合成麻黄素前提原料α-溴代苯丙酮的简单认识

一：α-溴代苯丙酮物化性质简介：

中文名称α-溴代苯丙酮

CAS NO. 2114-00-3

中文别名 2-溴苯丙酮;2-溴苯基丙酮;α-溴苯丙酮;Α-溴苯丙酮;Α-溴代苯丙酮

英文名称 2-Bromopropiophenone

英文别名 2-BROMO-1-PHENYL-1-PROPANONE;

ALPHA-BROMOPROPIOPHENONE; BROMPROPIOPHENONE; LABOTEST-BB LT02085025; 1-Benzoyl-1-bromoethane;

1-Bromoethyl phenyl ketone; 2-bromo-1-phenyl-1-propanon; 2-bromo-propiophenon; alpha-Bromoethyl phenyl ketone; alpha-Methylphenacyl bromide; -Bromopropiophenone; Propiophenone, 2-bromo-; TL 336; tl336;

A-BROMOPROPIOPHENONE 98%; 2-BROMOPROPIOPHENONE, TECH., 90%; 2-Bromopropiophenone, 90-95%; B-Bromopropiophenone EINECS 218-307-5

分子式 C9H9BRO

分子量 213.07

【外观性状】淡绿色液体。密度1.350-1.450。

【沸点】245-250 °C(lit.)

【密度】1.4 g/mL at 25 °C(lit.)

【折射率】n20/D 1.571(lit.)

【闪点】>230 °F

α-溴代苯丙酮不溶于水，溶于醇、醚、丙酮和氯仿等有机溶剂。二：合成α-溴代苯丙酮的四种溴化原料的介绍：

（1）用溴素（1当量或者1.1当量），就反应了一点点。使用乙酸乙酯作溶剂，加过AlCl3作催化剂（没加过的也试过）。也试过低温滴加，室温滴加，效果都不好，原料还剩很多。先是缓慢滴加数滴，待颜色退去，再逐滴滴加。而且溴素法做的产品还需要分离，因为反应过程中不可避免的生产二溴代物（杂质），需要进行分离，这也是很麻烦的，因为一溴代物和二溴代物的物化属性接近，不易分离。溴素的溴代转化率只有78.3%，此外溴素是国家管制易制毒化学品，不容易买到。

（2）用溴化铜：反应很慢，反应了两天半也就反应了一半，工艺上不能过柱子，真是郁闷。（3）NBS，用NBS进行溴化需用自由基引发剂例如AIBN或者紫外光，BPO。且已证明是通过恒定的、浓度很低情况下进行的，加NBS时，而且溴上在了邻位，还要用分批加入，比较麻烦。且NBS的溴代转化率只有67.8%。

（4）用HBr和H2O混合体系，苯丙酮+氢溴酸+双氧水体系，反应非常简单，可以用溶剂，也可以无需溶剂，2-2.5小时即可结束反应。这种新的溴代方法，双氧水、氢溴酸溴代体系，不仅可以克服N-溴代丁二酰亚胺（nbs）和溴素溴代方法存在的试剂贵，转化率低，处理复杂，操作危险等不足，还具有高效，简单安全等优点，广泛应用于各种溴代反应中。且氢溴酸，双氧水，光照

法可以得到95%的转化率。在这种用氢溴酸加双氧水还原成溴素，再加苯丙酮合成溴代苯丙酮新工艺中，双氧水是一种强氧化剂，氢溴酸强还原剂，溴负离子在双氧水的氧化下，生成单质活性溴。推荐这种合成方法，合成a-溴代苯丙酮。

三：α-溴代苯丙酮的合成工艺步骤：

目前麻黄素的合成方法已经超过80多种，以α-溴代苯丙酮为原料合成麻黄素，这一合成工艺不仅原料方便易得，而且大大降低了生产成本，相关合成路线如下：以α-溴代苯丙酮为原料，首先与甲胺、盐酸反应生成α-甲氨基苯丙酮盐酸盐，α-甲氨基苯丙酮盐酸盐在兰尼镍催化下与氢气发生还原反应得到麻黄素。也有文献显示α-甲氨基苯丙酮盐酸盐可以KBH4还原技术qq3224964782得到麻黄素。上述合成路线反应简单，操作难度不大，收率高达90%以上，后处理容易。α-溴代苯丙酮目前为国家管制原料，因此合成中间体α-溴代苯丙酮也就是比较重要的。

具体操作步骤：取100克苯丙酮和1000毫升甲烷溶剂于5000毫升的三口烧瓶中，加入270毫升90%的氢溴酸，保持低度，取250毫升80%的双氧水于恒压滴液漏斗中，慢慢滴入反应瓶中，保持低温度，滴加双氧水，滴加过程一定要控制好温度，双氧水要分批加，切勿一次加入,否则是非常危险的。同时用150000瓦的白炽灯照射，光照产生自由基，主要反应为自由基取代。搅拌反应22-22.5小时，色谱检测反应情况或者淀粉碘化钾试纸监

测反应（变色了就停止加双氧水，褪色再加），反应结束后，加入一定量的水洗涤，萃取，蒸干有机溶剂，减压蒸馏得到α-溴代苯丙酮。

四：α-溴代苯丙酮的鉴别：

α-溴代苯丙酮为黄色至绿色透明液体，有强烈刺激性气味，具有催泪效果，一般通过测定红外光谱与对照品红外谱图进行对照的方法进行鉴别，亦可以采用核磁共振或质谱进行鉴定。上述鉴别方法虽然准确但是需要借助相应的仪器设备，且需要具备化学知识专业人员进行实验操作，不能适应一线执法人员快速检测的要求。α-溴代苯丙酮可以通过外观观察、闻气味和化学反应两个方面进行鉴别。经分析，α-溴代苯丙酮分子结构式中具有羰基和卤代烃结构，可采取以下两种简便的方法进行快速鉴别：一是利用2,4-二硝基苯肼进行鉴别，α-溴代苯丙酮可与2,4-二硝基苯肼反应生成橙色或红色的2,4-二硝基苯腙沉淀，可取一只试管，加入2ml 2,4-二硝基苯肼试剂，然后滴入2-3滴待检测样品，用力振荡，使混合均匀，如有橙色或红色沉淀析出则可能是α-溴代苯丙酮；二是利用硝酸银乙醇溶液进行鉴别，α-溴代苯丙酮分子结构式中具有溴取代烃基结构，可与硝酸银乙醇溶液反应生成淡黄色沉淀，可取一只试管，加入1ml饱和的硝酸银乙醇溶液，向试管中滴加3~4滴待检测样品，强烈振摇后观察是否有淡黄色沉淀，如有则可能是α-溴代苯丙酮。对于测定结果