
(1)可逆反应2Cl2(g)+2H2O(g)⇌4HCl(g)+O2(g)ΔH>0,在一定条件下达到平衡后,分别采取下列措施(填“增大”、“减小”或“不变”):
①降低温度,Cl2的转化率_____;v正_____;
②保持容器体积不变,加入He,则HCl的物质的量_____;
③保持容器压强不变,加入He,则O2的体积分数_____;
④若温度和体积不变,反应从Cl2和H2O开始至平衡,在这个变化过程中,容器内气体的密度_____,相对分子质量_____。
(2)在容器体积可变的密闭容器中,反应N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)在一定条件下达到平衡。
完成下列填空:
①若该反应经过2秒钟后达到平衡,NH3的浓度增加了0.6mol/L,在此期间,正反应速率v(H2)的值为_____
A.0.6mol/(L∙s) B.0.45mol/(L∙s)
C.0.3mol/(L∙s) D.0.2mol/(L∙s)
②在其他条件不变的情况下,缩小容器体积以增大反应体系的压强,v正_____(选填“增大”、“减小”,下同),v逆_____,平衡向_____方向移动(选填“正反应”、“逆反应”)。
③在其他条件不变的情况下,降低温度平衡向正反应方向移动,则正反应为_____反应(选填“吸热”、“放热”)。
④如图为反应速率(v)与时间(t)关系的示意图,由图判断,在t1时刻曲线发生变化的原因是_____(填写编号)。
a.增大N2的浓度 b.扩大容器体积 c.加入催化剂 d.升高温度
改变条件后,平衡混合物中NH3的百分含量_____(选填“增大”、“减小”、“不变”)。
答案:减小减小不变增大不变减小B增大增大正反应放热c不变【详解】
(1)①该反应的正方向为吸热反应,所以降低温度,平衡逆移,Cl2的转化率减小;v正减小;
②保持容器体积不变,加入He,容器体积不变,各物质的浓度不变,所以对反应无影响,所以HCl的物质的量不变;
③保持容器压强不变,加入He,体积变大,反应物所占分压减小,平衡正移,则O2的体积分数增大;
④若温度和体积不变,反应从Cl2和H2O开始至平衡,在这个变化过程中,容器的体积不
变,气体的总质量也不变,ρ=m
V
,所以容器内气体的密度不变,M=
m
n
,但是气体总物质
的量增大,所以相对分子质量减小;
(2)①2秒钟后达到平衡,NH3的浓度增加了0.6mol/L,v(NH3)=0.6mo1/L
2s
=0.3mol/(L∙s),
由反应速率之比等于化学计量数之比可知v(H2)=0.3mol/(L∙s)×3
2
=0.45mol/(L∙s),故答案
为:B;
②增大反应体系的压强,正逆反应速率均增大,但该反应为气体体积缩小的反应,增大压强向气体体积缩小的方向移动,则平衡向正反应方向移动;
③降低温度平衡向正反应方向移动,所以正反应为放热反应;
④t1时刻,正逆反应速率同等程度的增大,且该反应前后气体的化学计量数之和不等,则改变的条件为催化剂,答案选c;
催化剂对化学平衡无影响,则平衡混合物中NH3的百分含量不变。
10.最近有媒体报道,北极圈有大量甲烷释放出来,由此带来的灾难可能不可估量。
但甲烷的合理利用可以给人类带来福利,因为甲烷是重要的燃料和工业原料。
回答下列问题:
I.利用甲烷的还原性,可以对大气中的氮氧化合物进行处理。
已知一定条件下:
①4NO2(g)+2N2(g)=8NO(g)△H1=+586kJ·mol-1
②CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H2=-1160kJ·mol-1
则CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=___kJ·mol-1,该反应___(填“能”或“不能”)自发进行。
II.利用CH4可制备合成气,反应为CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g),在一定条件下,在恒容密闭容器中通入CH4与CO2,使其初始物质的量浓度均为1.0mol·L-1,测得CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如图所示:
(1)该反应的△H___0(填“>”、“<”或“=”)。
(2)下列描述能说明上述反应已达到化学平衡状态的是___(选填序号)。
①2v(CO2)=v(CO)
②容器中混合气体的密度不随时间而变化
③容器中气体压强不随时间而变化
④容器中混合气体的平均相对分子质量不随时间而变化
(3)压强p1、p2、p3、p4由大到小的关系为___。
压强为p4时,在b点:v(正)___v(逆)(填“>”、“<”或“=”)。
(4)对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强p(B)代替其平衡时的物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数(记作K p),若p4=0.36MPa,求a点的平衡常数K p=___(MPa)2(保留3位有效数字,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(5)若1100℃、p4压强下反应达平衡后,再充入等物质的量浓度的CH4与CO2,则CH4的平
衡转化率___80%(填“>”、“<”或“=”)。
答案:-867能>③④p4>p3>p2>p1> 1.64<【详解】
I.(1)根据盖斯定律①⨯1
2
+②即可得:
CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=(586⨯1
2
-1160+)kJ•mol-1=-867kJ•mol-1,该反
应的△H<0,△S>0,△H-T•△S<0,故该反应能自发进行;
II.(1)据图可知压强相同时温度升高CH4的平衡转化率增大,说明升高温度平衡正向移动,则该反应为吸热反应,△H>0;
(2)①达到平衡时2v正(CO2)=v逆(CO),但选项未指明是正反应速率还是逆反应速率,故不能说明反应达到平衡,故①不符合题意;
②反应物生成物均为气体,则气体总质量不变,容器恒容,所以密度始终不变,故②不符合题意;
③该反应前后气体系数之和不相等,容器恒容,所以未平衡时容器内压强会发生变化,当压强不变时说明反应平衡,故③符合题意;
④反应物生成物均为气体,则气体总质量不变,反应前后气体系数之和不相等,未平衡时气体的物质的量会变,则混合气体的平均相对分子质量会变,当其不变时说明平衡,故④符合题意;
综上所述选③④;
(3)该反应为气体系数之和增大的反应,相同温度条件下增大压强平衡逆向移动,CH4的平衡转化率减小,所以p4>p3>p2>p1;据图可知压强为p4时,b点CH4的转化率还未达到该温度和压强下的平衡转化率,所以正向进行,则v(正)>v(逆);
(4) CH4与CO2的初始物质的量浓度均为1.0mol·L-1,a点CH4的平衡转化率为80%,则
Δc(CH4)=Δc(CO2)=0.8mol/L,则平衡时c(CH4)=c(CO2)=0.2mol/L,c(CO)=c(H2)=1.6mol/L,
所以p(CH4)=p(CO2)=
0.2
0.36MPa
0.2+0.2+1.6+1.6
⨯=0.02MPa,p(CO)=p(H2)=0.16MPa,所以
K p=
22
0.160.16
0.020.02
⨯
⨯
(MPa)2=1.64(MPa)2;
(5)达平衡后,再充入等物质的量浓度的CH4与CO2,相当于在等效平衡的基础上增大压强,则CH4的平衡转化率减小,小于80%。
11.Ⅰ. T℃时,反应①CO2(g) + Fe(s) ⇌ CO(g) + FeO(s) 的化学平衡常数为K1,②H2O(g) +Fe(s) ⇌ H2(g) + FeO(s)的化学平衡常数为K2。
回答下列问题:
(1)反应①的化学平衡常数表达式为K1 =_____(2)T℃时,若反应
CO2(g) + H2(g) ⇌ CO(g) + H2O(g) 的平衡常数为 K,K =_____(用K1、K2表示)
Ⅱ.在一容积为 2L 的密闭容器中充入 4mol CO2和 6mol H2,进行如下化学反应:CO2(g)
+H2(g) ⇌ CO(g) + H2O(g),其化学平衡常数 K 和温度 t 的关系如下表:。