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一 二 三 四
专题归纳整合
A.反应Ⅰ:若p1>p2,则此反应只能在高温下自发进行 B.反应Ⅱ:此反应的ΔH<0,且T1<T2 C.反应Ⅲ:ΔH>0且T2>T1或ΔH<0且T2<T1 D.反应Ⅳ:T1<T2,则该反应不易自发进行 答案:B
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说明: 1.对于同一条件下,同一时间内的可逆反应,参加反应的各物质的物质的量之比 与方程式前面的化学计量数成正比,由于可逆反应是在一定的容器中进行的,因此, 反应所消耗(或生成)的物质的浓度之比也等于方程式前面的化学计量数之比。但 平衡时的物质的量或浓度与方程式前面的化学计量数没有关系。 2.平衡转化率是指达到平衡时反应物消耗的物质的量与原有总物质的量之间
)
A.反应进行的前3 min内,用X表示的反应速率v(X)=0.3 mol· L-1· min-1 B.容器中发生的反应可表示为:3X(g)+Y(g) 2Z(g)
C.保持其他条件不变,升高温度,反应的化学平衡常数K减小 D.若改变反应条件,使反应进程如图3所示,则改变的条件是增大压强 解析:根据图1可得:v(X)=0.1 mol· L-1· min-1,A项错误;根据物质的物质的量变化 之比等于其化学计量数之比,则n(X)∶n(Y)∶n(Z)=0.6∶0.2∶0.4=3∶1∶2,B项正确; 由图2可知,根据“先拐先平”的原则,T2>T1,温度升高,Y的体积分数减小,平衡正向 移动,平衡常数K增大,C项错误;由图1和图3可知,平衡没有发生移动,仅仅是加快了
A.①④⑥⑦
C.①③④⑤ 答案:A
B.②③⑤⑦
D.①②③④⑤⑥⑦
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专题二 平衡速率图像
图像是外界条件对化学反应速率和化学平衡移动的影响的形象表示。解题时 要注意解题思路和分析方法。 (1)看图像:一看轴(即纵坐标与横坐标的意义),二看点(即起点、拐点、交点、 终点),三看线(即线的走向和变化趋势),四看辅助线(如等温线、等压线、平衡线 等),五看量的变化(如浓度变化、温度变化等)。 (2)想规律:看清图像后联想外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响规律。 (3)定一议二:勒· 夏特列原理只适用于一种条件的改变对化学平衡的影响,所以 图像中有两种或两种以上变量时,如浓度(c)、温度(T)、压强(p)等,要先固定一种 变量,再讨论另外一种或两种变量的关系。 (4)作判断:通过对比分析,作出正确判断。
的比值,当反应物的起始物质的量之比等于方程式前面的化学计量数之比时,各物
质的转化率也相同,否则不一样。 3.由于可逆反应一段时间后达到平衡状态,因此,可逆反应不能进行完全,任何一 种物质的物质的量不可能为0,反应物也不可能完全转化。
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例3在某温度下,将H2和I2各0.10 mol的气态混合物充入10 L的密闭容器中,充分
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迁移训练4在一恒温、恒容的密闭容器中有平衡:H2(g)+I2(g) I2的起始浓度均变为0.20 mol· L-1,则平衡时H2的浓度是( A.0.16 mol· L-1 B.0.08 mol· L-1 )
2HI(g),已知
H2和I2的起始浓度均是0.10 mol· L-1,达到平衡时HI的浓度为0.16 mol· L-1。若H2和
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解析:这是一个气体体积不变的反应,加入CO和H2O的物质的量之比为1∶2时, 即为等效平衡,CO的体积分数为x,由此可知A、D中CO的体积分数为x。B中相当 于加入2 mol CO和2 mol H2O(g),即相当于在原平衡的基础上再加1 mol CO,所以 CO体积分数大于x。C相当于加入0.9 mol CO和1.9 mol H2O(g),即相当于在0.9 mol CO和1.8 mol H2O(g)的基础上(与原平衡等效)再加入0.1 mol H2O(g),所以CO的体 积分数小于x。 答案:B
C.0.04 mol· L-1
答案:C
D.0.02 mol· L-1
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化学反应
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例1可逆反应H2(g)+I2(g) 的标志是( )
2HI(g)在体积固定的密闭容器中,达到平衡状态
①单位时间内生成n mol H2的同时生成n mol I2 ②单位时间内生成n mol H2的同时生成n mol HI ③用HI、H2、I2表示的反应速率的比为2∶1∶1时的状态 ④混合气体的颜色不再改变的状态 ⑤混合气体的密度不再改变的状态 ⑥混合气体的压强不再改变的状态
反应速率,而该反应是一个气体体积变化的反应,增大压强,平衡会发生移动,故在
这里应该是使用了催化剂,D项错误。 答案:B
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迁移训练2某化学科研小组研究在其他条件不变时,改变某一条件对反应[可用
aA(g)+bB(g) cC(g)表示]的化学平衡的影响,得到如下图像(图中p表示压强,T 表示温度,n表示物质的量,α表示平衡转化率,φ表示体积分数)。根据图像,下列判 断正确的是( )
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答案:(1)该反应的平衡常数为0.25。 (2)达平衡状态时,[H2]=0.016 mol· L-1 [I2]=0.016 mol· L-1 [HI]=0.008 0 mol· L-1。
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迁移训练3在773 K时,CO(g)+H2O(g) A.60% 答案:C B.50% C.75%
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3.运用等效平衡原理解题的关键 (1)准确判断出两状态为等效平衡状态。 (2)分清是恒温、恒容条件下的等效平衡还是恒温、恒压条件下的等效平衡。 4.等效平衡的应用 对于有气体参加的可逆反应,在恒温条件下,涉及容积、压强及平衡移动方向判 断的问题时,可设计一些等效平衡的中间状态来求解,利用这些等效的过渡平衡状 态来分析,能降低思维难度,具有变难为易、变抽象为直观的作用。
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例4向某密闭容器中充入1 mol CO和2 mol H2O(g),发生反应:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)。当反应达到平衡时,CO的体积分数为x。若维持容器的 体积和温度不变,起始物质按下列四种配比充入该容器中,达到平衡时CO的体积
分数大于x的是(
⑦混合气体的平均相对分子质量不再改变的状态
A.①④⑥⑦ B.②③⑤⑦ C.①③④⑤ D.④
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解析:本题不仅考查了化学平衡的直接标志,也要求对化学平衡的间接标志进行
分析判断,需要对化学平衡的特征与化学平衡的关系进行全面分析才能顺利解答。
单位时间内生成n mol H2的同时必生成n mol I2,必消耗2n mol HI。①不能说明达 到平衡,②不能说明;③中,属于化学反应速率与化学方程式中化学计量数的一般
关系,无论达到平衡与否,都符合化学计量数之比,③不能说明;④中,有色气体的颜
色不变,则表示物质的浓度不再变化,能说明反应达到平衡;⑤中,体积固定,气体质 量前后守恒,无论反应是否达到平衡,密度总不变,所以密度不变不能说明达到平衡; ⑥中,由于反应前后气体分子数相同,反应是否达到平衡压强都不会变化,故压强不 变不能作为平衡的标志;⑦中,由于气体总质量不变,反应前后气体的分子数不变, 气体的平均相对分子质量在反应前后不会发生变化,不能说明反应已达平衡。 答案:D
反应,达到平衡后,测得c(H2)=0.008 0 mol· L-1。 (1)求该反应的平衡常数。
(2)在上述温度下,该容器中若通入H2和I2(g)各0.20 mol,试求达到化学平衡状态
时各物质的浓度。
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)
A.0.5 mol CO+2 mol H2O(g)+1 mol CO2+1 mol H2 B.1 mol CO+1 mol H2O(g)+1 mol CO2+1 mol H2 C.0.5 mol CO+1.5 mol H2O(g)+0.4 mol CO2+0.4 mol H2 D.0.5 mol CO+1.5 mol H2O(g)+0.5 mol CO2+0.5 mol H2
称为等效平衡。也就是所谓的等效平衡原理。
由于化学平衡状态与条件有关,而与建立平衡的途径无关。因而,同一可逆反应, 从不同的状态开始,只要达到平衡时条件(温度、浓度、压强等)完全相同,则可形 成等效平衡。
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如恒温、恒容下,可逆反应: 2SO2+O2 (1)2 mol 2SO3 1 mol 0 mol
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2.等效平衡规律 (1)在恒温、恒容条件下,对于反应前后气体体积总数不相等的可逆反应,只改 变起始时加入物质的物质的量,可通过可逆反应的系数比换算成同一方向的物质 的物质的量与原平衡相同,则达平衡后与原平衡等效。 (2)在恒温、恒容条件下,对于反应前后气体体积总数相等的可逆反应,改变起 始加入情况,只要通过可逆反应的系数之比换算成平衡式左右两边同一边物质的 物质的量之比与原平衡相同,则达平衡后与原平衡等效。 (3)在恒温、恒压条件下,改变起始时加入物质的物质的量,只要按系数换算成 同一方向的物质的物质的量之比与原平衡相同,则达平衡后与原平衡等效。