第四章化学平衡
本章总目标：
1：了解化学平衡的概念,理解平衡常数的意义；
2：掌握有关化学平衡的计算;
3：熟悉有关化学平衡移动原理.
各小节目标:
第一节：化学平衡状态
1：熟悉可逆反应达到平衡的特征-—反应体系中各种物质的生成速率分别等于其消耗的速率,各种物质的浓度将不再改变。
2:了解平衡常数、平衡转化率这两个概念的意义.
第二节：化学反应进行的方向
学会运用标准平衡常数判断化学反应的方向:时，反应向逆向进行。向正反应方向进行。时体系达到平衡状态.
第三节；标准平衡常数与的关系
1：掌握化学反应等温式（），当体系处于平衡状态的时候。
2：重点掌握运用公式进行热力学数据之间的计算。
第四节：化学平衡的移动
1：熟悉温度、浓度、压强对化学平衡的影响，
2:熟练地根据条件的改变判断平衡移动的方向。。
习题
一选择题
1.可逆反应达平衡后，若反应速率常数k发生变化，则标准平衡常数( ）（《无机化学例题与习题》吉大版)
A。一定发生变化B。一定不变
C. 不一定变化
D. 与k无关
2.反应：2CO（g）+O2（g）2CO2（g）在300K时的Kc与Kp的比值约
为（）
A。25 B.2500 C。2.2 D.0.04 3。反应的温度一定，则下列的陈述中正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.平衡常数能准确代表反应进行的完全程度
B。转化率能准确代表反应进行的完全程度
C。平衡常数和转化率都能准确代表反应进行的完全程度
D。平衡常数和转化率都不能代表反应进行的完全程度
4.相同温度下：2H2（g)+S2（g）2H2S（g）Kp1
2Br2(g)+2H2S（g）4HBr+S2（g）Kp2
第四章 化学平衡
本章总目标：
1：了解化学平衡的概念，理解平衡常数的意义；
2：掌握有关化学平衡的计算；
3：熟悉有关化学平衡移动原理。
各小节目标：
第一节：化学平衡状态
1：熟悉可逆反应达到平衡的特征——反应体系中各种物质的生成速率分别等于其消耗的速率，各种物质的浓度将不再改变。
2：了解平衡常数、平衡转化率这两个概念的意义。
第二节：化学反应进行的方向
学会运用标准平衡常数判断化学反应的方向：Q K θ>时，反应向逆向进行。Q K θ<向正反应方向进行。Q K θ=时体系达到平衡状态。
第三节;标准平衡常数K θ与r m G θ∆的关系
1：掌握化学反应等温式(ln r m r m G G RT Q θ∆=∆+)，当体系处于平衡状态的时候
Q K θ=ln r m
G RT K θθ⇒∆=-。 2：重点掌握运用公式r m r m r m G H T S θθθ∆=∆-∆进行热力学数据之间的计算。
第四节：化学平衡的移动
1：熟悉温度、浓度、压强对化学平衡的影响，
2：熟练地根据条件的改变判断平衡移动的方向。。
习题
一 选择题
1.可逆反应达平衡后，若反应速率常数k发生变化，则标准平衡常数（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.一定发生变化
B. 一定不变
C. 不一定变化
D. 与k无关
2.反应：2CO（g）+O2（g2（g）在300K时的Kc与Kp的比值约为（）
A.25
B.2500
C.2.2
D.0.04
3.反应的温度一定，则下列的陈述中正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.平衡常数能准确代表反应进行的完全程度
第四章(p.96)
1.下列说法是否正确？说明理由。
(1)凡是盐都是强电解质；
(2)BaSO4, AgCl难溶于水，水溶液导电不显著，故为弱电解质；
(3)氨水冲稀一倍，溶液中[OH-]就减为原来的一半；
(4)由公式c
α可推得，溶液越稀，就越大，即解离出来的离子浓度就越大。
=
K aθ
(5)溶度积大的沉淀都容易转化为溶度积小的沉淀。
(6)两种难溶盐比较，θ
K较大者其溶解度也较大。
sp
答：(1) 不正确。强电解质应在水溶液中能够百分之百的离解。但有些盐，如：HgCl2在水溶液中的离解度远达不到百分之百，所以不是强电解质。
(2)不正确。溶解在水溶液中的BaSO4, AgCl可以百分之百地离解，所以它们是强电解
质。只是由于它们的溶解度非常小，所以其水溶液的导电性不显著。
(3)不正确。氨水在水溶液中产生碱离解平衡：NH3 + H2O = NH4+ + OH-
当氨水被稀释时，离解平衡将向氨离解度增加的方向移动，所以达到平衡时，溶液中的[OH-]将高于原平衡浓度的1/2。
(4) 不正确。溶液越稀，离解度就越大，但溶液中相应离子的浓度是弱电解质的浓度
c和离解度的乘积，所以离子的浓度还是会随着c的降低而降低的。
(5) 不正确。对于不同类型的难溶盐而言，溶度积大的物质未必是溶解度大的物质，严
格的讲，应该是溶解度大的物质易于转化溶解度小的物质。
(6) 不正确。对于相同类型的难溶盐，θ
K较大者其溶解度也较大。对于不同类型的难
sp
溶盐，不能直接用溶度积的大小来比较它们的溶解度。
2. 指出下列碱的共轭酸：SO42-, S2-, H2PO4-, HSO4-, NH3；指出下列酸的共轭碱：NH4+, HCl,
第四章 化学平衡
本章总目标：
1：了解化学平衡的概念，理解平衡常数的意义； 2：掌握有关化学平衡的计算； 3：熟悉有关化学平衡移动原理。 各小节目标：
第一节：化学平衡状态
1：熟悉可逆反应达到平衡的特征——反应体系中各种物质的生成速率分别等于其消耗的速率，各种物质的浓度将不再改变。 2：了解平衡常数、平衡转化率这两个概念的意义。 第二节：化学反应进行的方向
学会运用标准平衡常数判断化学反应的方向：Q K θ>时，反应向逆向进行。
Q K θ
第三节;标准平衡常数K θ与r m G θ
∆的关系
1：掌握化学反应等温式(ln r m r m G G RT Q θ
∆=∆+)，当体系处于平衡状态的时候Q K θ=ln r m
G RT K θ
θ⇒∆=-。 2：重点掌握运用公式r m r m r m G H T S θθθ
∆=∆-∆进行热力学数据之间的计算。
第四节：化学平衡的移动
1：熟悉温度、浓度、压强对化学平衡的影响， 2：熟练地根据条件的改变判断平衡移动的方向。。 习题
一选择题
1.可逆反应达平衡后，若反应速率常数k发生变化，则标准平衡常数（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.一定发生变化
B. 一定不变
C. 不一定变化
D. 与k无关
2.反应：2CO（g）+O2（g2（g）在300K时的Kc与Kp的比值
约
为（）
A.25
B.2500
C.2.2
D.0.04
3.反应的温度一定，则下列的陈述中正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.平衡常数能准确代表反应进行的完全程度
B.转化率能准确代表反应进行的完全程度
第四章思考题
思考题4—1
1．质子理论和电离理论的最主要不同点是什么?
答：质子理论和电离理论对酸碱的定义不同；电离理论只适用于水溶液，不适用于非水溶液，而质子理论适用于水溶液和非水溶液。
2．写出下列酸的共轭碱：H2PO4-，NH4+，HPO42-，HCO3-，H2O，苯酚。
答：HPO42-, NH3 , PO43- , CO32- , OH- , C6H5O-
3．写出下列碱的共轭酸：H2PO4-，HC2O4-，HPO42-，HCO3-，H2O，C2H5OH。
答：H3PO4，H2C2O4，H2PO4-，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+
4．从下列物质中，找出共轭酸碱对：
HOAc，NH4+，F-，(CH2)6N4H+，H2PO4-，CN-,OAc-，HCO3-，H3PO4，(CH2)6N4，NH3，HCN，HF，CO3-
答：HOAc－OAc-，NH4+－NH3，F-－HF，(CH2)6N4H+－(CH2)6N4，H2PO4-－H3PO4，CN-－HCN,，HCO3-－CO3-
5.上题的各种共轭酸和共轭碱中，哪个是最强的酸？哪个是最强的碱?试按强弱顺序把
它们排列起来。
答：H3PO4﹥HF﹥HOAc﹥(CH2)6N4H+﹥H2PO4-﹥HCN﹥NH4+﹥HCO3-
CO32-﹥NH3﹥CN-﹥(CH2)6N4﹥OAc-﹥F-
6．写出下列物质在水溶液中的质子条件：
(1)NH3·H2O; (2)NaHCO3；(3)Na2CO3。
答：NH3·H2O 〔H+〕+〔NH4+〕=〔OH-〕
NaHCO3 〔H+〕+〔H2CO3〕=〔CO3-〕+〔OH-〕
本章学习要求
1. 理解实验平衡常数(经验平衡常数)与标准平衡常数(热力学平衡常数)间的区别。
2. 熟练掌握有关平衡常数的计算。
3. 熟练应用多重平衡原理作有关计算。
4. 理解化学反应等温式r m G ∆ = O r m
G ∆ + RT ln r T Q 的意义并熟练应用。 5. 掌握r T Q /O T
K 作为过程自发性判据的方法。 6. 掌握平衡移动原理、应用及有关计算。
7. 进一步理解平衡常数的热力学意义，明确平衡常数与热力学函数的关系：O r m
G ∆ = -RT ln O T K 。
第4章 化学平衡
习题答案
1. 在一个平衡体系中，平衡浓度是否随时间变化而变化？是否随起始浓度不同而不同？是否随温度改变而变化？
解：在一个平衡体系中，平衡浓度不随时间的变化而变化，但随着起始浓度的不同而不同，随温度的改变而变化。
2. 平衡常数是否随起始浓度不同而不同？转化率是否随起始浓度变化而变化？
解：平衡常数不随起始浓度的不同而改变，对于指定的化学反应式，温度一定，则平衡常数的值一定。但转化率与起始浓度有关，会随着起始浓度变化而变化。
3. 当一个反应的O r m G ∆ > 0时，有人说该反应不能自发正向进行，请评价这一论断。
解：当一个反应的O r m G ∆ > 0，我们可以判定在标准状态下，正反应非自发；但对于非标
准状态来说，则不能判断，O r m G ∆是与温度相关的函数。在任意情况下，均可由对应的△r G m
是否小于零来判断。
4. 已知生产水煤气反应
C(s) + H 2O(g) = CO(g) + H 2(g)
一．选择题
1. 下列说法不正确的是（）
A. 氢原子中 ,电子的能量只取决于主量子数n
B.多电子原子中 ,电子的能量不仅与 n 有关 ,还与 l 有关
C.波函数由四个量子数确定
D.是薛定格方程的合理解 ,称为波函数
解：选 C.波函数是由三个量子数n,l,m确定的，与自旋量子数m s无关。
2．下列波函数符号错误的是（）
A. 1.0.0
B. 2.1.0
C. 1.1.0
D. 3.0.0
解：选 C.n,l,m三个量子数的取值必须符合波函数的取值原则，即n＞l
≥∣m∣，所以 1.1.0 是错误的，应改为 1.0.0。
3．2p 轨道的磁量子数取值正确的是（）
A. 1，2
B. 0，1，2
C. 1，2，3
D. 0，+1，-1
解：选D。只有 D 符合磁量子数的取值原则。因为m 取值受角量子数l 取值的
限制，对于给定的 l 值， m=0， 1， 2，⋯， l，共 2l+1 个值。 2p 轨道的角量子数 l= 1，所以磁量子数 m=0， 1。
4．基态某原子中能量最高的电子是（）
A. 3,2,+1,+1/2
B. 3,0,0,+1/2
C. 3,1,0,+1/2
D. 2,1,0,-1/2
解：选 A。对于多电子的原子，其能量高低由n,l 共同决定，二者数值较大且均符合四个量子数取值原则的就是能量最高的电子。
5．某元素原子激发态的电子结构式为[Ar]3d34s24p2,则该元素在周期表中位于
（）
A. d 区Ⅶ B 族
B. p 区Ⅳ A 族
C. s 区Ⅱ A 族
D. p 区Ⅳ B 族解：选 A 。某元素原子激发态的电子结构式为 [Ar]3d 34s24p2,由此可知其基态原子的电子结构为 [Ar]3d 54s2，由分区及族的划分原则可知 A 是正确的。
第四章酸碱平衡与酸碱滴定法
例题1简答题。为什么强电解质表现出来的离子浓度小于其全部解离时的应有的浓度。
例题2根据酸碱质子理论，判断下列物质的类别。
HCl NH3 CO32- H2O 〔Fe(H2O)6〕3 HS- CN- HAc
例题3写出NaH2PO4水溶液的PBE式。
例题4计算1
mol H2SO4溶液的pH.
010
⋅L
.0-
例题5计算1
mol邻苯二甲酸钾钠溶液的pH.
⋅L
.0-
010
例题6计算1
⋅L
mol H2S水溶液的Ph
10
.0-
例题7判断NH4Cl溶液的酸碱性。
例题8是非题。1
mol的某有机弱酸的钠盐溶液，其pH=10.0，该同浓度弱酸的解
⋅L
10
.0-
离度为0.10%。（）
例题9
问答题。缓冲溶液的pH 取决于＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿和＿ ＿＿＿
＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
例题10向1.00L
1
100.0-⋅L
mol HCl 溶液中，加入多少克NaAc 方能使溶液的pH 变为4.44?
例题11二元弱酸H2A ，在pH=1.22时，A
H
2
δ
=-
HA δ；pH=4.19时-
HA δ=-
2A δ。计算:
（1） H2A 的θ1
a K 和θ
2
a K 。
（2） 主要以-
HA 存在的pH 范围。（小于50%）
（3） 若用1100.0-⋅L mol NaOH 滴定1100.0-⋅L mol H2A 会有几个突跃?在什么情
况下可以准确测定？化学计量点是多少？选用何种指示剂？
例题12简答题。甲基橙的p θa
K =3.4，按照pH=p θa
K +1则指示剂的变色范围是2.4~4.4。
但实际在表中查得变色范围是3.1~4.4，这是为什么？
第四章 化学平衡
本章总目标：
1：了解化学平衡的概念，理解平衡常数的意义； 2：掌握有关化学平衡的计算； 3：熟悉有关化学平衡移动原理。 各小节目标： 第一节：化学平衡状态
1：熟悉可逆反应达到平衡的特征——反应体系中各种物质的生成速率分别等于其消耗的速率，各种物质的浓度将不再改变。 2：了解平衡常数、平衡转化率这两个概念的意义。 第二节：化学反应进行的方向
学会运用标准平衡常数判断化学反应的方向：Q K θ>时，反应向逆向进行。
Q K θ<向正反应方向进行。Q K θ=时体系达到平衡状态。
第三节;标准平衡常数K θ与r m G θ
∆的关系
1：掌握化学反应等温式(ln r m r m G G RT Q θ∆=∆+)，当体系处于平衡状态的时候
Q K θ=ln r m G RT K θθ⇒∆=-。
2：重点掌握运用公式r m r m r m
G H T S θθθ∆=∆-∆进行热力学数据之间的计算。 第四节：化学平衡的移动
1：熟悉温度、浓度、压强对化学平衡的影响， 2：熟练地根据条件的改变判断平衡移动的方向。。
习题
一 选择题
1.可逆反应达平衡后，若反应速率常数k 发生变化，则标准平衡常数（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.一定发生变化
B. 一定不变
C. 不一定变化
D. 与k 无关
2.反应：2CO （g ）+O 2（g 2（g ）在300K 时的Kc 与Kp 的比值约 为（ ）
A.25
B.2500
C.2.2
D.0.04
3.反应的温度一定，则下列的陈述中正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
大学无机化学第四章试题及答案
第四章 化学平衡
本章总目标：
1：了解化学平衡的概念，理解平衡常数的意义； 2：掌握有关化学平衡的计算； 3：熟悉有关化学平衡移动原理。 各小节目标：
第一节：化学平衡状态
1：熟悉可逆反应达到平衡的特征——反应体系中各种物质的生成速率分别等于其消耗的速率，各种物质的浓度将不再改变。 2：了解平衡常数、平衡转化率这两个概念的意义。 第二节：化学反应进行的方向
学会运用标准平衡常数判断化学反应的方向：Q K θ>时，反应向逆向进行。
Q K θ
第三节;标准平衡常数K θ与r m G θ
∆的关系
1：掌握化学反应等温式(ln r m r m G G RT Q θ
∆=∆+)，当体系处于平衡状态的时候Q K θ=ln r m
G RT K θ
θ⇒∆=-。 2：重点掌握运用公式r m r m r m G H T S θθθ
∆=∆-∆进行热力学数据之间的计算。
第四节：化学平衡的移动
1：熟悉温度、浓度、压强对化学平衡的影响， 2：熟练地根据条件的改变判断平衡移动的方向。。 习题 一 选择题
1.可逆反应达平衡后，若反应速率常数k发生变化，则标准平衡常数（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.一定发生变化
B. 一定不变
C. 不一定变化
D. 与k无关
2.反应：2CO（g）+O2（g2（g）在300K时的Kc与Kp的比值约为（）
A.25
B.2500
C.2.2
D.0.04
3.反应的温度一定，则下列的陈述中正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.平衡常数能准确代表反应进行的完全程度
B.转化率能准确代表反应进行的完全程度
无机及分析化学第4
章习题答案
work Information Technology Company.2020YEAR
第四章配位化合物习题参考解答
1. 试举例说明复盐与配合物，配位剂与螯合剂的区别。
解复盐(如KCl·MgCl2·6H2O)在晶体或在溶液中均无配离子，在溶液中各种离子均以自由离子存在；配合物K2[HgI4]在晶体与溶液中均存在[HgI4]2-配离子，在溶液中主要以[HgI4]2-存在，独立的自由Hg2+很少。
配位剂有单基配位剂与多基配位剂：单基配位剂只有一个配位原子，如NH3(配位原子是N)；多基配位剂(如乙二胺H2N－CH2－CH2－NH2)含有两个或两个以上配位原子，这种多基配位体能和中心原子M形成环状结构的化合物，故称螯合剂。
2. 哪些元素的原子或离子可以作为配合物的形成体哪些分子和离子常作为配位体它们形成配合物时需具备什么条件解配合物的中心原子一般为带正电的阳离子，也有电中性的原子甚至还有极少数的阴离子，以过渡金属离子最为常见，少数高氧化态的非金属元素原子也能作中心离子，如Si(Ⅳ)、P(Ⅴ)等。
配位体可以是阴离子，如X－、OH－、SCN－、CN－、C2O4－等；也可以是中性分子，如H2O、CO、乙二胺、醚等。
它们形成配合物时需具备的条件是中心离子(或原子)的价层上有空轨道，配体有可提供孤对电子的配位原子。
3. 指出下列配合物中心离子的氧化数、配位数、配体数及配离子电荷。
[CoCl2(NH3)(H2O)(en)]Cl Na3[AlF6] K4[Fe(CN)6] Na2[CaY] [PtCl4(NH3)2]
第四章 化学平衡
本章总目标：
1：了解化学平衡的概念，理解平衡常数的意义； 2：掌握有关化学平衡的计算； 3：熟悉有关化学平衡移动原理。 各小节目标： 第一节：化学平衡状态
1：熟悉可逆反应达到平衡的特征——反应体系中各种物质的生成速率分别等于其消耗的速率，各种物质的浓度将不再改变。 2：了解平衡常数、平衡转化率这两个概念的意义。 第二节：化学反应进行的方向
学会运用标准平衡常数判断化学反应的方向：Q K θ>时，反应向逆向进行。
Q K θ
第三节;标准平衡常数K θ与r m G θ
∆的关系
1：掌握化学反应等温式(ln r m r m G G RT Q θ
∆=∆+)，当体系处于平衡状态的时候Q K θ=ln r m
G RT K θ
θ⇒∆=-。 2：重点掌握运用公式r m r m r m G H T S θθθ
∆=∆-∆进行热力学数据之间的计算。
第四节：化学平衡的移动
1：熟悉温度、浓度、压强对化学平衡的影响， 2：熟练地根据条件的改变判断平衡移动的方向。。
习题
一 选择题
1.可逆反应达平衡后，若反应速率常数k 发生变化，则标准平衡常数（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.一定发生变化
B. 一定不变
C. 不一定变化
D. 与k 无关
2.反应：2CO （g ）+O 2（g 2（g ）在300K 时的Kc 与Kp 的比值约 为（ ）
A.25
B.2500
C.2.2
D.0.04
3.反应的温度一定，则下列的陈述中正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.平衡常数能准确代表反应进行的完全程度
B.转化率能准确代表反应进行的完全程度
物质结构
对应习题：王仁国主编《无机及分析化学》第1版第四章
1.氮原子的价电子构型是2s22p3，试用4个量子数分别表明每个电子的运动状态。
解：n=2；l=0，1；m=0，±1；m s=
1
2±；
2.下列各组轨道中，哪些是简并轨道？简并度是多少？
(1)氢原子中2s，2p x，2p y，2p z，3p x。
(2)He+离子中4s，4p x，4p z，4d xy，5s，5p x。
(3)Sc原子中2s，2p x，2p z，2p y，3d xy，4s。
解：（1）2s，2p x，2p y，2p z是简并轨道，简并度是4；
（2）4s，4p x，4p z，4d xy是简并轨道，简并度是4；
（3）2p x，2p z，2p y是简并轨道，简并度是3；
3.下列各原子的电子层结构何者属于基态、激发态或不正确的？
(1)1s22s12p2； (2)1s22s12d1；
(3)1s22s22p43s1；(4)1s22s22p63s23p3；
(5)1s22s22p83s1；(6)1s22s22p63s23p63d54s1。
解：原子的电子层结构属于基态的是：（4），（6）
原子的电子层结构属于激发态的是：（1），（3）
原子的电子层结构属于不正确的是：（2），（5）
4.在氢原子中，4s和3d哪一个轨道能量高？19号元素钾的4s和3d哪个能量高？并说明原因。
解：氢原子中4s轨道的能量高，因为氢原子是单电子体系，其能量不受l的影响，只与n有关，n越大其能量越高；19号元素钾的3d比4s能量高，主要是因为多电子体系由于屏蔽效应和钻穿效应，发生能级交错。
第四章 化学平稳
本章总目标：
1：了解化学平稳的概念，明白得平稳常数的意义； 2：把握有关化学平稳的计算； 3：熟悉有关化学平稳移动原理。 各末节目标： 第一节：化学平稳状态
1：熟悉可逆反应抵达平稳的特点——反应体系中各类物质的生成速度别离等于其消耗的速度，各类物质的浓度将再也不改变。
2：了解平稳常数、平稳转化率这两个概念的意义。 第二节：化学反应进展的方向
学会运用标准平稳常数判定化学反应的方向：Q K θ>时，反应向逆向进展。Q K θ
第三节;标准平稳常数K θ与r m G θ
∆的关系
1：把握化学反应等温式(ln r m r m G G RT Q θ
∆=∆+)，当体系处于平稳状态的时候Q K θ=ln r m
G RT K θ
θ⇒∆=-。 2：重点把握运用公式r m r m r m G H T S θθθ
∆=∆-∆进展热力学数据之间的计算。
第四节：化学平稳的移动
1：熟悉温度、浓度、压强对化学平稳的阻碍， 2：熟练地依照条件的改变判定平稳移动的方向。。
习题
一 选择题
1.可逆反应达平稳后，假设反应速度常数k 发生转变，那么标准平稳常数〔 〕(?无机化学例题与习题?吉大版)
A.必然发生转变
B. 必然不变
C. 不必然转变
D. 与k 无关
2.反应：2CO 〔g 〕+O 2〔g 2〔g 〕在300K 时的Kc 与Kp 的比值约 为〔 〕
A.25
B.2500 C
3.反应的温度必然，那么以下的陈述中正确的选项是〔 〕(?无机化学例题与习题?吉大版) A.平稳常数能准确代表反应进展的完全程度
C. 平稳常数和转化率都能准确代表反应进展的完全程度
