第7章 化学动力学一、概念题1. 当化学反应系统的体积恒定时，化学反应速率υ与B υ的关系为=υ。
2. 一级反应A −→−P ，反应物A 在35 min 内反应掉30%，则此反应的速率系数为 ，在5 h 内A 反应掉 。
3. 有的化学反应反应速率随温度的升高反而减小。
（对，错）4. 对于反应2NO+Cl 2−→−2NOCl ，只有当速率方程的形式为2Cl 2N O c kc =υ时，才有可能为基元反应。
其它的任何形式，都表明该反应不是基元反应。
（对，错）5. 某反应的速率系数1135s mol dm 100.5---⋅⋅⨯=k ，若浓度单位改为3cm mol -⋅，时间单位改为min ，则k 的数值是 。
6. 某复合反应的反应机理为A k-1B ，B+D −→−2k Z ，则B 的浓度随时间的变化率________________d d B=tc 。
7. 某复合反应的速率系数与它的各基元反应的速率常数间的关系为()2/13122k k k k =，则复合反应的活化能E 与各基元反应的活化能1E ，2E ，3E 间的关系为 。
二、反应P A −→−α的速率方程为nkc tc A Ad d =-，若A 的初始浓度为A0c ，则在300 K 时A 转化掉20%需要12.6 min ，在340 K 时A 转化掉20%需要3.20 min 。
(1) 试导出A 转化掉20%所需时间t 与速率系数k 的关系式。
(2) 若在300K 至340K 的温度范围，反应的活化能不变，试求此活化能。
三、858 K 时，N 2O (g) 在一恒容的密闭容器中按下式分解：N 2O(g)−→−N 2(G) + 2O 21(g) 实验测得总压随时间的变化如下：已知N 2O (g) 22的半衰期t 1/2。
四、反应2NO(g)+O 2(g)−→−2NO 2(g)在一恒温恒容的容器内进行，其反应机理如下：2NO(g)-1a,-1N 2O 2(g) 快反应N 2O 2(g)+ O 2(g)−−−→−2,,2a E k2NO 2(g) 慢反应各基元反应的活化能11,a mol kJ 80-⋅=E ，11,a mol kJ 200--⋅=E ，12,a mol kJ 80-⋅=E 。
(1) 试求复合反应的级数及活化能；(2) 升高温度复合反应的速率是增大还是减少？第12章 独立子系统的统计热力学一、概念题1、对于粒子数N 、能量E 和体积V 恒定的系统，若以Ω表系统该宏观状态所拥有的微观状态总数，则每个微观状态出现的概率应为 。
2、一个双原子分子的热运动可以等价地看成是 、 和 运动组成。
3、在相同温度下， 子的配分函数最大， 子的配分函数最小。
（平动、转动、振动）4、对于独立的离域子系统，其子配分函数q 是子数N 、温度T 、体积V 的函数。
（对、错）5、设双原子分子AB 的振动为间谐振动，以振动基础为能量标度的零点。
若某温度T 时，振动配分函数的值为1.02，则分子占据振动基态的概率为 。
6、独立子系统能量的微变j j j j j j N N E εεd d d ∑+∑=，试说明前项和后项的物理意义：前项 ；后项 。
7、2Br 分子的转动特征温度K 116.0r =Θ，则298 K 下理想气体分子2Br 占据转动量子数J =1能级的概率是 。
8、有些气体如N 2O 和H 2O 等，他们的光谱熵都比量热熵大，这是由于用量热方法不能推测得残余位形熵。
（对、错）二、某纯物质理想气体共有6.023 × 1023个分子，分子内部的某内部运动形式，只有三个能级，各能级的能量分别为K 300/ ,K 100/ ,0321===k k εεε，各能级的间并度11=g ，32=g ，53=g ，其中k 为玻耳兹曼常数。
试计算：(1) 200℃时分子的配分函数；(2) 200℃并且在最概然分布时，能级2ε上的分子数； (3) ∞→T 并且在最慨然分布时，三个能级上的分子数之比。
三、试写出Ar 和CO 两种分子在室温下以基态能级为能量标度的零点的配分函数0q ，并指出在求算它们的0q 时,需要哪些有关Ar 和CO 分子的数据？四、已知理想气体F 2分子的转动特征温度r Θ为1.269 K ，500 K 时其摩尔转动能为1mol J 4157-⋅，试求该温度下F 2的摩尔转动熵。
第15章 界面现象一、概念题1、分子间力越大的液体，其表面张力越 。
（大、小）2、在一定的温度和压力下，影响物质表面吉氏函数大小的因素是 。
3、杨氏方程适用于铺展系数 ϕ 0时的情况。
(>、=、<)4、按照吉布斯界面模型，溶质i 的界面过剩量可以大于零、可以小于零、可以等于零。
（对、错）5、将一支干净的玻璃毛细管垂直插入汞槽中，当汞的温度升高时，毛细管中的汞面 。
（上升、下降）6、兰缪尔吸附等温式仅适用于单分子层吸附。
（对、错）7、当物质i 在溶液表面的吸附达到平衡时，它在表面的化学势与其在溶液中的化学势 。
（相等、不相等）8、在一定温度压力下，水和汞的表面张力分别为O H 2σ、Hg σ，水-汞的表面张力为Hg -O H 2σ，若将水中的一个汞球分散成小汞球，总表面积增加A s ，则此分散过程的表面吉氏函数变化 G ∆= 。
（①A s Hg σ；②A s Hg -O H 2σ；③A s （O H 2σ+Hg σ）④A s （Hg σ-O H 2σ））二、开尔文公式也适用于计算球状固态物质粒子的分解压力。
已知500℃时大块CaCO 3(s)的分解压力为9.42 Pa ，密度为3cm g 90.3-⋅，表面张力为1m N 210.1-⋅。
若将CaCO 3(s) 分散成半径为m 100.38-⨯的球状颗粒，试求其在500℃时的分解压力。
三、20℃时汞的表面张力为12m N 108.34--⋅⨯，水的表面张力为12m N 1028.7--⋅⨯，汞水的界面张力为12m N 105.37--⋅⨯。
试由计算结果说明水能否在水上铺展？四、25℃时，水的表面张力为13m N 100.72--⋅⨯。
试求在25℃、101325 Pa 下水的表面积可逆地增加10 cm 2时，系统所做的表面功及该过程的G ∆。
第16章 电解质溶液一、概念题1、电解质溶液的活度主要决定于离子间的静电相互作用。
（对、错）2、离子活度主要依赖于离子强度而与离子的本性无关。
（对、错）3、试分别写出ZnSO 4的离子平均质量摩尔浓度b ± 、离子平均活度a ± 与ZnSO 4的质量摩尔浓度b 的关系 。
4、25℃时，质量摩尔浓度1kg mol 10.0-⋅=b 的CaCl 2水溶液，其518.0=±γ，则其离子平均活度a ± = 。
5、电导率和摩尔电导率何者与电解质的基本单元的取法有关。
。
6、在用希托夫法测定迁移数的实验中，按照某极区对某种离子进行物料衡算。
若该极区的电极反应产生这种离子，则物料衡算式为 。
7、强电解质溶液的摩尔电导率随浓度的增大而减小，这是因为 。
8、()4m CuSO Λ ⎪⎭⎫ ⎝⎛Λ4m CuSO 21。
（>、=、<）9、对于无限稀释的强电解质溶液，∞Λm 与∞+λ、∞-λ之间的关系为 。
二、溶液中含有13kg mol 1000.1--⋅⨯的HCl 及14kg mol 1000.9--⋅⨯的KCl ，试求该溶液的离子强度。
若溶液中只含有13kg mol 1000.1--⋅⨯的HCl ，离子强度又是多少？三、25℃时，KCl 溶液的电导率1m S 289.1-⋅=κ。
将该溶液放入一电导池中，测得25℃时的电阻为24.36 Ω。
若在同一电导池中放入3dm mol 01.0-⋅的醋酸溶液，测得25℃时的电阻为1982 Ω。
试求醋酸溶液的摩尔电导率。
（设水的电导率略去不计）3dm .10mol 0-⋅四、已知25℃时浓度为1kg .1mol 0-⋅的K 2SO 4溶液的43.0=±γ。
试求电解质作为整体的活度42SO K a 及离子平均活度±a 。
第17章 电化学一、概念题1、对于恒温恒压下进行的过程，其平衡判据为 。
2、液接电势是指 。
3、一个原电池在恒温恒压及可逆条件下放电时，其与环境间交换的热量等于 。
4、25℃时，要使电池Pt ),(g,H )( HCl )(g,H Pt,2212p p 水溶液的电池反应的电势0>E ，则必须使21______p p 。
（>、=、<）5、甘汞电极的电极反应电势就是以标准氢电极作为参照电极的相对值。
（对、错）6、在教材247页的电极反应的电势表中，氢电极以下的电极比氢电极更 发生还原的电极反应。
（难、易）7、氯化银电极Ag (s), AgCl Cl -也可表示为银电极Ag Ag +，二者的电极反应电势 。
（相同、不同）8、试写出当原电池放电时，整个电池电势的表示式 =)(j E 原电池 。
二、试写出下列各电池的电极反应\、电池反应以及用活度表示的电池反应电势的计算公式：(1) (s) Ag (s), AgCl ) HCl )(H Pt,H Cl H 22(a p (2) Pt ),(Cu ,)(Cu )(Cu (s)Cu 32212a a a +++三、已知25℃时{}V 7620.0 Zn Zn 2o -=+E ，{}V 26791.0 (l) Hg (s),Cl Hg Cl 22o =-E ，(l) Hg ,Cl Hg 0.789),kg mol 0.0050 ( ZnCl Zn 2212=⋅±-γ电池反应电势的温度系数为14K V 1029.4--⋅⨯-。
(1) 写出电极反应和电池反应；(2) 求电池反应的m r G ∆、m r S ∆和m r H ∆。
四、试计算电池Pt ),(O )(OH )(Hg (l) Hg o 2O H H g 22p a a -+-+在25℃时电池反应的标准电势。
已知{}V 7971.0 Hg Hg 2o =+E ，{}V 229.1 O H 2o =+E ，水的离子积14W 101-⨯=K 。
