有机合成(全部整合)

5. 合成题5-1．以环己醇为原料合成：1,2,3－三溴环己烷。

NBSBrBrBrBr2BrOHCCl45-2．从异丙醇为原料合成：溴丙烷。

CH2HBr3CH2CH3BrCHCH CH=CH2OH3ROOR5-3．由1－氯环戊烷为原料合成：顺－1,2－环戊二醇。

H2O2ClC2H5OH O s O4KOH5-4．以1－甲基环己烷为原料合成：CH3CO(CH2)4COOH。

Na(CH2)4 hvC2H5CH3CO3CH3BrBr2COOH CH3O5-5．由CH2OH为原料合成：OCH2CH＋CO25-6．以1－溴环戊烷为原料合成：反－2－溴环戊醇。

Br2H2OBr5-7．由1,2－二甲基环戊醇为原料合成：2,6－庚二酮。

(1)(2)O3CH3Zn/H2OCH CH33CH3(CH2)3OHCOCH3CO5-8．以2－溴丙烷为原料合成丙醇。

OHBrC2H5Na CH23CH2CH3CHCH CH=CHOH3OH5-9．由1－甲基环己烷合成：反－2－甲基环己醇。

NaC2H5OC2H53CH3CH35-10．以环戊烷为原料合成：反－1,2－环戊二醇。

Br2hvC2H5OHBrKOH5-11以苯及C4以下有机物为原料合成：C6H HH C C CH3NBSCH2CH2CH3CH2Cl＋COCH2CH3Br2CHCH C2H5OHBr BrC C CH3KOHCHCHC6H56H5CHCH3CHC6H5BrC2H5OHKOH6H5 C2H5NaNH 3CH 3HC C CH 3C C液C 6H 5C 6H 5H5-12．用甲烷做唯一碳来源合成：CH 3CH 2CH O C O ＋Cu 2Cl 2NH 4ClCH241500℃OCHCH 4CH 3CHC 2=CH CH=CH C HgSO 4O 23＋CH 3OCH 2CH 3CH O CH 2=CH C 12O 2AgC O 5-13．以乙炔、丙烯为原料合成：Br Br CHOCHO Cu 2Cl 24CH NH 3CH CH=CH 2CH C 2=CH CH=CH 2液NaCH 2=CH Br Br Br 2CHO CHO ， CHO ,CH 3CH 2=CH CH 2=CH 20.25MPa5-14．以1,3－丁二烯，丙烯，乙炔等为原料合成：CH 2CH 2CH2OH＋CH 2ClCH 2CH=CH 2CH 2=CH CH 2=CH CH 2ClH 2催化剂Lindlar CHCH=CH 2CCH 2CH 2CH22)3OHCH=CH 2CH 2，Cl 2CH 3CH 2ClCH 2=CH CH 2=CH5-15．由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛（CH 3(CH 2)3CHO ） +CH CHNa NH 3C 液NaNH 2CH＋BrCH 23CH 2CH 3；CH=CH 2ROORCH 2CHOCH 3CH 2(CH 2)33CH 2CH 2C35-16．由乙烯和乙炔为原料合成内消旋体3,4－己二醇。

光照 光照 光照光照 高温 CaO△ 催化剂加热、加压催化剂 △催化剂Fe 催化剂 △浓硫酸△浓硫酸△浓硫酸△有机合成——有机化学方程式1. CH 4 + Cl 22. CH 3Cl + Cl 23. CH 2Cl + Cl 24. CHCl 3 + Cl 25. CH 46. C 16H 347. CH 3COONa + NaOH 8. CH 2 = CH 2 + Br 29. CH 2 = CH 210. CH 2 = CH 211. CH 2 = CH 212. nCH 2 13. nCH 2 14. CH 215. CH ≡CH + Br 2 16. CHBr = CHBr+ Br 217. CH ≡CH + HCl18. nCH 2 = CHCl 19. CH ≡CH + H 2O 20. CaC 2 + 2H 2O + Br 2 + HO －NO 223. + HO －SO 3H24. + 3H 2－NO 2催化剂 NaOH△ H 2O△ 醇 △Cu△浓硫酸140℃ 催化剂 △ 催化剂 △ △ △ 浓硫酸170℃26. 3CH ≡CH27. CH 3CH 2Br + H 2O 28. CH 3CH 2Br + NaOH29. CH 3CH 2Br+ NaOH 30. CH 3CH 2OH+2Na 31. CH 3CH 2OH+O 2 32. CH 3CH 2OH 33.C 2H 5OH+C 2H 5OH OH+NaOH 2O 2O+CO 237 Br 238. CH 3CHO + H 239. CH 3CHO + O 240. CH 3CHO+ Ag(NH 3)2OH41CH 3CHO+ Cu(OH)2 42. CH 3COOH+ Na 43 CH 3COOH+Na 2CO 344. CH 3COOH+NaHCO 345. CH 3COOH + NaOH46. CH 3COOH + Cu(OH)47.CH 3COOH+CH 3CH 248. CH 3COOCH 2CH 3+NaOH有机合成29．（闵行一）M5纤维是美国开发的一种超高性能纤维，下面是M5纤维的合成路线（有些反应未注条件）：请回答：3CH3A BCD[(M5)22NaOH 溶液2OHOHCOC N NH 22O H（1）写出合成M5的单体F 的结构简式：____________________________。

《有机合成实验》(1)I．实验目的：1．了解发光剂的结构原理，以及酰肼类发光剂的反应机制和实验合成的原理。

2．掌握实验过程的仪器安装和使用。

3．学习发光剂的使用和应用。

II．实验原理：①NO2OCOC+NH3+NH3+SO4=+2CH3COONa+H2O（成盐）ONO2OO-NH3++O-NH3+Na2SO4+3CH3COOHO②NO2OO-NH3++O-NH3NO2ONH+2H2O（脱水）ONHO③NO2ONHNHO+NH23Na2S2O4+ONH+6NaOHONH6Na2SO3+2H2OⅢ．合成路线：以3－硝基－邻苯二甲酸（或酐）为原料，和水合肼反应得到环二酰肼－5－硝基－邻苯二甲酰肼，后者用保险粉（Na2S2O4）在碱性条件下还原生成产物。

IV．实验步骤：［1］.将3－硝基－邻苯二甲酸1g(0.0052mol)、NH2NH2〃H2SO40.7g(0.0053mol)和CH3COONa〃3H2O1g(0.0073mol)三种试剂和4ml水依次加入100ml园底烧瓶中，装臵在铁架台上，用电加热套加热至沸，即有醋酸蒸气随水蒸气逸出，维持15分钟，此时已生成3－硝基－邻苯二甲酸肼盐，放冷片刻，加入甘油5ml（为了促进肼盐转变成酰肼，需要将反应混合液的温度加热到远远超过水的沸点以上），插入温度计，搅拌加热使反应液的温度升到200℃，然后在200～220℃加热并保持3～4分钟，此时反应液呈桔黄色。

将烧瓶放冷到100℃左右，加入40ml水，缓慢加热至沸腾，促使黄色的酰肼凝聚，在冰水浴中放冷数分钟。

当凝聚达到完全后将母液除去，再加入40ml水，将混合液再加热以利沉淀，再在冰水浴中冷却，同样移去上层的水分。

［2］.还原：将装有硝基化合物的烧瓶加水少许，加入5mL10％NaOH 水溶液呈桔红色溶液。

分批加入约3gNa2S2O4还原剂，加热达到沸腾，并维持3～4分钟。

此时红色溶液即变成黄色并有3－氨基邻苯二甲酰肼析出，放冷，加冰醋酸（约2ml）呈酸性使沉淀完全。

第三章 有机化合物的合成实验一、合成实验实验6 苯基正丁基醚的合成反应：CH 3CH 2ONa + 1/2H 2C 6H 5ONa + CH 3CH 2OH CH 3CH 2OH + Na CH 3CH 2ONa + C 6H 5OH C 6H 5ONa + CH 3CH 2CH 2CH 2BrC 6H 5OCH 2CH 2CH 2CH 3 + NaBr药品：苯酚4.7g （0.05mol ）金属钠1.2g(0.05mol)正溴丁烷无水乙醇，10%氢氧化钠，3%硫酸，无水硫酸镁实验所需时间：6h 实验步骤：本实验在通风柜中进行，所用仪器必须是干燥的。

在100mL 三口烧瓶的中口装配一恒压滴液漏斗，一侧口装配球形冷凝管，另一侧口用磨 塞塞紧。

在烧瓶中，从一侧口投入1.2g 钠丝或钠片，从冷凝管上口加入25mL 无水乙醇，钠与乙醇反应放热并释放出大量氢气。

若反应过于激烈，烧瓶温度过高，可用冷水浴冷却，但不宜过分冷却，否则少量剩余的钠不易反应掉。

配制4.7g 苯酚溶于5mL 无水乙醇的溶液， 倒入烧瓶中。

从滴液漏斗滴加由7.7mL 正溴丁烷和5mL 无水乙醇配制的溶液，于15min 内 加完，间歇摇动烧瓶。

加入几粒沸石，在石棉网上加热回流3h 。

把回流装置改为蒸馏装置， 在沸水浴上蒸出尽可能多的乙醇。

往烧瓶中的残留物加水。

用分液漏斗分出油层。

油层用 10%氢氧化钠溶液洗涤两次，每次用3mL ，再依次用水、3%硫酸和水洗涤。

然后用无水硫 酸镁干燥。

用30mL 烧瓶及空气冷凝管组装蒸馏装置，蒸馏，收集207~211℃馏分。

产量：约6g 。

纯苯基正丁基醚为无色透明液体，沸点为210℃， d 420为0.94，n D 20为1.4969。

注释：[1]钠丝用压钠机压制，钠片可用手术刀在盛有环己烷等惰性烃的研钵中切割。

[2]无水乙醇用市售商品或自制。

无水乙醇的制备：在1L 圆底烧瓶中加入600mL 95%乙醇和160g 块状坚硬的生石灰。