三亚乙基二胺

第二章分子的对称性与分子结构【习题】2.1 确定下列分子或物体所属的点群：（1）SiHDBr2 （四面体）（2）SiFClBrI （四面体）（3）SiH2Br2（四面体）（4）PCl3 （三角锥体）（5）OPCl3（三角锥体）（6）CO2（直线形）（7）P4O6（四面体）（8）Mn（CO）5I （八面体）（9）字母T和Z（10）一支粉笔2.2 找出下列各分子中的最高次旋转轴，并指出其中哪些分子还含有不与主轴重合的其他对称轴：（1）C10H6F2；（2）C6H6；（3）C6H3Br3 三溴苯（所有异构体）2.3 指出下列分子或离子所属的点群，并写出它们所含有的对称元素。

（1）CoCl42－；（2）Ni（CN）42－；（3）cis－CoCl4（NH3）2－（可忽略H原子）；（4）C6H12（椅式）；（5）PF3；（6）（CH3）2B（μ-H）2B（CH3）2；（7）[Cl－I－Cl]－；（8）cis－Pt（NH3）Cl2；（9）trans－Pt（NH3）2Cl2；（10）交错式－C2H6；（11）二茂铁（交错式）。

22.4 化学式为MCl42－的配离子，D2d点群结构和T d点群结构时所含对称元素有何不同？2.5 配离子[MA2B2]2－当分别采取D2h和C2v结构时所含对称元素有何不同？2.6 对比D4h点群与C4h点群，指出在后一点群中缺少哪一关键性元素？各举一分子（离子）实例。

2.7 三亚乙基二胺（也叫1，4－二氮杂环（2，2，2）辛烷）属于什么点群？2.8 PtCl42－属于什么点群？画出它的结构，标出各类操作元素（每类只标一个）。

2.9 已知下列分子（离子）所属的点群，画出它们的结构：（1）B（OH）3（C3h）；（2）Cr（en）33＋（D3）；（3）Co（gly）3（C3）；（4）Mn2（CO）10（D4d）；（5）（H2C=C=CH2）（D2d）。

2.10画出MA2B2C2类型的八面体配合物的所有几何异构体的结构式；指出每种异构体所属的点群；辨别出不对称的异构体。

羟乙基乙二胺三亚甲基膦酸分子式羟乙基乙二胺三亚甲基膦酸，又简称为HEDP，是一种广泛应用于工业和农业领域的多功能有机磷酸盐。

其分子式为C9H21NO9P3，化学结构中包含了氧原子、氮原子、碳原子、氢原子和磷原子，具有多种功能和应用。

首先，我们来了解一下羟乙基乙二胺三亚甲基膦酸的化学结构。

它的结构中有两个羟乙基基团(-CH2CH2OH)和一个乙二胺基团(-NHCH2CH2NH2)，它们通过三个亚甲基膦酸基团(-PO3H2)连接在一起。

这种结构使得HEDP具有许多特殊的化学性质和应用性能。

HEDP是一种无色至微黄色的液体，可溶于水和一些有机溶剂。

其溶液呈微酸性，pH值一般为2~3之间。

它具有良好的螯合性，能够与金属离子形成稳定的络合物，从而起到缓蚀、防锈、螯合剂等多种功能。

同时，HEDP还具有良好的碱度缓冲性能，能够在酸性和碱性环境中保持较稳定的pH值，起到缓冲作用。

HEDP广泛应用于工业领域的水处理、金属表面处理、洗涤剂、纺织品印染、造纸、油田开采等领域。

在水处理中，它可用作螯合剂和阻垢剂，能够有效地抑制水中的钙、镁等金属离子的沉积，防止水垢的形成。

在金属表面处理中，HEDP可以作为钝化剂和缓蚀剂，为金属表面提供一层保护膜，防止金属腐蚀。

在洗涤剂和纺织品印染中，HEDP作为助剂能够增强清洗和染色效果。

在造纸过程中，HEDP可以作为络合剂和抗垢剂，提高纸张质量和生产效率。

在油田开采中，HEDP可以用作缓蚀剂和阻垢剂，防止管道和设备的堵塞和腐蚀。

另外，HEDP还具有良好的生物降解性，对环境友好。

在农业领域，HEDP可以用作水稻土壤改良剂，提高土壤的抗盐碱性，促进植物生长。

同时，HEDP还可以用作食品添加剂，用于矿物质的补充和保鲜。

由于其多功能性和环境友好性，HEDP受到了广泛的应用和研究。

总结起来，羟乙基乙二胺三亚甲基膦酸（HEDP）是一种多功能有机磷酸盐，具有良好的螯合性、缓冲性和生物降解性。

它在工业和农业领域有着广泛的应用，如水处理、金属表面处理、洗涤剂、纺织品印染、造纸和油田开采等。

三亚乙基二胺化学名称：1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷；别名：三乙烯二胺；英文名称：1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane ；Triethylenediamine ；简称：TEDA、DABCO分子式(Formula)：C6H12N2结构式：N(CH2CH2)3N分子量(Molecular Weight)：112.18CAS No.：280-57-9质量指标(Specification)外观（Appearance）：白色结晶状固体含量（Purity）：99.50%物化性能三乙烯二胺常态为无色或白色晶体，暴露在空气中易吸湿潮解并结块，呈碱性，能吸收空气中的二氧化碳并发黄，无水三乙烯二胺为可燃性晶体，极易潮解，室温时易升化，微有胺味，易溶于水、丙酮、苯及乙醇，溶于戊烷、已烷、庚烷等直链烃类；在25℃100g水中可溶解46g；晶体的相对密度：1.14；熔点：158℃；沸点：174℃；闪点：约为60℃；蒸汽压：21℃时约为67Pa，50℃时为533Pa，100℃时为7.7kPa。

制法国内外合成三乙烯二胺的方法有几种，有不少专利和论文报道，一般工艺是把胺或醇胺原料的水溶液以一定的流速通过装填有催化性沸石的反应器，在320-400℃、0.3MPa条件下反应，经提纯，得到三乙烯二胺。

所用的主要原料有哌嗪、N-羟乙基哌嗪（HEP）、N,N-二羟乙基哌嗪（BisHEP）、N-胺乙基哌嗪（AEP）、二乙醇胺、乙醇胺、乙二胺或环氧乙烷等。

例如：①在320-400℃时，将HEP的60%水溶液以7mL/h的流速通入含20mLβ-SrHPO4催化剂的管式反应器，维持反应器温度370℃，原料的转化率为95.4%，三乙烯二胺的选择性为86.6%，单程得率82.6%；②在适当的催化剂作用下，乙二胺通过气相脱水杂环化可一部合成三乙烯二胺。

用氢型分子筛催化剂或金属离子改性的分子筛KZSM-5，将含40%乙二胺水溶液通过340℃、0.3MPa下通过管式反应器，转化率保持在80%-90%，产物的选择性接近95%；③用氢型ZSM-5分子筛以及具有类系结构的镓硅沸石、硼硅沸石等为催化剂，将乙醇胺和水的混合物（胺与水量比为1:2）在一定温度、压力、空速下，用氢气做载气载入固定反应器，得到三乙烯二胺，产率为50%-63%。

聚氨酯床垫配方及性能①为非芳香族的胺类催化剂。

②为改性的甲苯二异氰酸酯。

③60%的MDI与40% 的TDI (65/35)的混合物。

半硬泡自结皮PU泡沫配方配方组成（质量份）1# 2# 3# 4#聚醚多元醇100 100 100 100乙二醇7 -- 7 --1，4丁二醇-- 8 -- 8三亚乙基二胺 1.5 1.5 1.5 1.5F11 17 17 17 17液化MDI(1040指数）30-40(105) 30-40(105)液化MDI（1050指数）30-40(105) 30-40(105) 低密度低硬度高回弹PU泡沫塑料配方组成（质量份）1# 2# 聚醚100 100 水 2.4 2.4 二乙醇胺 1 2二（2-二甲胺基乙基）醚0.06 0.06 硅泡沫稳定剂0.06 0.06 T9 0.10 0.15 F11 5 5 TDI8020 30-50(103) 30-50(103)高回弹海绵配方供参考高活性聚醚多元醇....................100份TDl........................................43.4份DEOA....................................1.5份水.........................................3.5份L5333...................................1.0份A230.....................................0.23份D22.......................................0.04份慢回弹枕头配方1030=40330=503628=10水=3A33=0.8DMEA=0.52乙=1.5A1=0.153002=0.8141B=25TDI/MDI=2：1聚氨酯高回弹MDI组合料配方A33--0.3DMEA--0.62乙--0.53乙--0.3141B--1.5H20--0.155596-5005=3比1中硬度高回弹PU配方配方组成（质量份）1# 2#聚醚100 100水 2.4 2.8二乙醇胺 1.2 1二（2-二甲胺基乙基）醚0.08 0.08硅泡沫稳定剂0.4 0.4T9 0.15 0.15TDI8020 30-40（110）30-40（110）密度为8kg/m3 的软泡配方配方原料重量份数聚醚三元醇，羟值56 100水 6.6三乙烯二胺(33 %溶液) 0.18TEGOSTAB B8110硅油 3.8(非水介性的聚硅烷一聚氧烷共聚物高活性泡沫稳定剂，高施米特公司产品)幸酸亚锡0.4二氯甲烷34TDI 80/20 103密度，kg/m3 8低密度自结皮配方(座椅用)330N：55POP：45EG: 6A33：0.3DMEA: 0.45TEOA: 0.85A-1: 0.2B8681:0.5H20: 0.3141B: 12NE-113:48~50聚氨酯床垫的配方聚氨酯床垫配方及性能生产方式聚醚型“冷熟化”模塑软泡聚醚型“冷熟化”模塑软泡用途作各种坐垫作全泡沫家具配方/份聚醚（分子量为3000）100 聚醚(分子量为4800) 100 水3 水2.5三亚乙基二胺0.3 稳定剂1三乙胺0.4 三乙醉胺1交联剂①0.6 三乙胺0.4稳定剂1 三亚乙基二胺0.2异氰酸酯②46.4 异氰酸酯③39性能密度/(kg/cm3) 43 密度/(kg/cm3) 40拉伸强度/MPa 0.06 拉伸强度/MPa 0.06伸长率/% 135 伸长率/% 90压缩负荷（40%）/Pa 2352 压缩负荷（40%)/Pa 2156压缩变形（90%)/% 4.1 压缩变形（90%)/% 3回弹率/% 62 回弹率/% 70①为非芳香族的胺类催化剂。

[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公布说明书[11]公开号CN 101675024A [43]公开日2010年3月17日[21]申请号200880014164.2[22]申请日2008.02.27[21]申请号200880014164.2[30]优先权[32]2007.03.01 [33]EP [31]07103286.6[86]国际申请PCT/EP2008/052338 2008.02.27[87]国际公布WO2008/104553 DE 2008.09.04[85]进入国家阶段日期2009.10.30[71]申请人巴斯夫欧洲公司地址德国路德维希港[72]发明人K·达门 A·奥弗特因 R·胡戈 K·鲍曼 T·哈恩 J－P·梅尔德[74]专利代理机构北京市中咨律师事务所代理人林柏楠 刘金辉[51]Int.CI.C07C 209/48 (2006.01)C07C 211/14 (2006.01)C07C 255/25 (2006.01)权利要求书 1 页 说明书 25 页[54]发明名称制备三亚乙基四胺的方法[57]摘要本发明涉及一种制备三亚乙基四胺(TEPA)的方法，其中使乙二胺二乙腈(EDDN)在催化剂和溶剂的存在下氢化。

200880014164.2权 利 要 求 书第1/1页 1.一种制备三亚乙基四胺(TETA)的方法，包括使乙二胺二乙腈(EDDN)在催化剂和溶剂的存在下氢化。

2.权利要求1的方法，其中EDDN存在于含有至少30重量％EDDN 和至少5重量％乙二胺单乙腈(E D M N)的氨基腈混合物中。

3.权利要求1或2的方法，其中使用阮内催化剂，优选阮内镍催化剂或阮内钴催化剂，尤其是通过从Co/Al合金用碱金属氢氧化物水溶液沥滤而获得的、并且含有Fe、Ni或Cr中的至少一种作为助催化剂的骨架阮内钴催化剂。

3.权利要求1-3中任一项的方法，其中溶剂是水和/或有机溶剂，尤其是四氢呋喃或甲醇。

第一部分化学品及企业标识化学品中文名：三亚乙基四胺化学品英文名：3,6-diazaoctanethylenediamin；triethylenetetramine；bis(2-amino-ethyl)ethylenediamine化学品别名：二缩三乙二胺；三乙撑四胺CAS No.：112-24-3EC No.：203-950-6分子式：C6H18N4第二部分危险性概述紧急情况概述液体。

会引起皮肤烧伤，有严重损害眼睛的危险。

跟皮肤接触可能会引起敏化作用。

有严重损害眼睛的危险。

对水生环境可能会引起长期有害作用。

GHS危险性类别根据GB30000-2013化学品分类和标签规范系列标准（参阅第十六部分），该产品分类如下：皮肤腐蚀/刺激，类别1B；皮肤敏化作用，类别1；眼损伤/眼刺激，类别1；危害水生环境-慢性毒性，类别3。

标签要素象形图警示词：危险危险信息：造成严重皮肤灼伤和眼损伤，可能导致皮肤过敏反应，造成严重眼损伤，对水生生物有害并具有长期持续影响。

预防措施：不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。

作业后彻底清洗。

受沾染的工作服不得带出工作场地。

避免释放到环境中。

戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。

事故响应：立即呼叫中毒急救中心/医生。

沾染的衣服清洗后方可重新使用。

清洗后方可重新使用。

如误吸入：将受人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适的体位。

如发生皮肤刺激或皮疹：求医/就诊。

如误吞咽：漱口。

不要诱导呕吐。

如皮肤(或头发)沾染：立即去除/脱掉所有沾染的衣服。

用水清洗皮肤或淋浴。

如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。

如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。

继续冲洗。

安全储存：存放处须加锁。

废弃处置：按照地方/区域/国家/国际规章处置内装物/容器。

物理化学危险：无资料健康危害：腐蚀物能引起呼吸道刺激，伴有咳嗽、呼吸道阻塞和粘膜损伤。

吸入该物质可能会引起对健康有害的影响或呼吸道不适。

意外食入本品可能对个体健康有害。

简称：TEDA、DABCO化学名称：1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷别名：三乙烯二胺、三亚乙基二胺英文名：triethylenediamine; 1,4-diazabicyclo[2,2,2]octane。

分子式：C6H12N2,相对分子质量112.17。

CAS编号280-57-9。

物化性能TEDA常态为无色或白色晶体，暴露在空气中易吸潮并结块，呈碱性，能吸收空气中的CO2并发黄。

易溶于丙酮、苯及乙醇，可溶于戊烷等直链烃类溶剂，在25℃100g水中可溶解46g。

晶体的相对密度(25℃)约为1.14。

纯品熔点158~159℃,闪点约为60℃，沸点174℃，易升华，微有氨味。

其蒸气压21℃时约为67Pa, 50℃时为533 Pa，100℃时7.7KPa。

每100份液体中三乙烯二胺的溶解量：水(61)、丙酮(65)、乙醇(77)、乙醚(7)、甲乙酮(26)、二氧六环(23)。

对异氰酸酯基和活性氢化合物有极高的催化活性。

易燃。

有毒。

三亚乙基二胺工业品纯度一般能达到99.0%甚至99.5%以上，水分含量≤0.5%，也有≤1.5%的。

质量指标无水三乙烯二胺[1]的质量指标：外观 白色六角形结晶 水分 ≤0.50%密度(ρ28) 1.14g/cm³ 碱度(含0.1mol的水溶液)pKa1=2.95;pKa2=8.60三乙烯二胺的质量分数 ≥99.5%国外牌号有Dabeo、Daboo-33-LV(美国)。

合成三亚乙基二胺可以从哌嗪、N-氨乙基哌嗪、N-羟乙基哌嗪(HEP)、N,N-二羟乙基哌嗪(BisHEP)、乙二胺、乙醇胺、二乙醇胺、邻二氯乙烷、乙二醇和环氧乙烷等原料出发进行合成。

一般工艺是在320－400℃、0.3MPa条件下，将胺和醇胺的溶液以一定的速度通过装有催化剂沸石的反应器进行反应，经提纯后得到三亚乙基二胺。

⒈于150－250℃、392kPa压力下，由1,2-二氯乙烷与氨水在管式反应器中发生热压氨化反应而得。

专论与综述异氰酸酯固化剂一、单体（一）、芳香族异氰酸酯1、甲苯二异氰酸酯TDI工业上以2,4-TDI : 2,6-TDI=80:20比例的TDI最常用，常温下2,4-TDI中对位-NCO基的反应活性是邻位-NCO基反应活性的8~10倍。

但随着温度升高，反应活性的差别减小。

2、二苯甲烷二异氰酸酯MDI一般是白色到黄色片状固体。

芳香族二异氰酸酯的缺点：易变黄。

MDI涂料比TDI涂料泛黄更严重。

MDI的2个-NCO基的反应活性相同，产品的分子量分布宽，并且MDI在贮存过程中不稳定，自身会二聚，因此MDI在涂料中的应用比TDI少。

芳香族异氰酸酯比脂肪族异氰酸酯活泼。

3、多亚甲基多苯基多异氰酸酯PAPI价格较MDI低，且挥发性较低，可供试制无溶剂涂料。

供应商有DOW氏、烟台合成革总厂（该厂生产的PAPI的称为聚合MDI。

）PAPI性能：具有优良的机械性、耐化学品性，但经曝晒后有变黄和失光之弊。

（二）、脂肪族异氰酸酯4、六亚甲基二异氰酸酯HDIHDI呈水色或浅黄色透明液体，蒸汽压较高，毒性较大。

有突出的耐候性和装饰性。

适用于制造不黄变涂料。

5、苯二亚甲基二异氰酸酯XDIXDI虽含苯环，但苯环与异氰酸酯基之间有亚甲基间隔，因而性质接近于脂肪族异氰酸酯，一般习惯上常并入脂肪族异氰酸酯类来考虑。

它的反应性和干燥性比HDI快，但泛黄性和保光性比HDI稍逊，比TDI则优越。

XDI的异氰酸基与芳环之间有亚甲基隔开而呈一定的脂肪性，但亚甲基处在苯环的a位，易被紫外线等老化。

6、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯TMXDI美国Cytec公司开发了四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯，将XDI的两个亚甲基上的氢原子均以甲基取代。

此甲基取代了氢原子以后，提高了耐紫外线老化性，提高了水解稳定性，减弱了氢键作用，使延伸率增加，而且由于甲基的屏蔽影响，使NCO的反应性减弱，便于制造水性聚氨酯涂料。

开发部李晓杰申请了TMXDI样品，用于合成乳液，并检测了乳液性能。

I熔点：158℃ 结构式： 沸点：174℃ 密度：1.14g/m L溶解性：易溶于水、、苯及，溶于戊烷、、等直链烃类 质量标准：白色结晶状固体；水分≤1.0％；含量≥99.9％应用性能：用于生产泡沫的基本催化剂，室温固化硅橡胶、聚氨酯橡胶、聚氨酯涂料的催化剂等。

三亚乙基二胺是农药生产引发剂、无氰电镀添加剂。

也是聚氨酯泡沫塑料硬化剂，还是固化聚合催化剂、乙烯聚合催化剂、环氧化物催化剂等。

平安性：本品具有强碱性，其蒸气对眼睛、鼻孔、咽喉和呼吸道有刺激性，并能旨趣痛苦。

对某些人因过敏反应可浮现皮炎或哮喘。

应避开与人体挺直接触，皮肤触及后用大量水或溶液冲洗。

眼睛接触后，立刻用大量流淌清水冲洗，时光不得少于15m i n 。

生产办法：将和氨水送入管式反应器中，于150～250℃、392kPa 压力下举行热压氨化反应。

反应液以碱中和得到混合游离胺，经浓缩除去，然后将粗品减压蒸馏，收集不同馏分举行分别。

该反应联产乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和多亚乙基多胺。

从生产的母液中经分馏可得该品。

2.甲醛改性三聚氰胺树脂 化学名：蜜胺甲醛树脂，蜜胺树脂英文名：m el am i ne-f o r m al d ehy d e r esi n 外观：固化后的三聚氰胺甲醛树脂无色透亮 固化温度：130～150℃溶解性：反应条件不同，产物相对分子质量不同，产物可从水溶性到难溶于水，甚至不溶不熔的固体 质量标准：无色或淡黄色透亮 黏稠液体; pH 7～9；含量66％±0.2% 应用性能：①在皮革工业的应用在皮革工业中，三聚氰胺树脂是常用的预鞣、复鞣、填充树脂，其中三羟甲基三聚氰胺树脂是应用最广的氨基树脂。

目前采纳最广泛、效果最显然的方法是适当封闭羟甲基降低其活性，阻挡分子间进一步缩聚，或在分子结构上引入亲水基团提高其水溶性。

②在造纸业中主要作湿增加剂、抗水剂。

涂料工业中主要用作水性涂料交联剂，它作为面漆和底漆的一种原料。