祛屑剂在洗发香波中的应用研究摘要：阐述了祛屑剂的发展，根据祛屑剂的作用机制的不同分成三种不同的类型，分别叙述了作用机理，并对新型祛屑剂进行了综述。
最后，对祛屑剂的发展趋势进行了展望。
关键词：洗发香波；祛屑剂；水杨酸；SL-900；ZPT；CLM；OCT；植物祛屑剂Research on anti-dandruff agents in shampooAbstract: In this paper, several anti-dandruff agents commonly used in shampoo were illustrated, They were divided into three different types depending on the anti-dandruff agent mechanism, and the mechanisms were described. In addition, some new antidandruff agents were discussed. Meanwhile, it prospected the future application of the anti-dandruff agents.引言医学研究证实，头皮屑是由于头皮功能失调引起的，它与头发的物理和化学性质无直接关系[1]。
头屑过多和头皮发痒与马拉色菌（糠秕孢子菌）的异常繁殖有密切关系[1～3]。
因此，在香波中添加一些具有抑菌和杀菌功能的活性物可减少头皮微生物的生长，有效控制头皮屑，达到祛屑止痒的目的。
祛屑香波可抑制头皮角质化细胞的分裂，并具有抗微生物和杀菌的作用，从而起到祛屑止痒功能。
祛屑香波的特效成分为祛屑剂，不同的祛屑剂具有不同的祛屑止痒效果，也会影响产品的剂型和外观[4]。
本文综述了不同祛屑剂的作用机理，对其效果进行了分析，并对祛屑剂的未来发展趋势进行了展望。
1、祛屑剂的发展早期的祛屑剂大多采用水杨酸及硫磺等产品，效果较差，只有杀菌作用，而且刺激性大，对皮肤有损伤[5]。
后来一些公司相继研究出二硫化硒（SeS2）、吡啶硫铜锌（ZPT）、吡啶硫铜（NPY）、吡啶羟基铜（OPY）等，称为第一代祛屑剂。
它们的祛屑效果强于水杨酸和硫磺，但是其溶解性差，稳定性差，有较强的脱脂作用。
因此，人们又研究了第二代祛屑剂，包括MPS吡啶硫铜、活性甘宝素（CLM）、octopirox等[5]，其配伍性、稳定性、溶解性、杀菌性、安全性等方面性能均较好。
另外，从植物中提取的天然祛屑剂也得到了发展，如天然祛屑剂CMS[6]，天然祛屑剂是祛屑剂未来发展趋势之一。
2、祛屑剂的作用机制及分类祛屑剂按照不同的作用机制，主要分为以下3种类型：角质层剥脱剂、细胞生长抑制剂和抗微生物制剂[7～8]。
2.1 角质层剥脱剂角质层剥脱剂是通过脱屑移除角质层中受损的表皮细胞，而达到去除头屑效果的。
但此类产品的气味较差，刺激性较强，其效果并不优于其他祛屑产品，而且长期应用也会破坏表皮结构扰乱表皮的自身平衡，对皮肤有一定的伤害，长期使用可能导致皮肤过敏瘙痒[9]。
2.1.1 水杨酸等水杨酸及焦油类是早期使用的祛屑剂，不具有明显的抗真菌功效。
通过使用水杨酸制剂等去角质成分对已经形成的头屑进行处理，或利用焦油类抑制角质细胞的过度增生则可谓是治标不治本之策。
另外，焦油及硫磺因为具有很强的颜色或气味，不适宜在日常的洗发产品中使用，尤其是长期使用含水杨酸的洗发剂后可能会出现耳鸣、晕眩、恶心或电解质失调等中毒症状。
周鸿立等[10]利用水杨酸、丙二醇以及阳离子表面活性剂等研制出了乳液型的祛屑护发素，但是水杨酸的用量较少（1%左右）。
2.2 细胞生长抑制剂细胞生长抑制剂主要是抑制细胞复制，它的活性取决于其降低角质层细胞更替速度，随着细胞再生循环周期长度的恢复，角质化和脱屑的正常生理过程也有所改善，二硫化硒就属于这一类。
绝大多数细胞生长抑制剂有一定的抗微生物活性的功能，一般来说，因头皮油性大引起的头皮屑多的人可使用，但是很多临床实验表明这类药物不能很好地控制头屑的临床症状；而且其主要成分刺激性强，使用后发质感觉粗涩，若冲洗不彻底，头发可能会脱色，少部分使用者会增加脱发，而且也存在异味等问题。
2.2.1 二硫化硒二硫化硒作为香波中的去屑剂，在《化妆品卫生规范》中为限用物质，最大允许浓度0.5％。
在香波中的含量可以利用氢化物发生原子荧光法[11]、电位滴定法[12]等。
二硫化硒会使头发变得过干，若冲洗不彻底，会使头发脱色，甚至造成脱发，还可能造成其他美容作用[13]。
2.3 抗微生物剂抗微生物制剂是通过抑制或者破坏微生物实体形成来达到抑制头皮屑的目的，其去头皮屑作用取决于能否减少或控制头皮的马拉色菌的数目。
随着马拉色菌致病机理的逐渐明晰，抗微生物制剂在去屑产品中得到了广泛的应用。
目前，药房或超市中去头皮屑的洗发剂中酮康唑、氯咪巴唑和吡硫硫铜锌均属于抗微生物制剂。
2.3.1 SL-900SL-900是由蓖麻油裂解制得十一烯酸，十一烯酸与单乙醇酰胺反应生成十一烯酸单乙醇酰胺，十一烯酸单乙酰胺与琥珀酸发生酯化，再由Na2SO3磺化制得[14]，分子结构为NaHSO3CH2COOC2H4NH-C-(CH2)8CH=CH2O十一烯酸衍生物SL-900，其外观是黄色粘稠物，易溶于水[15]，是一种阴离子表面活性剂，对人体皮肤和头发的刺激性小，具有良好的配伍性、水溶性、稳定性和抗脂溢性。
与头发角阮有着牢固的亲和性。
其治疗皮屑的机理在于抑制表皮细胞的分离，延长细胞变换率，达到减少老化细胞产生和积存现象，使用后还会减少脂溢性皮肤病的产生，是目前一种比较有效的去屑止痒剂[16]。
用量为有效物2%时效果比较明显。
2.3.2 吡啶硫铜锌（ZPT ）ZPT 的化学名称: 双(2-硫代-1-氧化吡啶) 锌。
它是由美国奥麒化工公司研制生产的，被美国FDA 批准使用的祛屑剂。
其结构式为ZPT 的合成路线主要有3种。
工业上，ZPT 以2-卤代吡啶为原料，经氧化、巯基化和螯合成盐等几步合成得到。
合成路线如下[17]：N Cl H ON ClZnSO 4ZPT 对细菌、真菌和病毒有强力杀灭和抑制繁殖的效果，能抗皮脂溢出，它的显著的去头皮屑效果和良好的完全性使其广泛地用于配制去屑止痒香波[17]。
ZPT 具有较好的热稳定性，配伍性良好，在较宽的pH 范围（4.0-9.5）内稳定。
使用ZPT 时应注意，其极难溶于有机溶剂和水中，因此不宜配制透明香波。
与EDTA 不配伍，遇非离子表面活性剂会使其活性下降，因此在配制产品时，不能单独与EDTA 和非离子表面活性剂接触。
同时它的存在会对光产生散射，用它配制的洗发水有一定的消光作用，产品珠光效果会受到影响。
而且应用于香波配方中经常会出现沉降，且遇铁离子容易变色，需加入悬浮剂和稳定剂。
Sarah D 等[18]研究指出，ZPT 可能导致人类角质形成细胞和黑素细胞的热休克并引起DNA 损伤。
美国FDA 认为ZPT 在微量用于日用品成分的情况下(各种洗发水的添加量上限是1％～2％不等)对人体没有危害。
因此，在符合法规要求的前提下使用去屑剂是安全的。
2.3.3 活性甘宝素（CLM ）活性甘宝素是德国拜耳(Bayer)公司于1977年研制成功的去屑止痒剂。
其结构式为N N CH O OC C H 3C CH 3CH 3CLM 不吸湿,对光和热稳定,易溶于有机溶剂,在酸性和中性溶液中可以稳定存在。
具有独特的抗真菌性能,对能引起人体头皮屑的卵状芽抱菌属或卵状糠疹菌属以及白色念珠菌、发癣菌有抑制作用,其去屑止痒机理是通过杀菌和抑菌来消除产生头屑的外部因素,以达到去屑止痒的效果。
它不同于单纯地通过脱脂等方式暂时地消除头屑。
因此被广泛地应用于各种香波与护发素产品中,若与ZPT 合用时对去屑具有明显的协同效应。
针对香波的流变性，凌彦群等[19]研究发现在含甘宝素的香波中，pH 值为5.0，ω(甘宝素)=0.8%，ω(氯化钠)=0％时，体系有最佳的表现粘度。
2.3.4 Octopirox （OCT ）德国Hoechsl 公司20世纪80年代推出的产品Octopirox 是一种可溶性去屑止痒剂,化学名称为：1–羟基–4–甲基–6(2，4，4–三甲基戊基)–2–氨基乙醇盐。
其结构式如下： N O O H 3+NCH 2CH 2OH CH 2CH 3CH 3(CH 3)3CH CH 2C OCT 以异丙基丙酮为原料，氯仿反应，醋化、酞化、环化、经氨化及成盐六步主要步骤合成[20]。
OCT 有很好的溶解性和复配性，应用领域较ZPT 广泛，生产工艺也较简便。
另外，OCT 具有增稠性，刺激性低，安全、高效。
其祛屑机理在于能通过杀菌，抗氧化作用和分解氧化物等方法，从根本上阻断头屑产生的外来渠道，从而有效地根治头屑，止头痒，这也是OCT 祛屑止痒性能优于同类产品的原因之一。
但OCT 的水溶液有颜色，令产品着色，而且它的成本较高，在使用上受到了限制。
研究人员通过实验发现，香波中相同百分含量的ZPT 、CLM 和OCT ，含有OCT 的香波祛屑止痒效果更明显。
另外，OCT 的安全性是三者中最高的[16]。
2.3.5 天然祛屑剂天然祛屑剂是从植物中提取出来的。
植物祛屑止痒剂是通过杀菌、抗氧化作用和分解过氧化物等方法，从根本上阻断头屑产生的外部渠道。
同时，植物祛屑止痒剂被皮肤吸收后不但不会积聚在皮肤中，相反还能被很快分解，并且没有残留物，因此，被皮肤吸收后对皮肤没有不良影响，是一种温和、安全的祛屑止痒剂[21]。
天然植物祛屑成分的原料来源是从黄芩、黄连、蛇床子、白藓皮、百部、蒲公英、仙鹤草和苦参等天然植物经萃取、提纯和复配而成。
这些植物提取物主要功效是抑制和杀灭马拉色菌，因为这是引起头屑的主要原因，它们具有很强的杀菌能力。
实验证实效果明显，无刺激性、无过敏性和无毒性，是一种天然绿色的新型祛屑止痒剂[6]。
天然植物祛屑剂的有效成分主要有茶皂素、儿茶酚、甘草酸等。
其中，茶皂素是一种优良的天然非离子型表面活性剂，具有良好的乳化、分散、润湿、发泡、渗透等性能。
其性能温和，具有良好的杀菌消炎功效，易降解。
提取茶皂素的工艺方法包括水浸法和有机溶剂法等[22]。
陶莉等[23]将茶皂素与有机硅通过化学键键合，制备出一种新型的阳离子表面活性剂，应用在“二合一”香波中，结果表明，它能明显增强头发的干梳、湿梳性能；光泽较好，泡沫丰富。
儿茶酚，又名焦性儿茶酚、邻苯二酚，植物中提取的一种天然酚类化合物。
甘草酸及其盐在甘草中的含量较少，一般利用溶剂提取法、超声波提取法、微波辅助萃取法、加压热水萃取法、超临界C O 2萃取方法等工艺方法[24]。
2.3.6 其他祛屑剂郭建维介绍了新型祛屑剂——己脒定二羟乙基磺酸盐[25]。
