温控相分离催化的高碳烯烃氢甲酰化反应研究
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氢甲酰化工艺路线高碳醇专利技术全文共四篇示例,供读者参考第一篇示例:氢甲酰化是一种重要的化工反应,通常用于生产高碳醇。
高碳醇是一种重要的有机化合物,广泛用于工业生产和日常生活中。
在过去的几十年里,随着工业化程度的提高,对高碳醇的需求量逐渐增加,促使科研人员不断探索新的制备方法。
氢甲酰化工艺路线被广泛应用于高碳醇的生产过程中。
氢甲酰化是一种通过将一种含有甲醛及氢气的反应混合物加热至一定温度下,使甲醛和氢气发生反应生成醇的过程。
该化工反应具有高效、环保、可控性强等特点,因此备受化工领域的关注。
目前,氢甲酰化工艺路线主要有两种方法:一种是气相氢甲酰化,一种是液相氢甲酰化。
气相氢甲酰化是指将甲醛和氢气在气相反应器中进行反应,通常需要高温高压的条件下进行。
液相氢甲酰化则是指将甲醛和氢气在溶剂或催化剂中进行反应,反应条件相对较为温和。
在氢甲酰化工艺中,催化剂是至关重要的。
催化剂可以提高反应速率、选择性和产率,降低反应的能耗和环境污染。
目前,常见的氢甲酰化催化剂包括铜基催化剂、铑基催化剂和钯基催化剂等。
不同的催化剂具有不同的反应机理和适用范围,科研人员在不断探索新的催化剂,以提高氢甲酰化的效率和经济性。
除了催化剂的选择外,反应条件也是影响氢甲酰化工艺效果的重要因素。
温度、压力、反应时间等参数的选择都会对反应结果产生影响。
合理的反应条件可以提高产率和选择性,降低废物生成和反应能耗。
对氢甲酰化反应条件的优化是氢甲酰化工艺路线研究的重点之一。
近年来,随着新型催化剂和反应条件的不断涌现,氢甲酰化工艺路线取得了一系列的突破性进展。
一些新型催化剂如铑基有机金属化催化剂、钯基磷酰嘧啶配合物催化剂等,具有更高的活性和选择性,显著提高了高碳醇的产率。
一些新型反应条件如超临界条件反应、微波辐射加热反应等,也为氢甲酰化工艺路线带来了新的可能性。
氢甲酰化工艺路线是一种重要的高碳醇制备方法,具有高效、环保、可控性强等优点。
随着技术的不断进步和创新,氢甲酰化工艺路线在高碳醇生产领域将会有更广阔的应用前景。
烯烃氢甲酰化研究总结与应用烯烃氢甲酰化研究总结与应用烯烃氢甲酰化是一种重要的有机合成方法,它通过将烯烃转化为酮类化合物,为有机合成领域的研究和应用提供了丰富的化合物研究手段。
本文将对烯烃氢甲酰化的研究现状和应用进行总结,并探讨其在有机合成中的潜在应用价值。
烯烃氢甲酰化反应是一种通过在烯烃的碳碳双键上加成CO键,生成酮类化合物的反应。
烯烃氢甲酰化反应的催化剂多为过渡金属配合物,其中以钯催化剂最常见。
随着催化剂设计和合成方法的进步,烯烃氢甲酰化反应的反应条件得到了显著改善,反应活性和选择性大幅提高。
同时,研究人员还发展了多种氢源和试剂,如硼氢化物、硼酸酯、硅氢化物等,以提高反应的效率和经济性。
烯烃氢甲酰化反应在有机合成中具有广泛的应用价值。
首先,通过选择不同的烯烃底物和催化剂,可以得到具有不同结构和功能的酮类化合物。
这使得烯烃氢甲酰化反应成为合成多样化酮类化合物的重要手段。
其次,酮类化合物广泛存在于药物、植物活性物质和天然产物中,因此烯烃氢甲酰化反应在药物合成和天然产物全合成中具有重要的应用前景。
此外,烯烃氢甲酰化反应还可用于构建C-C和C-hetero原子键,为多样化大分子化合物的合成提供了有效途径。
因此,烯烃氢甲酰化反应已经成为有机合成领域中的研究热点之一。
烯烃氢甲酰化反应在实际应用中还存在一些问题和挑战。
首先,反应的活性和选择性仍然有待提高。
尽管钯催化剂在反应中表现出优越的活性和选择性,但仍然面临一些问题,如催化剂寿命短、副反应产物生成等。
其次,反应条件相对苛刻,一般需要高压氢气和高温条件下进行反应,这对于工业化应用来说不够经济和环保。
因此,寻找更活性和选择性的催化剂以及提高反应条件的温和性是未来研究的重要方向。
综上所述,烯烃氢甲酰化是一种重要的有机合成方法,其研究进展和应用前景引起了广泛的关注。
通过研究和优化反应条件,可以实现高效、经济和环保的烯烃氢甲酰化反应。
烯烃氢甲酰化反应在合成多样化酮类化合物、药物合成和天然产物全合成中具有重要的应用价值。
专利名称:一种氢甲酰化和加氢反应的多相催化剂、其制法及应用
专利类型:发明专利
发明人:曾波,何林,朱刚利,夏春谷
申请号:CN201910661215.0
申请日:20190722
公开号:CN110280310A
公开日:
20190927
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明公开了一种氢甲酰化和加氢反应的多相催化剂、其制法及应用。
所述多相催化剂包括主活性组分和载体,所述主活性组分包括铑和钌,所述载体为含膦配体的多孔聚合物,所述主活性组分以原子的形式均匀分散于载体中。
本发明还提供了一种合成二元醇的方法,其包括:在H/CO混合气氛中,使包含有不饱和醇、所述多相催化剂和溶剂的混合体系发生氢甲酰化反应,然后在氢气气氛中发生加氢反应,获得二元醇。
本发明的催化剂可一锅法实现氢甲酰化和加氢两个反应过程,用于不饱和醇高选择性合成二元醇;且具有制备工艺简单,催化剂易分离回收并多次重复使用等优点,适合于工业生产。
申请人:中国科学院兰州化学物理研究所,中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院
地址:730000 甘肃省兰州市城关区金天水中路18号
国籍:CN
代理机构:南京利丰知识产权代理事务所(特殊普通合伙)
代理人:王茹
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丁云杰烯烃氢甲酰化反应丁云杰烯烃氢甲酰化反应是一种重要的化学反应,可以用来合成醛类化合物。
本文将一步一步回答与这个反应相关的问题,并对其应用和机理进行探讨。
什么是丁云杰烯烃氢甲酰化反应?丁云杰烯烃氢甲酰化反应是指将丁二烯与一氧化碳(CO)和氢气(H2)在催化剂的存在下反应,生成相应的醛化合物。
这个反应是一种重要的有机合成方法,可以制备具有独特化学性质和生物活性的化合物。
在工业上,丁云杰烯烃氢甲酰化反应被广泛应用于醛类化合物的生产。
反应机理是什么?丁云杰烯烃氢甲酰化反应通常是在高温高压的条件下进行,催化剂一般选择钯(Pd)催化剂。
反应机理可以分为三个关键步骤:1)醛基化步骤,2)烯烃催化加氢步骤,3)甲酰化步骤。
首先,在醛基化步骤中,丁二烯与一氧化碳在催化剂的存在下发生反应,生成一个称为钯复合物的中间体。
这个中间体起到了连接烯烃和一氧化碳的桥梁作用,并为后续的催化反应提供了必要的条件。
接着,在烯烃催化加氢步骤中,氢气与丁二烯在催化剂的存在下反应,生成饱和的醇中间体。
这一步骤是通过催化剂中的钯原子与氢气之间的相互作用来实现的。
最后,在甲酰化步骤中,醇中间体与一氧化碳发生反应,生成目标产物醛类化合物。
这一步骤是通过催化剂中的钯原子与一氧化碳中的碳-氧键发生反应来实现的。
丁云杰烯烃氢甲酰化反应的实验条件是什么?丁云杰烯烃氢甲酰化反应通常是在高温高压的条件下进行。
反应温度一般在100-150摄氏度之间,反应压力一般在10-50大气压之间。
此外,催化剂的选择对反应的效果至关重要。
常用的催化剂有钯化物、钯化合物或含有钯离子的化合物。
这个反应在有机合成中的应用有哪些?丁云杰烯烃氢甲酰化反应在有机合成中具有广泛的应用。
首先,它可以用于制备醛类化合物,这些化合物在许多有机合成中都是重要的中间体。
其次,它还可以用于制备具有生物活性的化合物,例如药物、农药等。
此外,丁云杰烯烃氢甲酰化反应还可以用于合成新型配位化合物和催化剂。
wacker型反应催化剂制备与性能研究摘要:PdCl2-CuCl2传统Wacker催化剂是在乙烯选择氧化制备乙醛的反应中发现和完善的,己经成为目前乙醛生产的主要手段。
传统Wacker催化体系对短链端烯烃的拨基化有良好的催化活性,但对长链端烯烃、内烯烃及环烯烃来说转化率和选择性均不佳,且由于氯离子的存在,氯代副反应较多,使产物的分离纯化变得复杂。
因此,对传统Wacker催化剂进行改进,使之能够对长链端烯烃、内烯烃及环烯烃具有较好的拨基化作用,将对烃类污染物的绿色化学处理产生积极的影响。
随着绿色化学的提出和兴起,在其生产原则的指导下,人们逐渐开始考虑用绿色化学的方法来处理环境问题。
绿色化学是更高层次的化学,它要求人们从始端就采用实现污染预防的科学手段,从源头上减少和消除污染,整个过程和终端均为零排放或零污染。
烃类污染物的选择氧化就是在这样的背景下产生的,目前的研究主要集中在新型催化剂的开发,以期将烃类污染物在温和条件下进行选择性氧化,变废为宝,在解决烃类污染的同时产生经济效益。
关键词:选择氧化、催化活性、氯代副反应Wacker-type catalyst preparation and the propertiesof the reactionAbstract:A traditional PdCl2CuCl2Wacker catalyst in ethylene oxide choice is the reaction of acetaldehyde found in the preparation and perfect.Has been become the major means of acetaldehyde production.Traditional Wacker catalytic system of short chain end of the dial of olefin base have good catalytic activity.But for long chain end olefins,in olefins and ring for olefins conversion and selectivity are not beautiful.And because of the existence of chloride ion,Chlorinated more side effects,The separation and purification of product to become complicated.Therefore,to the traditional Wacker catalyst improvement.The long chain end to olefins,in olefins and ring olefins has good dial of the role.Will the green chemical processing hydrocarbons pollutants have positive effects.Green chemistry and the rise of its production guidance of the principles,people gradually began to consider using green chemistry approach to dealing with environmental problems.Green Chemistry is a higher level of chemistry,it requires people from the beginning on the use of scientific means to achieve pollution prevention,reduction and elimination of pollution from the source,the whole process and the terminal are zero-emission or zero pollution.The selective oxidation of hydrocarbon pollutants in this context,the current research focuses on the development of new catalysts,with a view to hydrocarbon contaminants in the selective oxidation under mild conditions,turning waste into wealth in hydrocarbon types of pollution while generating economic benefits.Key words:oxide choice,Catalytic activity,Chlorinated side effects引言 (1)1文献综述 (2)1.1wacker催化剂及发展简介 (2)1.2绿色化学的概念 (4)1.2.1对工业的影响 (4)1.2.2绿色化学的核心内容 (5)1.2.3绿色化学的原则 (5)1.2.4绿色化学与环境保护的关系 (6)1.2.5绿色化学在环境保护中的应用 (7)1.3本文课题的研究意义及内容 (12)2钯的单向改性制备过程研究及表征 (14)2.1催化剂的预处理 (14)2.2催化剂的改性 (14)2.2.1二氯亚砜法 (14)2.3催化剂的负载 (15)2.4氧化反应中的工艺参数 (15)2.5催化剂的表征 (16)2.6本章小结 (20)3催化剂在环戊烯选择氧化制环戊酮中的性能研究 (21)3.1环戊烯选择氧化制环戊酮 (21)3.1.1实验装置 (21)3.1.2实验方法 (22)3.2环戊烯选择氧化的气相色谱法分析 (22)3.2.1内标法和内标物 (23)3.2.2实验概况 (24)3.3实验结果与表征 (25)4结论 (29)参考文献 (30)致谢 (32)Wacker催化剂对乙烯氧化生成乙醛具有较高的转化率和选择性,但较高碳数的端烯烃、内烯烃、环烯烃等在Wacker催化剂的作用下,由于烯烃结构上的空间效应和钯催化反应的异构化,其反应产物的收率较之于乙烯的氧化产物来说要差得多。
烯烃的氢甲酰化反应机理的量子化学讨论(自然科举扳)1996年第2期牡丹江师范学院?25?洗二遍,并用滤纸擦净,以保证每次测定时的起始条件.若电搬表面固拈有表面活性物质,有机物等使测定不正常时,用稀HNOa浸泡十几分钟即可恢复正常.4.2.底液的选择在进行底液选择时,我们对Kc【,NHc【,NHOH,HSO.,KOH,KoH+HSO,NH.OH+HzSO., KC[+HSO.等几种支持电解质加以分析研究,其中以KOH,KOH--HSO,NH.OH+HSO.较好,而以HSO.为佳,故我们选用H:SO.为底埴.4.3关于阴极支切口迟钝的问题:在进行几种离子的定性实验中,我们发现玻璃态石墨电极与踱汞或悬汞电搬有一个明显的不同.即前者在阳极溶出时,阴极支切口迟钝,甚至根本看不到切口.对A1,Pb,Cu,有切口但不明显,而Li在浓度较大时才明显而渡汞或悬汞电搬在溶出时,其阴极支有明显的切口出现,且较灵敏并与阳极支切口相对近等.对这个问题,我们认为.在电解过程中,两者情况是基车相同的,前者是在电极表面镀膜及汞齐的积累,而后者是在液汞表面形成汞齐膜并向液汞中心扩散.但在溶出时,两者的情况就不同了.虽然两者都是汞齐分解及金属离子进入溶踱,但却存在汞量及贡齐1f;态的变化问题.玻璃态石墨电极由于表面是固体,反应不很灵敏,即使秉齐分解后,电极表面残留有最,也不足以将汞齐分解过程的细节及汞形态的变化在溶出图形上体现出来.而液汞或悬汞电极泵址的,反应灵敏使阴极支有明显的切口产生.此外,在汞和锂量较大时,锂在阴极支有明显切口出现,是由于锂的电极反应比其它离子灵敏,同时电搬表面汞齐的量也大为增加,从而提高了灵敏度,使阴极支产生明显的切口参考文献(1~KalvaclaR.TechnikaOscilop[arografickychJn~eniSNTI1963.(2]ChartS—PDoleEa1tJKa[vadatR,cYka,J,Co]letionCEechos[ovChemCommuns.30.411【1965)c3)仪器分析,南开大学化学系编,上册P409作者单位:瑶化师专编辑;司徒菲莉s一2烯烃的氢甲酰化反应机理的量子化学讨论庄志萍赵伟——————,《2,7n[摘要]催化剂八羰基二钴在烯烃氢甲酰化反应中能与H}迅速反应生成氢化揍基钴,氢化羰基钴是起催化作用的活性结构.用分子轨道理论来解释氢化揍基在反应中所起的作用.并探讨烯烃氢甲酰化反应的机理.氢甲化反应耽亿霹jt,反应是在含催化剂,反应物和生成物的液体有机相中进行,如果反应物烯烃是低分子量的,如丙烯,则要使用惰性稀释剂.最常用的催化剂是八羰基二钴Co(co).,反应过程中催化剂主要以氢化羰基钻HCo(CO).形式/产存在氢甲酰化反应的动力学方程为:r=(KCcCH=cH.Pn.)/(P+KP).为了防止钻擐基络台物分解为非活性组分或钻,采用高的液相CO浓度,用氢化羰基钻催化剂需200—3o0大气压2.反应机理的解释与讨论Hco(c())’分子掏型八稼基二钻中钻采取d.SP杂化,能与H迅速反应生成氢化羰基钻,反应方程式为O?5?牡丹江师范学院(自然科学板)1996年第2期H2+Co2(CO)a一2HCo(CO)..氢化羰基钴是起催化作用的活性结构.红外光谱测得在730cm_.的吸收峰是c0一H键特征,分子中没有氢氧键.在核磁共振谱中,它的氢给出高场讯号(一20)表明氢是有H一性质,说明H和c0直接相连.HCo(CO).具有C对称性,是一个反磁性分子因此,中心原子钴是dsp 杂化成键,分子掏型是歪曲的双角锥.如图所示:用分子轨道理睑处理CO分子结构为:KK(36)(4.)(1)’()(2).,钴原子序数为27,基态电子排布为:(1s)(2s)(2P)(3s)(3P)(4s)(3d)(4P).,由于(4S)(3d)和(4P)轨道能量接近,在成键时co采取dSP杂化,如图所示.H提供1个电子和Co的1个孤对电子组成一个口,Co的其余dsp杂化轨道可分别接纳4个CO分子中碳原子的电子,形成一配价键,价电子偏向C 原子,减少丁钴上的电荷,使co上带负电荷.卫因为钴有4个充满电子的d轨道,可以和方向适当的CO分子中空的反键轨道即2轨道形成反馈键,分散了Co上集中的负电荷,在HCo(co).中即有d配键卫有反馈键.这两种键合在一起,称为一键.1I”1【1l15面菩暑在HCo(CO).分子中Co电子结掏中心原子Co和配位体CO之间口配键和反馈键的形成是同时进行的,而且配键的形成增加丁中心原子的负电荷,对反馈键的形成有利,反馈键的形成可减少中心原子co的负电荷,对配键形成更加有利.由于d一键的形成加强丁中心原子Co和配位体CO之间的结合,削弱丁CO的内部的结合即削弱了c和.键的强度.在烯烃氢甲酰化反应中.催化剂HCo(CO).中的H与Co只形成口键,而Co与CO生成d一键,所以H与Co之问形成d键比c0与CO生成d一键弱.烯烃首先向c0一H键之间进攻生成@和@,再与CO反应生成@和?,它们很不稳定,与H迅速反应生成产物?和?,以及催化剂HCo(co).还原出来.催化剂的作用结果是CO插入反应的发生及一和一键络台物的迅速互变.参考文献?邓景发着.催化作用原理导论.吉林科学技术出版杜,(1984)@潘道凯等.物质结构;高等教育出版杜,(1989).[?要)在LF拓扑空间中引凡丁强层T2(强a—T2)空间的概念.它不但是卜好的推广”;而且具有遗传性;可乘性以及同聒不变等若干性质.[关键词)强a—Tz;强层Tz.文中L是Fuzzy格,M(L)是L中的分子之集表示非空通常集.M’(I)表示中全体院编辑;司徒非莉分子之集,Ix中取通常值a?L的Lfuzzy集仍记为,Lfuzzy集简称为LF集或集.(.8)总表示一个Lfuzzy拓扑空间.其它未声明的概念及符号均源于..定义1.设(L,8)是LF拓扑空间,a?M(L),如果对M’(1中的任二分子x和y.,当x?f???fn ,?rJJ Z1。
官能团化烯烃的氢甲酰化反应研究及应用进展刘旭;刘仲能;顾松园【摘要】氢甲酰化反应已发展成为重要的工业均相催化反应之一,通过官能团化烯烃氢甲酰化反应可以得到官能团化的醛类化合物,该类化合物大多是精细化学品或合成中间体,官能团化烯烃显示出很多不一样的特性。
综述近年来官能团化烯烃氢甲酰化反应研究进展,介绍乙烯基芳烃、α-官能团化烯烃以及β-官能团化烯烃的氢甲酰化反应及应用,并对官能团化烯烃氢甲酰化反应进行展望。
%Hydroformylation is one of the most important homogeneous catalytic processes in industry. Hydroformylation of functionalized olefins provides the routes to obtaining aldehydes with one or more additional functional groups. Such functionalized aldehydes can be sold as final products or used as inter-mediates in the synthesis of finechemicals,pharmaceuticals and fragrances. The hydroformylation showed distinct differences compared to the reaction with unfunctionalized alkenes. In this paper,the progress in hydroformylation of functionalized olefins and its application were introduced,including vinyl arenes,α-functionalized olefins and β-functionalized olefins. The development prospects of hydroformylation of functionalized olefins was put forward.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2016(024)008【总页数】6页(P1-6)【关键词】精细化学工程;官能团化烯烃;氢甲酰化;醛【作者】刘旭;刘仲能;顾松园【作者单位】中国石化绿色化工与工业催化国家重点实验室,上海201208; 中国石化上海石油化工研究院,上海201208;中国石化绿色化工与工业催化国家重点实验室,上海201208; 中国石化上海石油化工研究院,上海201208;中国石化绿色化工与工业催化国家重点实验室,上海201208; 中国石化上海石油化工研究院,上海201208【正文语种】中文【中图分类】TQ426.94;O643.36综述与展望氢甲酰化反应是指烯烃在催化剂作用下与CO/H2反应生成醛的过程,已发展成为迄今最重要的工业均相催化反应之一。
烯烃氢甲酰化技术烯烃氢甲酰化技术是一种重要的有机合成方法,可以将烯烃与一氧化碳和氢气反应,生成相应的醛化合物。
这种技术在有机合成领域具有广泛的应用前景。
烯烃氢甲酰化技术主要通过催化剂的作用实现。
常用的催化剂包括过渡金属催化剂和有机催化剂等。
过渡金属催化剂通常是一种金属配合物,能够催化烯烃与一氧化碳和氢气的反应,生成相应的醛。
而有机催化剂则是一种有机分子,具有类似过渡金属催化剂的催化功能。
烯烃氢甲酰化反应的机理比较复杂。
一般来说,反应首先发生烯烃与催化剂的配体的配位作用,形成配位化合物。
然后,配位化合物会与一氧化碳和氢气发生反应,生成反应中间体。
最后,反应中间体会经过一系列的步骤,最终生成醛化合物。
烯烃氢甲酰化技术具有许多优点。
首先,该技术可以高选择性地将烯烃转化为醛,产率较高。
其次,催化剂可以循环使用,具有较好的经济性。
此外,该技术还可以通过调节催化剂的结构和反应条件,实现对反应产物的调控,具有较好的反应可控性。
烯烃氢甲酰化技术在有机合成领域具有广泛的应用。
首先,该技术可以用于醛化合物的合成。
醛是一类重要的有机化合物,在药物合成、材料合成等领域具有重要的应用价值。
其次,该技术还可以用于功能化合物的合成。
通过在烯烃上引入特定的官能团,可以合成具有特定功能的有机化合物,如荧光染料、生物活性分子等。
此外,该技术还可以用于天然产物的合成。
天然产物具有丰富的生物活性,通过烯烃氢甲酰化反应可以合成类似结构的化合物,为天然产物的合成提供了新的途径。
烯烃氢甲酰化技术的发展还面临一些挑战。
首先,催化剂的设计与合成是一个关键问题。
合适的催化剂可以提高反应的选择性和产率,但目前对于烯烃氢甲酰化反应的催化剂设计还存在一定的局限性。
其次,反应条件的优化也是一个重要的问题。
反应温度、压力等条件的选择都会对反应的效率和产物的选择性产生影响,需要进一步的研究和优化。
此外,催化剂的稳定性和回收利用也是一个需要解决的问题。
烯烃氢甲酰化技术是一种重要的有机合成方法,具有广泛的应用前景。