纳迪克酸酐聚酯PVC增塑剂的制备及其性能研究

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（ ｃｏｌ ｆ ｈｍｉ ｌ ｎ ｔｒ ｌ ｎｉｅｒ ｇ ｉ ｇａ ｎｖｒｔ，Ｗｕｉ １ １２ ｈｎ ） Ｓｈ ｏ ｏ ｅ ｃ ｄＭａ ｉ ｇｎｅ ｎ ，Ｊ ｎ ｎｎＵ ｉ ｓｙ Ｃ ａａ ｅａＥ ｉ ａ ｅｉ ｘ ２ ４ ２ ，Ｃ ｉａ
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中 图 分 类 号 ：Ｔ ３ ５ １ Ｑ ２ ． ２ 文 献标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１０ ０５—５ ７ （０ ２ ７— ０ ５— ５ ７ ０ ２ １ ）０ ０ ９ ０
Ｐｒ ｐ ｒ ｔｏ ａ ａ ａ ｔ ｒ ｚ ｔｏ ｆ Ｐｏ ｙ ｓ ｅ ａ ｔｃｚ ｒ ｆ ｒ ＰＶＣ ｒｖ ｄ ｆ ｏ ｅ ａ ａ ｉ ｎ ｎｄ Ｃｈ ｒ ｃ ｅ ｉ ａ ｉ ｎ ｏ ｌ ｅ ｔ ｒ Ｐｌ ｓｉ ｉ ｅ ｏ Ｄｅ ｉ ｅ ｒ ｍ ＮＡ
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Ｋ ｅ ｗ ｏ ｄｓ： Ｅｎ ｉｏ ｍｅ ｔ ｌＰｌｓｉｉｅ ｙ ｒ ｖ ｒ ｎ ｎ ａ ａ ｔｃｚ ｒ； Ｓ ｎｔ ｓｓ： Ｐ ｙ ｈｅ ｉ ＶＣ
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・
９ ６・
塑料工源自业 ２１ ０ ２正 聚酯增 塑剂 由于 其 摩 尔 质 量 大 ，能 与 Ｐ Ｃ有 很 Ｖ
好 的相 容性 ，挥发 性低 、迁 移性小 、耐 油和 耐肥皂 水 抽 出 性 好 ，是 性 能 良好 的 耐 热 性 和 耐 久 性 增 塑
环 己 烷 ：分 析 纯 ，国 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司 ；
Ｔ Ｃ：工 业级 ，江苏 雷蒙化 工 科技 有 限公 司 ；Ｐ Ｃ树 Ｂ Ｖ
脂 ：Ｓ ，工 业级 ，中石化 齐鲁石 油化 工公 司 。 Ｇ５ 双辊 炼塑 机 ：Ｓ ’６ Ｂ型 ，上 海橡 胶 机械 厂 ；平 Ｋ １０ 板 硫化 机 ：５ ｔ ０ ，江 苏 省 江 阴市 文 林 化 工 机 械 厂 ；微 机控制 电子 万 能 试 验 机 ：Ｋ Ｉ 一 ，深圳 市 凯 强 利 Ｄ Ｉ ５型 Ｉ
ｒ ａ ｔ ｎ ｃ ｎ ｉ ｏ ｓｗｅ ｅ ａ ｏｌｗｓ ｔ ｅ ｍｏａ ａｉ ｆ ＮＡ ， ＭＰ ａ ｄ ２ ｅｈ ｌ ｅ ａ ｏ ｓ １ Ｏ： ． ０： ． Ｏ， ｅ ｃｉ ｏ ｄｔ ｎ ｒ ｓｆ ｌ ｏ ｉ ｏ ： ｈ ｌｒ ｒ ｔ ｏ ｏ Ｏ ｎ 一 ｔ ｙ ｘ ｎ ｌｗａ ． １ ２ ０ ６ ｈ
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剂ｌ Ｊ 】 。本 文 以纳迪 克酸 酐和 甲基 丙 二 醇 为原 料 合 成聚酯 增 塑剂 ，探求 最优工 艺条 件 ，并将合 成 的聚纳
迪 克酸 甲基 丙 二 醇 酯 （ 。 Ｐ ‘ Ａ） 和 Ｄ Ｐ、Ｄ Ｐ、 ＰＭ Ｏ Ｎ Ｏ Ｂ
柠檬 酸 三 丁 酯 （ Ｂ Ｔ Ｃ）分 别 加 人 到 Ｐ Ｃ树 脂 中 ，进 Ｖ
苯 二 甲酸酯 类在 环保 和卫 生要 求高 的领域 应用 ，如 玩
增塑剂是邻苯二 甲酸酯类 ，主要是邻苯二 甲酸二 （ ２
一
具 、儿童用 品、医疗器械等
趋势。
。因此 ，研究无毒 、
乙 基 己 基 ） 酯 （ Ｏ 、 邻 苯 二 甲 酸 二 丁 酯 Ｄ Ｐ）
环 保 、耐迁 移 及 增 塑性 能 好 的 增 塑 剂 已经 成 为 必 然
增 塑 剂是 塑 料 和橡 胶 加 工 工 业 的 一 类 重 要 添 加 剂 ，广 泛应 用 于包装 材 料 、玩具 、医用制 品 、建筑 装
多个 系统产 生毒 性作 用 ，尤其 是对妇 女 和儿 童危 害很 大 。美 国环 境保 护总 局和 欧洲议 会 已经 限制 了 ６种 邻
修 材料 及 电线 电 缆 等 领 域 … 。 目前 ， 占主 导 地 位 的
第４ ０卷第 ７期
２１ ０ ２年 ７月
塑料工业
ＣＨＩ Ｌ Ｔ ＣＳ Ｉ ＤＵＳ ＲＹ ＮＡ Ｐ ＡＳ Ｉ Ｎ Ｔ ・９ ・ ５
纳迪克 酸酐 聚酯 Ｐ Ｃ增塑剂的制备及其性能研 究 Ｖ
苗红 艳 ，蒋平 平 ，董 玉明 ，李成 成
（ 江南大学化学与材料工程学 院 ，江苏 无锡 ２ ４ ２ ） １ １２ 摘要 ：以纳迪 克酸酐 （ Ａ 、甲基丙二醇 （ Ｏ）为原料 、２一乙基 己醇 为封 端剂 、环 己烷 为带水剂 、钛 酸 四正 Ｎ ） ＭＰ
丁酯 为催 化 剂 的 条 件 下 ，经 过 缩 聚 、减 压 蒸 馏 制 备 增 塑 剂 聚 纳 迪 克 酸 甲 基 丙 二 醇 酯 （ ‘ Ｏ Ｎ 。通 过 对 醇 酸 物 质 ＰＭＰ — Ａ）
术
的量 比 、反应 时间 、封端剂及催化剂用量 的考察 ，得 到反 应的最佳 工艺 条件为 ：纳迪 克酸 酐 、甲基丙 二醇 、２一乙基 己醇物质的量 比为 １０ １２ ：．０，催化 剂质量分数为 ０ １％ ，反应 时间 ７ｈ ． ：．００ ６ ．５ ，酯化率达 到 ９ ． ０ ９６ ％。通 过红外 光谱分 析 （ Ｔ Ｉ 、热 重分 析 （ Ｇ）等对 ＰＭ Ｏ Ｎ Ｆ— ｒ Ｒ） Ｔ 。 Ｐ —Ａ的结构和热稳定性 进行 了表征 。将 其与邻苯 二 甲酸二 （ ２一乙基 己基 ） 酯 （Ｏ ） Ｄ Ｐ 、邻苯二 甲酸二丁酯 （ Ｂ ） Ｄ Ｐ 、柠檬酸 三丁酯 （ Ｂ Ｔ Ｃ）分 别加入 到聚氯 乙烯 （ Ｖ Ｐ Ｃ）树脂 中 ，进行１ 抽 出 、 ｆ ６ 寸 耐迁移 、拉伸 强度 、断裂伸长率和热稳定性能对 比研究 。结果 表明 ：该 聚酯增塑剂较 Ｄ Ｐ、Ｄ Ｐ Ｂ Ｏ Ｂ 、Ｔ Ｃ有更好 的耐迁 移 、耐抽 出性 ，并且 韧性好 ，同时提高 了 Ｐ Ｃ的热稳定性。 Ｖ 关键 词 ：环保 增塑剂 ；合成 ；聚氯 乙烯
ｐｏ ａ ｅ ｉ （ Ｏ） ａ ａ ａｅ ａ． Ｔ ｅｉ ｕ ｎ ｅ ｆ ｅｃｉ ｏ ｄｔ ｎ ，ｓｃ ｓｓ ｆ ｒｔ ，ａ ｏ ｎ ｆ ｒｐ ｎ ｄｏ ＭＰ ｌ ｓ ｗ ｍ ｔｉ ｒ ｒ １ ｈ ｆ ｅ ｃｓｏ ａｔ ｎ ｃｎ ｉｏ ｓ ｕ ｈａ ｔ ｉ ｎ ｌ ｒ ｏ ｉ ｕ ａ ｏ ｍ ｕｔ ｏ
行 耐抽 出 、耐 迁移 性及热 稳定性 能 的 比较 。
试验 仪 器 有 限 公 司 ；热 重 分 析 仪 ：Ｔ Ａ Ｄ Ｃ ／ Ｇ ／ Ｓ １ １０ Ｓ ０ Ｆ型 ，瑞 士 Ｍｅ ｌｒ ｏ ｄ 司 ；傅 立 叶 变 换 红 １ ｔｅ ｌ ｏ公 ｔ Ｔｅ
外光谱 仪 ：Ｆ Ｌ ２ ０ Ｔ Ａ ０ ０型 ，加拿 大 Ａ Ｂ Ｂ ｍ ｍ公 司 ； Ｂ ｏ ｅ 凝胶 渗透 色 谱仪 ：１０ １０型 ，美 国 Ａ ｉｎ 公 司 ；流 变 ｇｌ ｔ ｅ 仪 ：Ｒ Ｄ —Ｉ Ｖ ＶＩ ＋型 ，美 国 Ｂｏｋｆｌ 公 司。 Ｉ ｒｏ—ｅｄ ｉ
（ Ｂ －］ Ｄ Ｐ） ３。但 是 此 类 增 塑 剂 进 人 人 体 后 ，对 机 体
江苏省 高校科 研成果产业化推进工程项 目 （Ｈ ０ ３ ） Ｊ １ — １ ，江苏省产学研联合创新资金 （Ｙ ００１ ） Ｂ ２１１８
料 联系人 ｐｊ ｎ＠ｊ ｎｎ ｎ ｅｕ ｃ ｐｉ ｇ ｉ ｇａ．ｄ ． ｎ ａ ａ 作者简介 ：苗红艳 ，女 ，１８ ９ ６年生 ，在读硕 士研究生 ，研究方 向为环境友好 塑料助剂的合成与应用。
ｕ ｅ ａ ｉ ｇ ａ ｅ ｔａ ｄ ｃ ｔ ｌｓ ｏ ａ ｅ， ｒ ａ ｔｏ ｉ ｒ ｎ ｅ ｔ ａｅ ｓ ｄ ｃ ｐｐ ｎ ｇ ｎ ｎ ａａｙ ｔｄ ｓ ｇ ｅ ｃ ｉｎ ｔｍｅ ｗｅ ｅ ｉ ｖ ｓｉ ｔ ｄ． Ｔ ｅ ｕ ｔ ｈ ｗｅ ｈ ｔｔ ｅ ｏ ｔｍａ ｇ ｈｅ ｒ ｓ ｌ ｓ ｏ ｄ ｔ ａ ｈ ｐ ｉ ｌ ｓ
１２ 合成 原理 ．
１ 实验 部 分
１ １ 原 料及设 备和 仪器 ．
纳迪 克 酸酐 （ Ａ） ８ ，濮 阳惠成 化工 有 限公 Ｎ ：９ ％
司 ； 甲 基 丙 二 醇 （Ｍ Ｏ） ８ ， 台 湾 Ｄ Ｉ Ｅ Ｐ ：９ ％ ＡＲ Ｎ