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第二章 第4节 配位平衡

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作为金属离子与EDTA生成的配合物稳定常数

作为金属离子与EDTA生成的配合物稳定常数

M M L M
22
第二节配位平衡
配位效应系数：量度配位效应对主反应影响的程度
M(L) 的大小与溶液中其他配位剂L的浓度及配位能力
有关。
[L] M M（L） ，副反应程度高 [L] M M（L） ，副反应程度低
若配位剂L的配位能力越强，表示金属离子被L配位得
6
第一节概 述
金属离子与有机配位剂发生配位反应的特点:
由 于 有 机 配 位 剂 常 含 有 两 个 以 上 的 配 位 原 子 ， 与金属离子配位时形成环状结构稳定性高的螯合 物，并且是可溶性的。配位比固定，反应的完全 程度高，能够得到明显的滴定终点，符合配位滴 定法的条件。因此在配位滴定中得到广泛应用。 目前应用最多的是氨羧配位剂。
备成相应的钠盐，其化学名称为乙二胺四乙酸的二钠盐，用Na2H2Y·2H2O 表示，也简称EDTA。EDTA钠盐为白色粉末状结晶，有较好的水溶性。
9
第一节概 述
2.乙二胺四乙酸在水溶液中的电离平衡 在水溶液中，EDTA分子中互为对角线的两个羧基上的H+会
转移到氮原子上，形成双偶极离子。
HOOCH2C + N
由lg KM' Y lg KMY lgY(H)
lgY(H) lg KMY lg KM' Y
已知CM

0.01mol/L时，满足 lg
K
' MY

8
lg Y（H） lg KMY 8 查表6-3求得最高酸度(最低pH)
注：超过最高酸度， Y（H）
，K
' MY
，TE%

28
第二节配位平衡
课堂练习: 求用EDTA滴定液（0.01mol/L）滴定同浓度

第二部分_化学分析(配位平衡)

第二部分_化学分析(配位平衡)

δ配位数 、 表示金属离子和配位剂配位的平均数。 平均配位数 n 表示金属离子和配位剂配位的平均数。
n= C L − [L ] CM
其中， 为金属离子的总浓度， 为配位剂的总浓度， 其中，CM 为金属离子的总浓度，CL 为配位剂的总浓度，[L] 为配位剂的平衡浓度。 为配位剂的平衡浓度。
-OOCH C 2 HOOCH2C
，EDTA 式用 Y4
H+ N CH2
CH2
H+ CH2COON CH2COOH
在 酸 中， 中，羧酸 其中， 其中，EDTA 的酸
，EDTA分 分 为
酸， 酸，用H6Y2+
配位平衡理论 1、EDTA的离解 、 的离解 EDTA为六元酸，有七种存在形式： 为六元酸， 为六元酸 有七种存在形式： － － － H6Y2+， H5Y+， H4Y， H3Y－， H2Y2－， HY3－和 Y4－，其 ， 六级离解常数分别为： 六级离解常数分别为： ka1 = 10-0.9； ka2 = 10-1.6； ka3 = 10-2.07； ka4 = 10-2.75； ka5 = 10-6.24; ka6 = 10-10.34；
配位平衡理论
镍与EDTA配合物的结构图 配合物的结构图 镍与
配位平衡理论
3.3.2 配位平衡
3.3.2.1配为化合物的形成常数 配为化合物的形成常数
1、形成常数 、 金属离子（ ）和配体（ ）生成配合物（ 金属离子（M）和配体（L）生成配合物（MLn）： M ML ML2 + + L L ML ML2 ML3 k1 k2 k3 β1 β2 β3
n
= [M](1+ ∑ βi [L] i )
i=1

大学 无机化学 第二章 化学反应速率及化学平衡

大学 无机化学 第二章 化学反应速率及化学平衡
Ea 0.78 直线的斜率 = = 2.303 R (0.28103 )
=-2.79×103K
Ea=2.79×103×2.303×8.314×10-3=53.4kJ·mol-1
第一节：化学反应速率
三 、催化剂对反应速率的影响
一种或多种少量的物质，能使化学反应 的速率显著增大，而这些物质本身在反应后 的数量及化学性质都不改变。 这种现象称为催化作用。起催化作用的物 质称为催化剂。
例 题
由实验测得在不同温度下反应 S2O82－+ 3I－ = 2SO42
－+
I3－ 的速率常数如下：
T/K
k/（mol· L－1 min－1）
273 8.2×10－4
283 2.0×10－3
293 4.1×10－3
303 8.3×10－3
试求反应的实验活化能Ea ？
例 题
解: 以 lgk 对 1/T 作图, 得一直线:
催化剂的应用实例
实物
第二节
化学反应的可逆性和化学平衡
任何一个化学反应都涉及两个方面的问题： 1.反应速度问题；2.反应进行的程度 反应进行的程度----即在指定条件下(如温度、 压力、浓度等)有多少反应物可以最大限度地转 化成产物。 本章节对化学平衡作一些初步介绍，为学习无机 化学的四大平衡，打下初步的理论基础。
CO(g) + H2O(g)
CO2 (g) + H2(g)
第二节 •第一节： 化学反应的可逆性和化学平衡 胺 类
二、化 学 平 衡
苯胺
CO(g) + H2O(g)
CO2 (g) + H2(g)
经过一定时间，正反应速率和逆反应速 率相等了，CO2、H2、H20、CO四种气体的浓度不

配位平衡

配位平衡

Ag+ + 2NH3
反应前 0.02
1.0
[Ag(NH3)2]+ 0.0
反应后 0.0 1.0-2×0.02
0.02
平衡时 x 1.0－2×0.02+2x 0.02－x

1.0－2×0.02
0.02
=0.96
3
Kθf
[Ag(NH3 )2+ ] [Ag ][NH3 ]2
0.02 0.962 x
1.7 107
则KCN的起始浓度至少为： c(KCN)=2×0.1 + 3.43×10-4 0.2 mol·L-1
结论：(1) AgI不溶于浓NH3•H2O，可溶于稀KCN溶液。 (2) 形成相同的配离子时，Kθsp越大越容易转化11 。
(2) 配离子
沉淀
通式：MLn＋nX
MXn nL
(说明：X为沉淀剂，L为配位剂。)
[Ag(NH3)2]+ ＋ Cl-
0.1
0.1
K
θ j
[Ag(NH3 )2 ][Cl- ] [NH3 ]2
0.1 0.1 x2
Kθf
K
θ SP
9
解之得：x = 1.82 mol/L
则氨水的起始浓度至少为：
c(NH3) = 2×0.1＋1.82 = 2.02 mol·L-1
② 设要溶0.1 mol 的AgI，平衡时NH3的浓度为
离解反应：[FeF6]3-
Fe3+ ＋ 6 F-
一定温度下，达平衡时，
K不 θ 稳
[Fe3 ][F ]6 [FeF63 ]
K
θ d
意义：Kθ不稳 称不稳定常数，其值愈大，则配离 子愈不稳定。显然，它与K稳互为倒数。

配位平衡 N

配位平衡 N

Cu(NH 3 ) 2 4
Cu 2 4NH3
离子在溶液中离解反应的平
衡常数.
K 不稳
[Cu 2 ] [ NH3 ]4 [Cu(NH 3 ) 2 4 ]
稳定常数(生成常数）
Cu 2 4NH3
Cu(NH 3 ) 2 4
[Cu(NH 3 ) 2 4 ] K稳 [Cu 2 ] [ NH3 ]4
2
4

(3) K K
a3
a4
Sc Y ScY Sc H 2 Y
4)

K
f
ScY 2H （5） K

K K f (ScY ) K a 3 (H 4 Y) K a 4 (H 4 Y ) 10
23.1


6.9 10 3.9 10
H Y H Y H 4 3 解： 2 H 3Y H 2 Y H
H 2 Y HY H HY Y H
(1) (2) 得： H2Y
2

3

(1) (2)
K a3 Ka4


3
4


Y 2H
4

(3) K a 3 K a 4
H 2 Y Y 2H
总反应： Cu2+ + 4NH3
由多重平衡规则有 ： K稳 = K1·K2 ·K3 ·K4
K稳
总稳定常数, 一般 K1 K 2 K3
Cu2+ + NH3 [Cu（NH3）]2+ + NH3 [Cu（NH3）2]2++ NH3
[Cu（NH3）]2+ [Cu（NH3）2]2+ [Cu（NH3）3]2+ [Cu（NH3）4]2+

无机化学《配位平衡》教案

无机化学《配位平衡》教案

无机化学《配位平衡》教案[ 教学要求]1 ．掌握配位平衡，配合物的稳定常数和不稳定常数的概念和意义。

2 ．掌握配合物的有关计算：能应用配合物的稳定常数计算配离子的稳定性。

3 ．了解影响配位平衡的因素及与其它平衡的关系。

[ 教学重点]1 ．配位平衡，配合物的稳定常数和不稳定常数的概念和意义。

2 ．配合物的有关计算。

3 ．影响配位平衡的因素。

[ 教学难点]配合物的有关计算。

[ 教学时数] 4 学时[ 主要内容]1 ．配合物的性质：配合物的稳定常数和不稳定常数的概念。

2 ．配合物的稳定常数及其计算。

3 ．配离子在溶液中的稳定性，配合平衡和沉淀溶解平衡的关系，配合物之间的转化，配合平衡和氧化还原反应的关系。

[ 教学内容]12-1 配合物的稳定常数在应用或研究配合物时，首先注意的是它的稳定性，稳定性这一词含义较广。

配合物受热是否容易分解，这是配合物的热稳定性。

在溶液中配合物是否易电离出它的组份——中心离子和配位体，这是配合物在溶液中的稳定性。

此外配合物的稳定性还包括是否容易进行氧化还原反应，这就是配合物的氧化还原稳定性，但应用最广的是配合物在溶液中的稳定性，也是我们这节讨论的内容。

12-1-1 稳定常数和不稳定常数在讲解配离子的稳定常数之前，我们先观察和分析一个实验。

在两只烧杯中分别加入[Cu(NH3)4]SO4溶液。

在第一个烧杯中加入少量的氢氢化钠溶液，并无Cu(OH)2生成，在第个二杯中加入少量的Na2S 溶液，则生成黑色CuS 沉淀。

这说明[Cu(NH3)4]2+离子可以微弱地解离出极少量的Cu2+离子和NH3分子。

[Cu(NH3)4] 2+ =Cu 2+ +4NH 3配离子在溶掖中的离解平衡与弱电解质的电离平衡相似，因此，也可以写出配离子的离解平衡常数：K=[ Cu2+ ][NH3]4 /[Cu(NH3)42+ ]这个常数越大表示[Cu(NH3)4] 2+配离子越易离解，即配离子越不稳定。

所以这个常数K 称为[Cu(NH3)4] 2+ 配离子的不稳定常数。

《无机及分析化学》教学大纲

《无机及分析化学》教学大纲

《无机及分析化学》教学大纲第一部分大纲说明一、课程基本情况课程编码：（不确定的可暂空置不写）（宋体，小四号，一级标题以下的内容字体要求相同）课程名称：无机及分析化学课程类别：专业必修课学时/学分：108/6先修课程：中学化学适用专业：应用化工技术开课系（部）或教研室：理工系二、课程的性质、内容和任务《无机及分析化学》课程是高职院校应用化工技术专业的一门重要的专业基础课，是研究物质的组成、结构、性质、变化及变化过程中能量关系的一门基础课程。

集无机化学、分析化学两大基础课之优势和特点于一身。

通过本课程的学习，要求学生不仅掌握无机与分析化学的基本原理，掌握四大平衡及四大滴定分析方法和实际应用，熟悉仪器分析测试的基本原理和适用范围，了解元素化学的性质与应用，并且能熟练运用基本原理，结合相关知识解决实际问题，正确理解和掌握基本的化学分析方法，养成良好的实验习惯和严谨求实的科学作风，培养学生分析问题与解决问题的能力，达到培养学生的综合素质与创新能力的目标。

并为后续课程有机化学和物理化学等学科学习打好基础。

三、教学的目的和要求通过本课程的学习实践，为发展学生在专业学习和职业岗位奠定必需的化学基础知识和化学检验知识、技能及方法，培养学生具有良好的职业道德、行为规范和认真细致操作的工作态度，树立高度责任意识。

在理论学习应使学生达到以下基本要求：1、学习并掌握物质结构基础理论知识；2、学习并掌握化学检验的标准、安全知识、仪器设备、工作程序、分析步骤、检验方法、误差与数据处理等相关理论知识及计算；这部分内容是各行业从事检测技术人员必备的知识，其目的是为后续各章知识的学习以及将来上岗工作打下良好的基础。

3、四大平衡基本原理及四大滴定分析方法（酸碱平衡、沉淀溶解平衡、氧化还原平衡、配位平衡及其相应的滴定分析方法）是让学生掌握化学分析法的基本理论和规范的操作技能。

4、掌握重量分析法的分析过程、要求、影响沉淀纯度及溶解度的因素、结果计算等内容；5、学习并理解元素化学性质，6、明确无机及分析化学在职业岗位中的任务和作用。

2-知识点2：配位平衡及平衡常数.

2-知识点2：配位平衡及平衡常数.

Kf
c(Ag(NH3 ) 2 ) 0.1 7 1 . 12 10 c(Ag )c 2 (NH3 ) x (2x) 2
x 1.31 10-3
设在0.2mol· L-1NH3存在下，Ag+的浓度为ymol· L-1,则： Ag+ + 2NH3 起始浓度/mol· L-! 0 0.2 0.2+2y 平衡浓度/mo1.· L-1 y [Ag(NH3)2]2+ 0.1 0.1-y
Na2S 有黑色CuSห้องสมุดไป่ตู้成
无Cu2+ ???
有Cu2+
1 配位平衡常数
1. 稳定常数
K f c[Cu(NH3 ) 4 ] c(Cu 2 ) c 4 ( NH3 )
2
Kf为配合物的稳定常数，Kf值越大，配离子越稳定 。
2. 不稳定常数 [Cu(NH ) ]2+ 3 4
K d
Cu2+ +4NH3

K f,1
ML+L
c(ML) c(M) c(L)

ML2 ， 第二级逐级稳定常数为：
K f, 2
MLn-1+L
c(ML 2 ) c(ML)c(L)
MLn ， 第n级逐级稳定常数为： c(MLn ) K f, n c(ML n -1 )c n (L)
3.

2
累积稳定常数（βn）
职业教育应用化工技术专业教学资源库化工产品检验课程承担院校宁波职业技术学院cunhnaohcuoh有黑色cus生成有cu不稳定常数cunh值越大表示配离子越容易解离即越不稳定
职业教育应用化工技术专业教学资源库《化工产品检验》课程

配合物化学-2-稳定性规律

配合物化学-2-稳定性规律
实验表明，对组成和结构在一定程度上类似的一 些多齿配体来说，它们分别与同一种金属离子形成的 螯合个体中的螯环越多，从金属离子脱离的几率就愈 小，显然，这个整合个体就愈稳定。
（三）配体本性的影响
（4）多齿配体的结构
—C—C—C— ||| AAA | M
效果差
—C—C—B—C—C
L=
水杨醛肟
M（Ⅳ） Ti (IV) > Zr (IV) > Hf (IV)
（二）中心离子本性的影响 （4）半径相同（近）电荷的影响
Na+ < Ca2+ < Y3+ K+ < Sr2+ < La3+
（二）中心离子本性的影响
（5）半径与电荷的影响大小
中心离子电荷的影响大于其半径的影响。 这是因为离子的电荷总是成倍地改变，而离子半 径只在小的范围内变动。
Al3+ 50 0.060 0.18 16.5 16.3 11.4 — 14.4 14.3
Sc3+ 81 0.037 0.11 — 23.1 12.7 — 17.3 —
Y3+ 93 0.032 0.097 18.08 18.09 11.42 11.41 14.75 14.78
La3+ 115 0.026 0.078 15.46 15.50 10.47 10.47 13.56 13.61
配离子在溶液中的稳定性，常简称为配离子的稳 定性，其大小由相应的稳定常数衡量。
配离子是由其中的中心离子与配体相互作用而形 成，因此为探讨它们的稳定性，应从中心离子与配体 的本性以及它们之间的相互作用着手。
主要探讨金属单核配离子在水溶液中的稳定性。
（一） 配离子稳定性的表示方法 （二） 中心离子本性对配离子稳定性的影响 （三）配体本性对配离子稳定性的影响 （四）中心离子与配体相互关系的影响 （五）配合物外界离子的影响 （六）其它因素对配离子稳定性的影响

大学化学教材

大学化学教材

大学化学教材1、大学化学/普通高等教育“十一五”国家级规划教材2、大学化学教程——高等学校教材3、新大学化学（第二版）4、大学化学——面向21世纪课程教材5、化学功能材料概论——高等学校教材6、新编普通化学/21世纪高等院校教材7、大学基础化学/高等学校教材8、大学化学9、大学化学10、大学普通化学（第六版）11、大学化学教程——21世纪高等院校教材12、大学化学13、化学实验教程——高等学校教材14、大学化学(高等学校教学用书)15、大学化学原理及应用(上下)/高等学校教材16、大学化学教程/高等学校教材17、大学基础化学/新世纪高职高专教材18、新大学化学19、大学化学原理及应用·上下册20、普通化学(英文版)21、近代高分子科学22、绿色化学与环境23、普通化学简明教程24、大学化学（第二版）——高等学校教材1、大学化学/普通高等教育“十一五”国家级规划教材•作者：金继红主编•丛书名：•出版社：化学工业出版社•ISBN：9787502597221•出版时间：2007-1-1•版次：1•印次：1•页数：403•字数：679000•纸张：胶版纸•包装：平装•开本：16开•定价：39 元当当价：30.6 元折扣：78折节省：8.40元钻石vip价：30.60 元••共有顾客评论0条内容提要本书为普通高等教育“十一五”国家级规划教材。

本书在编写过程中注意与中学化学的衔接，力求理论联系实际，概念阐述准确，深入浅出，循序渐进，便于教师教学和学生自学。

本书包括物质的聚集状态、热力学第一定律、热力学第二定律、相平衡、化学平衡、水溶液中的离子平衡(含酸碱滴定、重量分析)、氧化还原和电化学基础(含氧化—还原滴定)、原子结构、分子结构、晶体结构、配位化合物(含配位滴定)、单质和无机化合物、表面与胶体、环境化学及材料化学等内容。

本书可供高等学校非化学化工类专业对化学要求较多的材料、地质、能源、环境、冶金、海洋等专业的基础化学教学使用。

材料科学基础第2章-4

材料科学基础第2章-4
同种正离子和同种负离子的结合方式应最大限度地趋于一致.
1、负离子配位多面体规则（Pauling第一规则）
在正离子周围形成一个负离子配位多面体，正负离子之 间的距离取决于离子半径之和，而配位数则取决于正负离 子的半径之比。 这一规则符合最小内能原理。根据这一规则，描述和 理解离子晶体结构时，将其视为由负离子配位多面体按一 定方式连接而成，正离子处于配位多面体的中央。 首先，由于负离子的半径一般都大于正离子半径，故在 离子晶体中，正离子往往处于负离子所形成的多面体的间 隙中。 正负离子相切时晶体处于低能状态。不相切则处于高能 状态。 形成低能稳定结构的条件：rir+或r+/ r- ri/ r-(ri 是间隙半径)
ZrO2
在1000℃以上是正方结构，而在1000℃以下是 单斜结构，但非常接近于萤石（CaF2）结构。
紫色球代表Zr离子，橙色球代表O离子
金红石型结构（AB2）
结构：体心立方
用途：重要的电容器材料和光催化材料。
金红石是TiO2的一种常见的稳定结构（此外TiO2还有板钛矿及 锐钛矿结构），也是陶瓷材料中比较重要的一种结构。它具有简单 正方点阵。 每个结构胞中含有两个Ti4+离子（紫球）和4个O2-离子（绿球）。
1. AB型化合物 NaCl型结构（岩盐结构）
Cl-构成面心立方点阵，Na+占据其全部八面体间隙
两个面心立方分点阵穿插而成的迭结构（或超结构）。 MgO、CaO、FeO、TiN、TiC、MnO
CsCl 一种原子占据晶胞的结点，另一种占据体心位置，是由两个 简单立方点阵穿插而成。
闪锌矿（立方ZnS）型结构 面心立方，其中S占据FCC晶胞结点，Zn占据四个不相邻的 四面体间隙。 同构化合物：β-SiC, GaAs, AlP, InSb, 其中SiC为高温材料；GaAs 为半导体材料。

无机化学总结笔记[整理版]

无机化学总结笔记[整理版]

无机化学总结笔记[整理版]《无机化学》各章小结第一章绪论平衡理论 :四大平衡理论部分原子结构1(无机化学结构理论:，分子结构，晶体结构元素化合物2(基本概念:体系，环境，焓变，热化学方程式，标准态古代化学3(化学发展史: 近代化学现代化学第二章化学反应速率和化学平衡1( 化学反应速率Δc(A)υ=Δt2( 质量作用定律元反应 aA + Bb Yy + Zzabυ = k c (A) c (B)3. 影响化学反应速率的因素: 温度, 浓度, 催化剂, 其它.温度是影响反应速率的重要因素之一。

温度升高会加速反应的进行;温度降低又会减慢反应的进行。

浓度对反应速率的影响是增加反应物浓度或减少生成物浓度，都会影响反应速率。

催化剂可以改变反应速率。

其他因素，如相接触面等。

在非均匀系统中进行的反应，如固体和液体，固体和气体或液体和气体的反应等，除了上述的几种因素外，还与反应物的接触面的大小和接触机会有关。

超声波、紫外线、激光和高能射线等会对某些反应的速率产生影响4. 化学反应理论: 碰撞理论, 过渡态理论碰撞理论有两个要点:恰当取向，足够的能量。

过渡态理论主要应用于有机化学。

5. 化学平衡: 标准平衡常数, 多重平衡规则, 化学平衡移动及其影响因素(1)平衡常数为一可逆反应的特征常数，是一定条件下可逆反应进行程度的标度。

对同类反应而言，K值越大，反应朝正向进行的程度越大，反应进行的越完全(2)书写和应用平衡常数须注意以下几点a. 写入平衡常数表达式中各物质的浓度或分压，必须是在系统达到平衡状态时相应的值。

生成物为分子项，反应物为分母项，式中各物质浓度或分压的指数，就是反应方程式中相应的化学计量数。

气体只可以用分压表示，而不能用浓度表示，这与气体规定的标准状态有关。

b.平衡常数表达式必须与计量方程式相对应，同一化学反应以不同计量方程式表示时，平衡常数表达式不同，其数值也不同。

c.反应式中若有纯故态、纯液态，他们的浓度在平衡常数表达式中不必列出。

配位平衡的医学常识

配位平衡的医学常识

配位平衡的医学常识
医学上的配位平衡是一个重要的概念，它是所有生物体对维持内部环境平衡所必须做出的努力，也是调节和调整其生命活动的重要基础。

配位平衡是以化学反应的形式，即在相同的温度和压力条件下，互相平衡的化学反应的综合过程。

在人体内，配位平衡可以帮助调节多种内部刺激，从而促进组织和器官维持正常的功能。

配位平衡对于我们的身体健康至关重要，它可以帮助维持BUN、乳酸和血糖水平等指标的正常变化。

此外，它还可以维持血液pH值，同时保持身体水和电解质的平衡，保持体液和细胞渗透压的适宜水平，还可以帮助细胞吸收新陈代谢物，维护钠离子之间的平衡，有助于调节钙离子和葡萄糖含量等等。

此外，配位平衡还可以帮助调节消化系统的正常功能，以维护营养的平衡。

当肠道吸收的消化物排泄时，配位平衡可以帮助调节消化性元素的吸收。

配位平衡还可以帮助控制血液中的抗体，保持身体对导致病毒感染的免疫能力的稳定。

因此，维持配位平衡是所有生物体必须保持健康的关键。

通过良好的饮食，合理的营养摄入，适当的运动，保持良好的心理状态，维持身体配位平衡，帮助保护我们的健康。

溶液中的化学平衡(4)-配位平衡

溶液中的化学平衡(4)-配位平衡

1 K1
c(ML) c(M)c(L)
最后一级累积稳定常数就是配合物的总的稳定常数：
n K1 .K 2 ...... K n
c(ML n ) c(M) c n (L)
8．4．2
1. 酸度的影响
配位平衡的移动
配体的酸效应：酸度增大引起配体浓度下降，导致 配合物的稳定性降低的现象。 [FeF6]3Fe3+ + 6F- Kd=1/Kf
平衡常数很大，反应朝生成[Ag(CN)2]的方向 进行。
例8-3 计算反应 [Ag(NH3)2]+ + 2CN- =[Ag(CN)2]- + 2NH3 的平衡常数，并判断配位反应进行的方向。 解：查表得，Kf{[Ag(NH3)2]+}=1.12107; Kf{[Ag(CN)2]-}=1.01021
c([Ag(CN)2 ] ) c 2 (NH3 ) c(Ag ) K 2 2 c([Ag(NH3 ) 2 ] ) c (CN ) c([Ag(NH3 ) 2 ] ) c (CN ) c(Ag ) 1.0 1021 13 9 . 09 10 7 1 . 0 10 K f {Ag(NH3 ) } 2 K f {Ag(CN) 2} c([Ag(CN)2 ] ) c 2 (NH3 )
Kf Kd
Cu2+ + 4NH3
c(Cu 2 ) c 4 ( NH3 ) c(Cu 2 ) c 4 (NH3 ) c[Cu(NH3 ) 4 ]
2
1. 稳定常数 (生成常数) 2. 不稳定常数
c[Cu(NH3 ) 4 ]
2
1 Kf Kd
3. 逐级稳定常数
金属离子M能与配位剂L逐步形成MLn型配合物， 每一步 都有配位平衡和相应的稳定常数(逐级稳定常数Kf,n) M+L ML， 第一级逐级稳定常数为

配位平衡与氧化还原平衡

配位平衡与氧化还原平衡

配位平衡是指在配位化合物中，配体与中心金属离子之间的配位键的形成和断裂达到动态平衡的过程。

配位平衡的特点是配位键的形成和断裂速率相等，配体与中心金属离子的配位数保持不变。

氧化还原平衡是指氧化还原反应中，氧化剂与还原剂之间的电子转移达到动态平衡的过程。

氧化还原平衡的特点是氧化剂和还原剂的反应速率相等，电子转移的速率保持不变。

配位平衡和氧化还原平衡是两种不同的化学平衡过程，但在某些情况下可以相互影响。

例如，在一些配位化合物中，氧化还原反应可以引起配位键的形成和断裂，从而影响配位平衡；反过来，配位平衡的改变也可以导致氧化还原反应的发生或抑制。

因此，配位平衡和氧化还原平衡在一些化学反应中是相互关联的。

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用[Fe(CN)6]4-：
用KSCN:(异硫氰酸钾）
Fe3++xSCN-
[Fe(NCS)X]3-X （X=1-6，血红）
浓度对上述平衡的影响如图：
丁二肟在氨溶液中与Ni2+配位生成桃红色 絮状螯合物沉淀可用以鉴定Ni2+：
2NH3
水质中的钙和镁离子的含量是用EDTA（乙二胺 四乙酸）作螯合剂进行定量分析的。
Ag+ + 2CN-
2Ag+ +Zn
2Ag+Zn 2+
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氧化还原反应效应
一些不稳定的金属氧化态，形成配合物后稳定性增加。
如：PbCl4不稳定，易于分解为PbCl2和Cl2，当形成[PbCl6]2后，4价Pb就能稳定存在。
又如：可溶性Cu＋在水溶液中极不稳定，极易歧化为Cu2＋ 和Cu，但当形成[Cu(CN)4]3-后，Cu＋就能稳定存在。 稳定的机制在于形成配离子后，溶液中游离金属离子浓度下 降，从而使金属－配离子电对的电极电势下降（能斯特方 程）。
7
四、配位平衡的移动
沉淀效应: [Cu(NH3)4]2+ Cu2+＋4 NH3 ＋ S2－
KӨ=1/(K稳KS)
CuS(s)
S2-夺取与NH3结合的Cu2+
8
酸效应：
[Cu(NH3)4] 2+ Cu2+＋4 NH3 ＋ 4 H+
深蓝色的配离子溶液 变成水合Cu2+的浅蓝
KӨ =(Kb/Kw)4/K稳
硬水中加入少量三聚磷酸 钠（Na5P3O10）将与水中 的Ca2+，Mg2+发生络合可 防止锅垢的形成。
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配合物的应用
2 电镀工业 电镀中简单金属离子在阴极上沉积太快，镀层粗糙、结合 力差、无光泽。常将金属离子形成配合物，使溶液中游离 金属离子浓度降低，从而控制金属在镀层形成规格晶格排 列（Cu,Zn,Sn,Ag,Au)。 3 湿法冶金提炼贵金属Ag、Au
4Au+8KCN+O2+2H2O
4 其它
4Na[Au(CN)2] +4KOH
21
三氯化五氨一水合钴(Ⅲ) Na3[Ag(S2O3)2] 二硫代硫酸(根)合银(Ⅰ)酸钠 K3[Fe(CN)5(NH3)] 五氰（根）一氨合铁(Ⅱ)酸钾 [CoCl(NO2)2(NH3)3]
一氯二硝基三氨合钴(Ⅲ)
例题：判断下列配合物溶液的导电能力 （配位数皆为6） ⑴ K2PtCl6； ⑵ Co(NH3)6Cl3； ⑶ Cr(NH3)4Cl3； ⑷ Pt(NH3)6Cl4 解：写成配合物：
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配位平衡的计算
例2-10（P70）在50 g 含0.1 mol乙二胺的溶液中加入 50 g 含 0.01mol Ni2+的溶液。求平衡时，溶液中的b（ Ni2+ ）。
已知： KΘ(稳，[Ni(en)3]2+)= 2.14×1018
Ni2+ +3en
KΘ(稳，[Ni(en)3]2+)=
[Ni(en)3]2+
4 NH4＋
9
溶解效应(逆沉淀效应）
AgCl(s)
K=KSK稳 =1.8×10-10×1.1×107
Ag+ + Cl-
+
2NH3
浓氨水（6M）
[Ag (NH3)2 ] +
（氨夺取与Cl-结合的Ag＋）
溶解效应与沉淀效应具有相同的实质，就是 沉淀剂与配合剂对金属离子的争夺。
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配离子的转化
[HgCl4] 2－＋ 4 I－
导电能力与离子数成正比，所以有： ⑷>⑵>⑴>⑶
⑴ K2[PtCl6]； ⑵ [Co(NH3)6]Cl3 ⑶[CrCl2 (NH3)4]Cl； ⑷ [Pt(NH3)6]Cl4
二、配位平衡
[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3)4]2+ ＋ SO42－ Cu2+＋4 NH3
6
三、配离子的稳定常数
KΘ= b(Cu2+)· b4(NH3)/ b([Cu(NH3)4]2+)
=1/ KΘ(稳，[Cu(NH3)4]2+) KΘ(稳，[Cu(NH3)4]2+)= b([Cu(NH3)4]2+) b（Cu2+）· b4(NH3)
KΘ（稳）值越大，配离子越稳定， 这种配离子在水溶液中更难解离。
配离子的解离度一般是很小的。[Cu(NH3)4]2+溶液中加入少 量NaOH后不会沉淀出Cu（OH）2。这是由于b（Cu2+）很 小，b（Cu2+）与b（OH-）之积不能达到KSΘ{ Cu(OH)2} = 2.2×10-20的缘故。但是，Na2S会在此溶液中沉淀出 CuS (KSΘ=1.27×10-36)，表明上述解离是事实，只是解离度很小
先分清是配位阳离子或配位阴离子
[CoCl3 (NH3)3]
[Cu(NH3)4]SO4
*三氯三氨合钴(Ⅲ)(无外界)
硫酸四氨合铜(Ⅱ)（某酸某）
[CoCl(NH3)5] Cl2
K4[PtCl6]
二氯化一氯五氨合钴(Ⅲ)(某化某)
（阴配离子）六氯合铂(Ⅱ)酸钾
*先阴后中，先简后复，同类按字母序
3
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3
b （[Ni(en)3]2+))
b（ Ni2+ ）· b3(en)
=
0.1 x•0.73
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五、 配 合 物 的 应 用
1 定性和定量分析： 用[Fe(CN)6]3-：
Zn2+ Fe2+ Fe3+ Zn3[Fe(CN)6]↓（黄色） [KFe(CN)6Fe]X↓（深蓝Turnbull） [KFe(CN)6Fe]X↓（深蓝Prussian）
配位化合物的结构
配位化合物（配离子+外界离子） 内界 配 位 离 子
[Cu(NH3)4]SO4
↑ ↑ ↑↑
外界
中配配外 心位位界 离体数离 子
1
配位离子的
电荷：等于简单离子电荷的代数和
[Fe（CN）6 ]3–
（根据配离子电荷－某酸某，某化某）
Fe3+ + 6CN –
命名：配位体数-配位体名称-合-中心离子(氧化数)
[HgI4] 2－＋ 4 Cl－ 1029.83 1015.07
KΘ=
KΘ（稳， [HgI4] 2－ ） KΘ（稳，
[HgCl4]
2－）
氧化还原反应效应
4Ag+8NaCN+O2＋2 H2O （氰化法提炼银反应） 4Na[Ag(CN)2] ＋ 4 NaOH
[Ag(CN)2]-

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