配合物路易斯酸碱的概念配位键重要而常见的配合物的中-PPT文档资料

高中化学奥林匹克竞赛辅导配合物（配位化合物）化学基础【竞赛要求】配位键。

常见的配合物的中心离子（原子）和常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。

螯合物及螯合效应。

常见的络合剂及常见的配合反应。

定性说明配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系。

配合物几何构型和异构现象的基本概念。

配合物的杂化轨道理论。

八面体配合物的晶体场理论。

Ti(H2O)6的颜色。

路易斯酸碱的概念。

1.配合物：由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子络合物。

如[Co(NH3)6]3+、[Cr(CN)6]3–、Ni(CO)4都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。

判断物质是配合物的关键在于物质是否含有配位单元。

配合物和复盐的区别：前者一定含有配位键，后者没有配位键，如KCl·MgCl2·6H2O是复盐，不是配合物。

2.配合物的组成：为外界，内外界（1）配合物的内界和外界：以[Cu(NH3)4]SO4为例，[Cu(NH3)4]2+为内界，SO-24之间是完全电离的。

内界是配位单元，外界是简单离子。

又如K3[Cr(CN)6]之中，内界是[Cr(CN)6]3–，外界是K+。

配合物可以无外界，但不能没有内界，如Ni(CO)4。

（2）中心离子（原子）和配位体：a.中心离子（原子）：又称配合物的形成体或中心体，多为过渡金属离子，如Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+，也有电中性的原子为配合物的中心原子，如Ni(CO)4、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是电中性的原子。

只要能提供接纳孤对电子的空轨道的离子或原子均可作中心体。

b.配位体：含有孤对电子的阴离子或分子。

如NH3、Cl—、CN—等。

配位体中直接同中心原子配合的原子，叫做配位原子。

如[Cu(NH3)4]2+配阳离子中，NH3是配位体，其中N原于是配位原子。

配位原子经常是含有孤对电子的原子。

Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software For evaluation only.作者：梦在飞 答疑 QQ 群：589036482011 化学奥赛教程——配位化学考纲说明： 配合物。

路易斯酸碱的概念。

配位键。

重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要 而常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等） 。

螯合 物及螯合效应。

重要而常见的配合剂及其重要而常见的配合反应。

配合反应与酸碱反应、沉 淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明） 。

配合物几何构型和异构现象基本概念和基本事 实。

配合物的杂化轨道理论。

用杂化轨道理论说明配合物的磁性和稳定性。

八面体配合物的 晶体场理论说明 Ti(H2O)63+的颜色。

软硬酸碱的基本概念和重要软酸软碱和硬酸硬碱。

【经典示例】 （02 年全国初赛）六配位（八面体）单核配合物 MA2(NO2)2 呈电中性；组成分析结果： M 21.68%，N 31.04%，C 17.74%；配体 A 不含氧：配体(NO2)x 的氮氧键不等长。

1．该配合物中心原子 M 是什么元素？氧化态多大？给出推理过程。

2．画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。

3．指出配体(NO2)x 在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。

4．除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形画出三种。

1Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software For evaluation only.作者：梦在飞 答疑 QQ 群：58903648【知识精讲】 1．配合物的定义与组成 2．配合物的命名 3．配合物异构现象 4．配合物的立体异构 5．价键理论与稳定性 6．晶体场理论初步 一．配合物定义与组成 1．定义： 由提供孤电子对（NH3、H2O、X ）或 π 电子（H2C＝CH2、－、）的物种与提供适当空轨道的物种（金属原子或金属离子）组成的化合物称为配位化合物，简称 为配合物。

化学竞赛辅导《配合物》分解配合物【初赛要求】配合物。

路易斯酸碱。

配位键。

重要⽽常见的配合物的中⼼离⼦（原⼦）和重要⽽常见的配体（⽔、羟离⼦、卤离⼦、拟卤离⼦、氨、酸根离⼦、不饱和烃等）。

螯合物及螯合效应。

重要⽽常见的配络合剂及其重要⽽常见的配合反应。

配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。

配合物⼏何构型和异构现象基本概念和基本事实。

配合物的杂化轨道理论。

⽤杂化轨道理论说明配合物的磁性和稳定性。

⼋⾯体配合物的晶体场理论说明Ti(H 2O)63+的颜⾊。

软硬酸碱的基本概念和重要软酸软碱和硬酸硬碱。

【初识配合物】⽆⽔的硫酸铜晶体（⽩⾊）溶于⽔得到天蓝⾊的溶液，蒸发浓缩冷却结晶，得到天蓝⾊的五⽔合硫酸铜晶体。

结构分析证实，⽆论⽔溶液还是晶体，天蓝⾊都是四⽔合铜离⼦[Cu(H 2O)4]2+的颜⾊。

向硫酸铜溶液滴加氨⽔，先产⽣含铜化合物的沉淀，继续滴加过量的氨⽔，沉淀溶解，得到深蓝⾊的透明溶液，若是浓溶液，蒸发结晶，可以得到深蓝⾊的四氨合硫酸铜晶体。

结构分析证实，⽆论在氨⽔溶液⾥还是在晶体⾥，深蓝⾊都是四氨合铜离⼦[Cu(NH 3)4]2+的颜⾊。

取少量硫酸四氨合铜晶体⽤⽔溶解后滴加浓盐酸，⽤过量浓盐酸，最后得到的是黄⾊透明溶液，结构分析证实，其中存在四氯合铜酸根[CuCl 4]2-。

这种离⼦在晶体⾥也存在。

我们把象[Cu(H 2O)4]2+、[Cu(NH 3)4]2+、[CuCl 4]2-这样的由⾦属原⼦与中性分⼦或者阴离⼦结合形成的复杂离⼦叫做配离⼦（过去叫络离⼦），其中的⾦属原⼦是配离⼦形成体或中⼼原⼦，其中的H 2O 、NH 3、Cl -离⼦等叫做配体。

⼀、基本概念1．配合物：是由可以给出孤对电⼦或多个不定域电⼦的⼀定数⽬的离⼦或分⼦（称为配体）和具有接受孤对电⼦或多个不定域电⼦的原⼦或离⼦（统称中⼼原⼦）按⼀定的组成和空间构型所形成的化合物。

例如：配合物：配盐：[Cu(NH 3)4]SO 4 [Cu(H 2O)4]SO 4.H 2O配酸：H 2[PtCl 6]配碱：[Cu(NH 3)4](OH)2此外还有：配离⼦：[Cu(NH 3)4]2+ [Ag(CN)2]-配合分⼦：Ni(CO)4 [Co(NH 3)3Cl 3]等等。

Lewis酸碱理论理论发展布朗斯特酸碱理论概念的核心系于分子或离子间的质子转移，显然无法对不涉及质子转移，但却具有酸碱特征的反应做解释.这一不足在布朗斯特概念提出的同年由美国化学家路易斯提出的酸碱电子理论（the electronic theory of acid and alkali），也称广义酸碱理论、路易斯（lewis）酸碱理论，是1923年美国物理化学家吉尔伯特·牛顿·路易斯（Lewis G N）提出的一种酸碱理论，它认为：凡是可以接受外来电子对的分子、基团或离子为酸；凡可以提供电子对的分子、离子或原子团为碱。

这种理论包含的酸碱范围很广，但是，它对确定酸碱的相对强弱来说，没有统一的标度，对酸碱的反应方向难以判断。

后来，皮尔逊提出的软硬酸碱理论弥补了这种理论的缺陷。

电子酸碱该理论认为：凡是能够接受外来电子对的分子、离子或原子团称为路易斯酸（Lewis acid)，即电子对接受体，简称受体；凡是能够给出电子对的分子、离子或原子团称为路易斯碱（Lewis base），即电子对给予体，简称给体。

或者说：路易斯酸（Lewis acid)是指能作为电子对接受体（Electron pair acceptor）的原子，分子，离子或原子团；路易斯碱（Lewis base)则指能作为电子对给予体（Electron pair donor）的原子，分子，离子或原子团；酸碱反应是电子对接受体与电子对给予体之间形成配位共价键的反应.路易斯酸的分类1、配位化合物中的金属阳离子，例如[Fe(H2O)6]3+和[Cu(NH3）4]2+中的Fe3+离子和Cu2+离子.2、有些分子和离子的中心原子尽管满足了8电子结构，仍可扩大其配位层以接纳更多的电子对.如 SiF4 是个路易斯酸，可结合2个F–的电子对形成[SiF6]2–.3、另一些分子和离子的中心原子也满足8电子结构，但可通过价层电子重排接纳更多的电子对.再如CO2能接受OH–离子中O 原子上的孤对电子4、某些闭合壳层分子可通过其反键分子轨道容纳外来电子对.碘的丙酮溶液呈现特有的棕色，是因为I2分子反键轨道接纳丙酮中氧原子的孤对电子形成配合物（CH3）2COI2.再如四氰基乙烯（TCNE）的π*轨道能接受一对孤对电子。