高考化学二轮主观题必刷题专题02 样品纯度(含答案解析)

专题02 样品纯度求解专练
1．焦亚硫酸钠（Na
2S
2
O
5
）在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。

回答下
列问题：
（1）Na
2S
2
O
5
可用作食品的抗氧化剂。

在测定某葡萄酒中Na
2
S
2
O
5
残留量时，取50.00
mL葡萄酒样品，用0.01000 mol·L−1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。

滴定反应的离子方程式为_____________，该样品中Na
2S
2
O
5
的残留量为
____________g·L−1（以SO
2
计）。

2．磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下：
（1）取a g所得精制磷酸，加适量水稀释，以百里香酚酞作指示剂，用b
mol·L−1NaOH溶液滴定至终点时生成Na
2HPO
4
，消耗NaOH溶液c mL，精制磷酸中
H 3PO
4
的质量分数是________。

（已知：H
3
PO
4
摩尔质量为98 g·mol−1）
3．[2017新课标Ⅰ]凯氏定氮法是测定蛋白质中氮含量的经典方法，其原理是用浓硫酸在催化剂存在下将样品中有机氮转化成铵盐，利用如图所示装置处理铵
盐，然后通过滴定测量。

已知：NH
3+H
3
BO
3
=NH
3
·H
3
BO
3
；NH
3
·H
3
BO
3
+HCl= NH
4
Cl+ H
3
BO
3。

回答下列问题：
（1）仪器清洗后，g中加入硼酸（H
3BO
3
）和指示剂。

铵盐试样由d注入e，随后
注入氢氧化钠溶液，用蒸馏水冲洗d，关闭k
3，d中保留少量水。

打开k
1
，加热
b，使水蒸气进入e。

取某甘氨酸（C
2H
5
NO
2
）样品m 克进行测定，滴定g中吸收液时消耗浓度为c
mol·L–1的盐酸V mL，则样品中氮的质量分数为_________%，样品的纯度
≤_______%。

4．水泥是重要的建筑材料。

水泥熟料的主要成分为CaO、SiO
2
，并含有一定量的铁、铝和镁等金属的氧化物。

实验室测定水泥样品中钙含量的过程如图所示：
回答下列问题：
（4）草酸钙沉淀经稀H
2SO
4
处理后，用KMnO
4
标准溶液滴定，通过测定草酸的量
可间接获知钙的含量，滴定反应为：MnO
4-+H++H
2
C
2
O
4
→Mn2++CO
2
+H
2
O。

实验中称取
0.400 g水泥样品，滴定时消耗了0.0500 mol·L-1的KMnO
4
溶液36.00 mL，则该水泥样品中钙的质量分数为______________。

5．[2017天津]用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I−)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。

Ⅰ．准备标准溶液
a．准确称取AgNO
3
基准物4.2468 g（0.0250 mol）后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。

b．配制并标定100 mL 0.1000 mol·L−1 NH
4
SCN标准溶液，备用。

Ⅱ．滴定的主要步骤
a．取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。

b．加入25.00 mL 0.1000 mol·L−1 AgNO
3
溶液（过量），使I−完全转化为AgI沉淀。

c．加入NH
4Fe(SO
4
)
2
溶液作指示剂。

d．用0.1000 mol·L−1 NH
4
SCN溶液滴定过量的Ag+，使其恰好完全转化为AgSCN 沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。

e．重复上述操作两次。

三次测定数据如下表：
实验序号 1 2 3
消耗NH
4
SCN标准溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98
f．数据处理。

回答下列问题：
（1）所消耗的NH
4
SCN标准溶液平均体积为_____mL，测得
c(I−)=_________________ mol·L−1。

（2）在滴定管中装入NH
4
SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为
________________________。

（3）判断下列操作对c(I−)测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
①若在配制AgNO
3
标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果
_______________。

②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果
____________________。

6．过氧化钙（CaO
2·8H
2
O）是一种在水产养殖中广泛使用的供氧剂。

（1）水中溶解氧的测定方法如下：向一定量水样中加入适量MnSO
4
和碱性KI溶
液，生成MnO(OH)
2沉淀，密封静置；加入适量稀H
2
SO
4
，待MnO(OH)
2
与I−完全反
应生成Mn2+和I
2后，以淀粉作指示剂，用Na
2
S
2
O
3
标准溶液滴定至终点，测定过程
中物质的转化关系如下：
①写出O
2将Mn2+氧化成MnO(OH)
2
的离子方程式：_____________。

②取加过一定量CaO
2·8H
2
O的池塘水样100.00 mL，按上述方法测定水中溶解氧
量，消耗0.01000 mol·L−1 Na
2S
2
O
3
标准溶液13.50 mL。

计算该水样中的溶解氧
（以mg·L−1表示），写出计算过程。

7．已知：I
2＋22
23
S O-2
46
S O-＋2I―。

（1）某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl
2•2H
2
O晶体的试样（不含能与
I―发生反应的氧化性质杂质）的纯度，过程如下：取0.36 g试样溶于水，加入
过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀。

用0.1000 mol/L Na
2S
2
O
3
标准溶液滴定，
到达滴定终点时，消耗Na
2S
2
O
3
标准溶液20.00 mL。

①可选用___________作滴定指示荆，滴定终点的现象是_________________。

②CuCl
2
溶液与KI反应的离子方程式为______________________________。

③该试样中CuCl
2•2H
2
O的质量百分数为___________________________。

8．硫代硫酸钠晶体（Na
2S
2
O
3
·5H
2
O，M=248 g·mol−1）可用作定影剂、还原剂。

回答下列问题：
（1）利用K
2Cr
2
O
7
标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。

测定步骤如下：
①溶液配制：称取1.2000 g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在__________中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的_________中，加蒸馏水至____________。

②滴定：取0.00950 mol·L−1的K
2Cr
2
O
7
标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过
量KI，发生反应： Cr
2O
7
2—+6I−+14H+=3I
2
+2Cr3++7H
2
O。

然后用硫代硫酸钠样品溶液
滴定至淡黄绿色，发生反应：I
2+2S
2
O
3
2—=S
4
O
6
2—+2I−。

加入淀粉溶液作为指示剂，
继续滴定，当溶液__________，即为终点。

平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为_________%（保留1位小数）。

9．（题文）烟道气中的NO
x
是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下采样和检测方法。

回答下列问题：
Ⅰ.采样
Ⅱ.NO
x
含量的测定
将v L气样通入适量酸化的H
2O
2
溶液中，使NO
x
完全被氧化为NO
3
−，加水稀释至
100.00 mL。

量取20.00 mL该溶液，加入v
1 mL c
1
mol·L−1 FeSO
4
标准溶液（过
量），充分反应后，用c
2mol·L−1 K
2
Cr
2
O
7
标准溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗
v
2
mL。

（1）滴定操作使用的玻璃仪器主要有___________。

（2）滴定过程中发生下列反应：
3Fe2++NO
3−+4H+NO↑+3Fe3++2H
2
O
Cr
2O
7
2−+ 6Fe2+ +14H+ 2Cr3+ +6Fe3++7H
2
O
则气样中NO
x 折合成NO
2
的含量为_________mg·m−3。

（3）判断下列情况对NO
x
含量测定结果的影响（填“偏高” 、“偏低”或“无影响”）
若缺少采样步骤③，会使测试结果___________。

若FeSO
4
标准溶液部分变质，会使测定结果___________。

10．水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mg/L，我国《地表水环境质量标准》规定，生活饮用水源的DO不能低于5mg/L。

某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的DO。

1、测定原理：
碱性条件下，O
2将Mn2+氧化为MnO(OH)
2
：①2Mn2++O
2
+4OH−="2" MnO(OH)
2
↓
酸性条件下，MnO(OH)
2将I−氧化为I
2
：②MnO(OH)
2
+I−+H+→Mn2++I
2
+H
2
O(未配平)，
用Na
2S
2
O
3
标准溶液滴定生成的I
2
：③2S
2
O
3
2−+I
2
=S
4
O
6
2−+2I−
2、测定步骤
a.安装装置，检验气密性，充N
2排尽空气后，停止充N
2。

b.向烧瓶中加入200mL水样。

c.向烧瓶中依次迅速加入1mLMnSO
4
无氧溶液(过量)、2mL碱性KI无氧溶液(过量)，开启搅拌器，至反应①完全。

d搅拌并向烧瓶中加入2mL硫酸无氧溶液至反应②完全，溶液为中性或弱酸性。

e.从烧瓶中取出40.00mL溶液，以淀粉作指示剂，用0.01000mol/L Na
2S
2
O
3
溶液
进行滴定，记录数据。

f.……
g.处理数据(忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化)。

回答下列问题：
(1)步骤f为__________。

(2)步骤e中达到滴定终点的标志为__________。

若某次滴定消耗Na
2S
2
O
3
溶液
4.50mL，水样的DO=__________mg/L(保留一位小数)。

作为饮用水源，此次测得DO是否达标：__________(填“是”或“否”)
11．二氧化氯（ClO
2
，黄绿色易溶于水的气体）是高效、低毒的消毒剂，回答下列问題：
（1）用下图装置可以测定混合气中ClO
2
的含量：
Ⅰ．在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL水溶解后，再加入3 mL稀硫酸：Ⅱ．在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；
Ⅲ．将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；
Ⅳ．将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中：
Ⅴ．用0.1000 mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液（I
2+2S
2
O
3
2-＝
2I－+S
4O
6
2-），指示剂显示终点时共用去20.00 mL硫
代硫酸钠溶液。

在此过程中：
①玻璃液封装置的作用是。

②V中加入的指示剂通常为，滴定至终点的现象是。

③测得混合气中ClO
2
的质量为 g。

12．中华人民共和国国家标准(GB2760-2011)规定葡萄酒中SO
2
最大使用量为0.25
g·L-1。

某兴趣小组用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO
2
，并对其含量进行测定。

（1）除去C中过量的H
2O
2
，然后用0.090 0 mol·L-1NaOH标准溶液进行滴定，
滴定前排气泡时，应选择图2中的_________；若滴定终点时溶液的pH＝8.8，则选择的指示剂为_________；若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)_________(①＝10 mL，②＝40 mL，③<10 mL，④>40 mL)。

（2）滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，该葡萄酒中SO
2
含量为
_________g·L-1。

13．焦亚硫酸钠（Na
2S
2
O
5
）是常用的食品抗氧化剂之一。

某研究小组进行如下实
验：
实验三葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定
（6）葡萄酒常用Na
2S
2
O
5
作抗氧化剂。

测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离
SO
2
计算)的方案如下：
(已知：滴定时反应的化学方程式为SO
2＋I
2
＋2H
2
O＝H
2
SO
4
＋2HI)
①按上述方案实验，消耗标准I
2
溶液25.00 mL，该次实验测得样品中抗氧化剂
的残留量(以游离SO
2
计算)为________________g·L－1。

②在上述实验过程中，若有部分HI被空气氧化，则测得结果____(填“偏
高”“偏低”或“不变”)。

14．二氧化铈（CeO
2
）是一种重要的稀土氧化物。

平板电视显示屏生产过程中产
生大量的废玻璃粉末（含SiO
2、Fe
2
O
3
、CeO
2
以及其他少量可溶于稀酸的物质）。

某课题组以此粉末为原料回收铈，设计实验流程如下：
（1）取上述流程中得到的Ce(OH)4产品0.536g ，加硫酸溶解后，用
0.1000mol•L -1FeSO 4标准溶液滴定终点是（铈被还原为Ce 3+），消耗25.00mL 标准溶液，该产品中Ce(OH)4
的质量分数为。

15．高锰酸钾（KMnO 4）是一种常用氧化剂，主要用于化工、防腐及制药工业等。

以软锰矿（主要成分为MnO 2）为原料生产高锰酸钾的工艺路线如下：
回答下列问题：
（1）高锰酸钾纯度的测定：称取1.0800 g 样品，溶解后定容于100 mL 容量瓶中，摇匀。

取浓度为0.2000 mol·L −1的H 2C 2O 4标准溶液20.00 mL ，加入稀硫酸酸化，用KMnO 4溶液平行滴定三次，平均消耗的体积为24.48 mL ，该样品的纯度为 （列出计算式即可，已知2MnO 4-+5H 2C 2O 4+6H +=2Mn 2++10CO 2↑+8H 2O ）。

16．毒重石的主要成分BaCO 3(含Ca 2＋、Mg 2＋、Fe 3＋等杂质)，实验室利用毒重石制备BaCl 2·2H 2O 的流程如下：
（1）利用间接酸碱滴定法可测定Ba 2＋的含量，实验分两步进行。

已知：2CrO ＋2H ＋===Cr 2O ＋H 2O Ba 2＋＋CrO ===BaCrO 4↓
步骤Ⅰ．准确移取x mL 一定浓度的Na 2CrO 4溶液于锥形瓶中，加入几滴酸碱指示剂，用b mol·L －1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V 0 mL 。

滤液A
④通O 2
过滤、洗涤 干燥
②加稀硫
酸
和H 2O 2
过滤
废玻璃 粉末 Ce(OH)3 悬浊液 ③加碱 ①加稀盐酸 过滤、洗涤
滤渣A 滤液B （含Ce 3+）
滤渣B
Ce(OH)4 产品
步骤Ⅱ．准确移取y mL BaCl
2
溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ 相同浓度的
Na
2CrO
4
溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准
液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V
1
mL。

滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(选填“上
方”或“下方”)。

BaCl
2
溶液的浓度为________________mol·L－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则所测得Ba2＋浓度测量值将________(选填“偏大”或“偏小”)。

17．利用废旧锌铁皮制备磁性Fe
3O
4
胶体粒子及副产物ZnO。

制备流程图如下：
已知：Zn及化合物的性质与Al及化合物的性质相似。

请回答下列问题：
（1）用重铬酸钾法（一种氧化还原滴定法）可测定产物Fe
3O
4
中的二价铁含量。

若需配制浓度为0.01000 mol·L－1的K
2Cr
2
O
7
标准溶液250 mL，应准确称取
g K
2Cr
2
O
7
(保留4位有效数字，已知M(K2Cr2O7)＝294.0 g·mol－1)。

配制该标准溶液时，下列仪器中不必要用到的有。

（用编号表示）。

①电子天平②烧杯③量筒④玻璃棒⑤容量瓶⑥胶头滴管⑦
移液管
（2）滴定操作中，如果滴定前装有K
2Cr
2
O
7
标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡，
而滴定结束后气泡消失，则测定结果将（填“偏大”、“偏小”或“不变”）。

18．（15分）亚硫酸盐是一种常见食品添加剂。

为检验某食品中亚硫酸盐含量（通常1kg样品中含SO
2
的质量计），某研究小组设计了如下两种实验流程：
（1）甲方案第②步滴定前，滴定管需用NaOH标准溶液润洗，其操作方法是。

（2）若用盐酸代替稀硫酸处理样品，则按乙方案实验测定的结果
（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
（3）若取样品wg，按乙方案测得消耗0.01000mol·L—1I
2
溶液VmL，则1kg样品
中含SO
2
的质量是 g（用含w、V的代数式表示）。

19．信息时代产生的大量电子垃圾对环境构成了极大的威胁。

某“变废为宝”学生探究小组将一批废弃的线路板简单处理后，得到含70％Cu、25％Al、4％Fe及少量Au、Pt等金属的混合物，并设计出如下制备硫酸铜和硫酸铝晶体的路线：
请回答下列问题：
(1) 探究小组用滴定法测定CuSO
4·5H
2
O （Mr＝250）含量。

取a g试样配成100
mL溶液，每次取20.00 mL，消除干扰离子后，用c mol L-1 EDTA（H
2
Y2－）标准溶液滴定至终点，平均消耗EDTA溶液b mL。

滴定反应如下：
Cu2++ H
2
Y2－＝ CuY2－+ 2H+
写出计算CuSO
4·5H
2
O质量分数的表达式ω＝ __________________ ；
下列操作会导致CuSO
4·5H
2
O含量的测定结果偏高的是_____________。

a．未干燥锥形瓶
b．滴定终点时滴定管尖嘴中产生气泡c．未除净可与EDTA反应的干扰离子
20．一种从废甲醇催化剂（含ZnO、CuO及少量Fe
2O
3
、石墨及MnO
2
等）回收铜并
制取活性氧化锌的工艺流程如下：
回答下列问题：
（1）测定“粗铜粉”中铜的质量分数的实验步骤如下：
Ⅰ．准确称取粗铜粉mg，加入足量HCl和H
2O
2
使其完全溶解（Cu＋H
2
O
2
＋2H＋＝Cu2
＋＋2H
2
O，Zn及Fe也同时溶解）。

Ⅱ．将溶液煮沸1～2min，除去过量的H
2O
2。

Ⅲ．依次滴入适量氨水、醋酸及NH
4HF
2
溶液，以排除Fe3＋的干扰。

然后加入稍过
量的KI（2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I
2
），再加入1mL淀粉溶液作指示剂，用cmol·L
－1Na
2S
2
O
3
标准溶液滴定至蓝色消失（I
2
＋2S
2
O
3
2－＝2I－＋S
4
O
6
2－）且半分钟内不变色，
共消耗Na
2S
2
O
3
标准溶液VmL。

①铜的质量分数为________（列出计算表达式）。

②缺少步骤Ⅱ会使测定的铜的质量分数________（填“偏大”“偏小”或“不变”）。

21．氯化亚锡用途广泛，在无机工业中用作还原剂，在口腔护理行业中，二水氯化亚锡多用于防龋齿脱敏类牙膏中，以预防龋齿的发生。

某研究小组制取二水氯化亚锡工艺流程如下：
查阅资料：
(1)该小组通过下列方法测定所用锡粉的纯度(杂质不参与反应)
①将该试样溶于盐酸，发生反应为Sn+2HCl=SnCl
2+H
2
↑；
②加入过量FeCl
3
溶液
③用已知浓度的K
2Cr
2
O
7
滴定②中生成的Fe2+，则反应的离子方程式为______；
(2)取1.125g锡粉，经上述各步反应后，共用去0.1000mol/LK
2Cr
2
O
7
溶液
30.00mL，锡粉中锡的质量分数为______。

22．某化学兴是小组对一种度旧合金(含有Cu、Fe、Si等元素)进行分离、回收利用，所设计工艺流程如下。

已知298℃时，Ksp[Fe(OH)
3]=4.0×10-38，Ksp[Cu(OH)
2
]=2.2×10-20，
Ksp[Mn(OH)
2
]=1.9×10-13，当离子浓度小于1×10-5认为离子沉淀完全。

回答下列问题:
(1)①向溶液b中加入酸性KMn0
4
溶液发生反应的离子方程式为
_________________。

②若将溶液b配制成250ml溶液，用滴定管取配制后的溶液25.00m1；再用
amol/LKMnO
4溶液滴定，恰好反应时消耗KMn0
4
溶液VmL,则流程图中所得红棕色
固体C的质量为___g(用含a、v的代数式表示)
23．草酸（乙二酸）可作还原剂和沉淀剂，用于金属除锈、织物漂白和稀土生产。

一种制备草酸（含2个结晶水）的工艺流程如下：
回答下列问题：
（5）结晶水合草酸成品的纯度用高锰酸钾法测定。

称量草酸成品0.250g溶于水
中，用0.0500 mol•L-1的酸性KMnO
4溶液滴定，至粉红色不消褪，消耗KMnO
4
溶液
15.00mL，反应的离子方程式为；列式计算该成品的纯度。

专题02 样品纯度求解专练答案解析
1．焦亚硫酸钠（Na
2S
2
O
5
）在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。

回答下
列问题：
（1）Na
2S
2
O
5
可用作食品的抗氧化剂。

在测定某葡萄酒中Na
2
S
2
O
5
残留量时，取50.00
mL葡萄酒样品，用0.01000 mol·L−1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。

滴定反应的离子方程式为_____________，该样品中Na
2S
2
O
5
的残留量为
____________g·L−1（以SO
2
计）。

【答案】
【解析】（1）单质碘具有氧化性，能把焦亚硫酸钠氧化为硫酸钠，反应的方程式
为S
2O
5
2－+2I
2
+3H
2
O＝2SO
4
2－+4I－+6H＋；消耗碘的物质的量是0.0001mol，所以焦亚
硫酸钠的残留量（以SO
2
计）是。

2．磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下：
（1）取a g所得精制磷酸，加适量水稀释，以百里香酚酞作指示剂，用b
mol·L−1NaOH溶液滴定至终点时生成Na
2HPO
4
，消耗NaOH溶液c mL，精制磷酸中
H 3PO
4
的质量分数是________。

（已知：H
3
PO
4
摩尔质量为98 g·mol−1）
【答案】
【解析】（1）滴定终点生成Na
2HPO
4
，则消耗的H
3
PO
4
与NaOH物质的量之比为1：
2，n（H
3PO
4
）=n（NaOH）=bmol/L c10-3L=mol，m（H
3
PO
4
）
=mol98g/mol=g=0.049bcg，精制磷酸中H
3PO
4
的质量分数为。

3．[2017新课标Ⅰ]凯氏定氮法是测定蛋白质中氮含量的经典方法，其原理是用浓硫酸在催化剂存在下将样品中有机氮转化成铵盐，利用如图所示装置处理铵
盐，然后通过滴定测量。

已知：NH
3+H
3
BO
3
=NH
3
·H
3
BO
3
；NH
3
·H
3
BO
3
+HCl= NH
4
Cl+ H
3
BO
3。

回答下列问题：
（1）仪器清洗后，g中加入硼酸（H
3BO
3
）和指示剂。

铵盐试样由d注入e，随后
注入氢氧化钠溶液，用蒸馏水冲洗d，关闭k
3，d中保留少量水。

打开k
1
，加热
b，使水蒸气进入e。

取某甘氨酸（C
2H
5
NO
2
）样品m 克进行测定，滴定g中吸收液时消耗浓度为c
mol·L–1的盐酸V mL，则样品中氮的质量分数为_________%，样品的纯度
≤_______%。

【答案】
【解析】（1）取某甘氨酸（C
2H
5
NO
2
）样品m 克进行测定，滴定g中吸收液时消耗
浓度为c mol·L-1的盐酸V mL，根据反应NH
3·H
3
BO
3
+HCl＝NH
4
Cl+H
3
BO
3
，可以求
出样品中n(N)＝n(HCl)＝c mol·L-1＝0.001cV mol，则样品中氮的质
量分数为，样品中甘氨酸的质量≤0.001cV，所以
样品的纯度≤。

4．水泥是重要的建筑材料。

水泥熟料的主要成分为CaO、SiO
2
，并含有一定量的铁、铝和镁等金属的氧化物。

实验室测定水泥样品中钙含量的过程如图所示：
回答下列问题：
（4）草酸钙沉淀经稀H
2SO
4
处理后，用KMnO
4
标准溶液滴定，通过测定草酸的量
可间接获知钙的含量，滴定反应为：MnO
4-+H++H
2
C
2
O
4
→Mn2++CO
2
+H
2
O。

实验中称取
0.400 g水泥样品，滴定时消耗了0.0500 mol·L-1的KMnO
4
溶液36.00 mL，则该水泥样品中钙的质量分数为______________。

【答案】45.0%
【解析】
（1）草酸钙的化学式为CaC
2O
4
，MnO
4
－作氧化剂，化合价降低5价，H
2
C
2
O
4
中的C
化合价由＋3价→＋4价，整体升高2价，最小公倍数为10，因此MnO
4
－的系数
为2，H
2C
2
O
4
的系数为5，运用关系式法5Ca2+～5H
2
C
2
O
4
～2KMnO
4
n(KMnO
4
)=0.0500mol/L×36.00×10－3mL=1.80×10－3mol
n(Ca2+)=4.50×10－3mol
水泥中钙的质量分数为4.50×10－3mol×40.0g/mol/0.400g×100%=45.0%。

5．[2017天津]用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I−)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。

Ⅰ．准备标准溶液
a．准确称取AgNO
3
基准物4.2468 g（0.0250 mol）后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。

b．配制并标定100 mL 0.1000 mol·L−1 NH
4
SCN标准溶液，备用。

Ⅱ．滴定的主要步骤
a．取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。

b．加入25.00 mL 0.1000 mol·L−1 AgNO
3
溶液（过量），使I−完全转化为AgI沉淀。

c．加入NH
4Fe(SO
4
)
2
溶液作指示剂。

d．用0.1000 mol·L−1 NH
4
SCN溶液滴定过量的Ag+，使其恰好完全转化为AgSCN 沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。

e．重复上述操作两次。

三次测定数据如下表：
f．数据处理。

回答下列问题：
（1）所消耗的NH
4
SCN标准溶液平均体积为_____mL，测得
c(I−)=_________________ mol·L−1。

（2）在滴定管中装入NH
4
SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为
________________________。

（3）判断下列操作对c(I−)测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
①若在配制AgNO
3
标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果
_______________。

②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果
____________________。

【答案】 10.00 0.0600 用NH
4
SCN标准溶液进行润洗偏高偏高
【解析】
（1）舍弃与其它数据不平行的20.24，所消耗的NH
4
SCN标准溶液平均体积为
20.00mL，n(AgNO
3)= 25.00 mL×0.1000 mol·L−1=0.00250mol，n(NH
4
SCN)= 20.00
mL×0.1000 mol·L−1=0.00200mol，n(I-)= n(AgNO
3)-n(NH
4
SCN)=0.00050mol，所
以c(I-)=0.00050mol/25.00mL=0.02mol·L-1。

（2）在滴定管中装入NH
4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为用NH
4
SCN标准
溶液进行润洗。

（3）①AgNO
3
标准溶液浓度变小，使得标准溶液体积增大，则测定结果偏高。

②终读数变小，标准液液数值变小，则测定结果偏低。

6．过氧化钙（CaO
2·8H
2
O）是一种在水产养殖中广泛使用的供氧剂。

（1）水中溶解氧的测定方法如下：向一定量水样中加入适量MnSO
4
和碱性KI溶
液，生成MnO(OH)
2沉淀，密封静置；加入适量稀H
2
SO
4
，待MnO(OH)
2
与I−完全反
应生成Mn2+和I
2后，以淀粉作指示剂，用Na
2
S
2
O
3
标准溶液滴定至终点，测定过程
中物质的转化关系如下：
①写出O
2将Mn2+氧化成MnO(OH)
2
的离子方程式：_____________。

②取加过一定量CaO
2·8H
2
O的池塘水样100.00 mL，按上述方法测定水中溶解氧
量，消耗0.01000 mol·L−1 Na
2S
2
O
3
标准溶液13.50 mL。

计算该水样中的溶解氧
（以mg·L−1表示），写出计算过程。

【答案】（1）①O
2＋2Mn2＋＋4OH－===MnO(OH)
2
↓
②在100.00 mL水样中
I 2＋2S
2
O
3
2－===2I－＋S
4
O
6
2－
n(I
2
)=
=
=6.750×10－5 mol
n[MnO(OH)
2]= n(I
2
)= 6.750×10－5 mol
n(O
2)=n[MnO(OH)
2
]=×6.750×10－5mol=3.375×10－5 mol
水中溶解氧=="10.80" mg/L
【解析】（3）①O
2将Mn2+氧化成MnO(OH)
2
中氧气是氧化剂，1个O
2
分子得到4个
电子，Mn元素的化合价从+2价升高到+4价，1个Mn2+失去2个电子，所以根据电子得失守恒以及原子守恒可知反应的离子方程式为O
2
+2Mn2＋+4OH－
===MnO(OH)
2
↓。

②根据转化关系图，获得各物质之间的量的关系，由此进行计算。

7．已知：I
2＋22
23
S O-2
46
S O-＋2I―。

（1）某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl
2•2H
2
O晶体的试样（不含能与
I―发生反应的氧化性质杂质）的纯度，过程如下：取0.36 g试样溶于水，加入
过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀。

用0.1000 mol/L Na
2S
2
O
3
标准溶液滴定，
到达滴定终点时，消耗Na
2S
2
O
3
标准溶液20.00 mL。

①可选用___________作滴定指示荆，滴定终点的现象是_________________。

②CuCl
2
溶液与KI反应的离子方程式为______________________________。

③该试样中CuCl
2•2H
2
O的质量百分数为___________________________。

【答案】
(3)①淀粉溶液
蓝色褪去，放置一定时间后不复色
②2Cu2++4I-=2CuI↓+I
2
③95％
【解析】（3）滴定前的处理过程中将发生下列反应：2Cu2++4I-=2CuI↓+I
2
，滴定过程中I2消失是滴定的终点，所以可选用淀粉溶液做指示剂，滴定终点为：蓝
色褪去，且在半分钟内不恢复颜色；从反应2Cu2++4I-=2CuI↓+I
2，I
2
+2S
2
O
3
2-＝
S 4O
6
2-+2I-，可知Cu2+～S
2
O
3
2－，n(Cu2+)=0.100 mol/L×0.020 L＝2×10－3 mol，
m(CuCl
2·2H
2
O) =2×10－3mol×171 g/mol =0.342g，则试样中CuCl
2
·2H
2
O的含
量为95%。

8．硫代硫酸钠晶体（Na
2S
2
O
3
·5H
2
O，M=248 g·mol−1）可用作定影剂、还原剂。

回答下列问题：
（1）利用K
2Cr
2
O
7
标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。

测定步骤如下：
①溶液配制：称取1.2000 g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在__________中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的_________中，加蒸馏水至____________。

②滴定：取0.00950 mol·L−1的K
2Cr
2
O
7
标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过
量KI，发生反应： Cr
2O
7
2—+6I−+14H+=3I
2
+2Cr3++7H
2
O。

然后用硫代硫酸钠样品溶液
滴定至淡黄绿色，发生反应：I
2+2S
2
O
3
2—=S
4
O
6
2—+2I−。

加入淀粉溶液作为指示剂，
继续滴定，当溶液__________，即为终点。

平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为_________%（保留1位小数）。

【答案】烧杯容量瓶刻度线蓝色褪去 95.0
【解析】①配制一定物质的量浓度的溶液，应该先称量质量，在烧杯中溶解，在转移至容量瓶，最后定容即可。

所以过程为：将固体再烧杯中加入溶解，全部转移至100mL容量瓶，加蒸馏水至刻度线。

②淡黄绿色溶液中有单质碘，加入淀粉为指示剂，溶液显蓝色，用硫代硫酸钠溶液滴定溶液中的单质碘，滴定终点时溶液的蓝色应该褪去。

根据题目的两个方程
式得到如下关系式：Cr
2O
7
2-～3I
2
～6S
2
O
3
2-，则配制的100mL样品溶液中硫代硫酸
钠的浓度c=，含有的硫代硫酸钠为0.004597mol，所以样品纯度为
9．烟道气中的NO
x
是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下采样和检测方法。

回答下列问题：
Ⅰ.采样
Ⅱ.NO
x
含量的测定
将v L气样通入适量酸化的H
2O
2
溶液中，使NO
x
完全被氧化为NO
3
−，加水稀释至
100.00 mL。

量取20.00 mL该溶液，加入v
1 mL c
1
mol·L−1 FeSO
4
标准溶液（过
量），充分反应后，用c
2mol·L−1 K
2
Cr
2
O
7
标准溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗
v
2
mL。

（1）滴定操作使用的玻璃仪器主要有___________。

（2）滴定过程中发生下列反应：
3Fe2++NO
3−+4H+NO↑+3Fe3++2H
2
O
Cr
2O
7
2−+ 6Fe2+ +14H+ 2Cr3+ +6Fe3++7H
2
O
则气样中NO
x 折合成NO
2
的含量为_________mg·m−3。

（3）判断下列情况对NO
x
含量测定结果的影响（填“偏高” 、“偏低”或“无影响”）
若缺少采样步骤③，会使测试结果___________。

若FeSO
4
标准溶液部分变质，会使测定结果___________。

【答案】锥形瓶、酸式滴定管偏低偏高
【解析】（1）滴定中使用酸式滴定管（本题中的试剂都只能使用酸式滴定管）和锥形瓶。

（2）用c
2mol·L−1 K
2
Cr
2
O
7
标准溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗V
2
mL，此时
加入的Cr
2O
7
2-为c
2
V
2
/1000 mol；所以过量的Fe2+为6c
2
V
2
/1000 mol；则与硝酸根
离子反应的Fe2+为(c
1V
1
/1000－6c
2
V
2
/1000) mol；所以硝酸根离子为(c
1
V
1
/1000－
6c
2V
2
/1000)/3 mol；根据氮元素守恒，硝酸根与NO
2
的物质的量相等。

考虑到配
制100mL溶液取出来20mL进行实验，所以NO
2为5(c
1
V
1
/1000－6c
2
V
2
/1000)/3 mol，
质量为46×5(c
1V
1
/1000－6c
2
V
2
/1000)/3 g，即230(c
1
V
1
－6c
2
V
2
)/3 mg。

这些NO
2
是VL气体中含有的，所以含量为230(c
1V
1
－6c
2
V
2
)/3V mg·L-1，即为
1000×230(c
1V
1
－6c
2
V
2
)/3V mg·m-3，所以答案为：mg·m−3。

（3）若缺少采样步骤③，装置中有空气，则实际测定的是烟道气和空气混合气
体中NO
X 的含量，测定结果必然偏低。

若FeSO
4
标准溶液部分变质，一定是部分
Fe2+被空气中的氧气氧化，计算时仍然认为这部分被氧化的Fe2+是被硝酸根离子氧化的，所以测定结果偏高。

10．水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mg/L，我国《地表水环境质量标准》规定，生活饮用水源的DO不能低于5mg/L。

某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的DO。

1、测定原理：
碱性条件下，O
2将Mn2+氧化为MnO(OH)
2
：①2Mn2++O
2
+4OH−="2" MnO(OH)
2
↓
酸性条件下，MnO(OH)
2将I−氧化为I
2
：②MnO(OH)
2
+I−+H+→Mn2++I
2
+H
2
O(未配平)，
用Na
2S
2
O
3
标准溶液滴定生成的I
2
：③2S
2
O
3
2−+I
2
=S
4
O
6
2−+2I−
2、测定步骤
a.安装装置，检验气密性，充N
2排尽空气后，停止充N
2。

b.向烧瓶中加入200mL水样。

c.向烧瓶中依次迅速加入1mLMnSO
4
无氧溶液(过量)、2mL碱性KI无氧溶液(过量)，开启搅拌器，至反应①完全。

d搅拌并向烧瓶中加入2mL硫酸无氧溶液至反应②完全，溶液为中性或弱酸性。

e.从烧瓶中取出40.00mL溶液，以淀粉作指示剂，用0.01000mol/L Na
2S
2
O
3
溶液
进行滴定，记录数据。

f.……
g.处理数据(忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化)。

回答下列问题：
(1)步骤f为__________。

(2)步骤e中达到滴定终点的标志为__________。

若某次滴定消耗Na
2S
2
O
3
溶液
4.50mL，水样的DO=__________mg/L(保留一位小数)。

作为饮用水源，此次测得DO是否达标：__________(填“是”或“否”)
【答案】
（1）重复步骤e的操作2~3次
（2）溶液蓝色褪去(半分钟内不变色) 9.0 是
【解析】（1）滴定操作一般需要重复进行2~3次，以便减小实验误差，因此步骤f为重复步骤e的操作2~3次，故答案为：重复步骤e的操作2~3次；
(6)碘离子被氧化为碘单质后，用Na
2S
2
O
3
溶液滴定将碘还原为碘离子，因此滴定
结束，溶液的蓝色消失；n(Na
2S
2
O
3
)= 0.01000mol/L×0.0045L=4.5×10−5mol，根
据反应①②③有O
2~2 MnO(OH)
2
↓~ 2I
2
~4S
2
O
3
2−，n(O
2
)=n(Na
2
S
2
O
3
)=1.125×10−5mol，
该河水的DO=×1.125×10−5×32=9×10−3g/L="9.0" mg/L＞5 mg/L，达标，故答案为：溶液蓝色褪去(半分钟内不变色)；9.0；是。

11．二氧化氯（ClO
2
，黄绿色易溶于水的气体）是高效、低毒的消毒剂，回答下列问題：
（1）用下图装置可以测定混合气中ClO
2
的含量：
Ⅰ．在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL水溶解后，再加入3 mL稀硫酸：Ⅱ．在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；
Ⅲ．将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；
Ⅳ．将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中：
Ⅴ．用0.1000 mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液（I
2+2S
2
O
3
2-＝
2I－+S
4O
6
2-），指示剂显示终点时共用去20.00 mL硫
代硫酸钠溶液。

在此过程中：
①玻璃液封装置的作用是。

②V中加入的指示剂通常为，滴定至终点的现象是。

③测得混合气中ClO
2
的质量为 g。