紫外光谱试题及答
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习题参考答案第一章紫外光谱1.(1) 饱和化合物,吸收在远紫外区,故在近紫外区无吸收峰;(2) 结构可看成乙烯中引入了助色基团甲氧基,吸收波长红移,但吸收峰仍在远紫外区,近紫外区无吸收峰;(3) π→π*跃迁。
氨基为助色团,其孤对电子与苯环发生p→π共轭,所以E带和B带均发生红移,E1吸收位于远紫外区,E2带(230 nm)和B带(280 nm)处在近紫外区。
(4)取代基与苯环形成大的共轭体系,有π→π*跃迁;结构中含有羰基,有n→π*跃迁。
吸收带有K带、B带和R带;(5) 取代基与苯环形成大的共轭体系,π→π*跃迁,主要吸收带为K带和B带;(6) 羰基有n→π*跃迁,为R带吸收。
(该结构的烯醇异构体有K带和R带)(7) 该结构为α,β-不饱和羰基化合物,有π→π*跃迁和n→π*跃迁,吸收带为K带和R带。
2.(1) a为饱和烷烃,仅有σ→σ*跃迁,吸收位于远紫外;b有两个双键,但未共轭,吸收位于远紫外;c为共轭二烯,吸收在近紫外;所以最大吸收波长c>b>a;(2) a为同环共轭双烯,波长最大,c和b相比,结构中多了一个甲基,存在超共轭效应,吸收红移。
综上所述,a>c>b;(3) a, c为共轭体系,吸收波长均高于b。
a和c相比,结构中拥有更多的取代甲基,存在超共轭效应,吸收红移。
综上所述,a>c>b;3. (1)同环共轭双烯基本值2534个烷基取代+ 4×52个环外双键+ 2×5计算值283(nm)(3)(4)(5)(6)骈环异环共轭双烯基本值214 4个烷基取代+ 4×52个环外双键+ 2×5 计算值244(nm)同环共轭双烯基本值253 4个烷基取代+ 4×5 计算值273(nm)直链α,β-不饱和酮基本值215 1个烷基α取代+ 10 计算值225(nm)五元环α,β-不饱和酮基本值202 1个烷基α取代+ 102个烷基β取代+12×22个环外双键+5×2 计算值246(nm)六元环α,β-不饱和酮基本值215 1个烷基α取代+ 102个烷基β取代+12×2 计算值249(nm)(7)直链α,β-不饱和酮基本值2151个烷基γ取代+ 182个烷基δ取代+18×2延长一个共轭双键+30计算值299(nm)(8)无共轭结构,无K带吸收(9)烷基单取代羧酸(β)基本值208β位N(CH3)2取代+ 60计算值268(nm)(10)苯甲酰酮基本值2461个邻位-OH取代+ 71个间位-CH3取代+3计算值256(nm)(11)苯甲酸基本值2301个对位-OH取代+ 25计算值255(nm)4.(1)a.非骈环共轭双烯基本值2173个烷基取代+ 3×5计算值232(nm)b.非骈环共轭双烯基本值2174个烷基取代+ 4×51个环外双键+ 5计算值242(nm) 综上所述,两种化合物可以用紫外光谱区分。
紫外光谱法练习题带答案一、单选题1、物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( )A、分子的振动B、分子的转动C、原子核外层电子的跃迁D、原子核内层电子的跃迁正确答案: C2、分子运动包括有电子相对原子核的运动(E电子)、核间相对位移的振动(E振动)和转动(E转动)这三种运动的能量大小顺序为()A、E振动>E转动>E电子B、E转动>E电子>E振动C、E电子>E振动>E转动D、E电子>E转动>E振动正确答案: C3、下列化合物中,同时有n→π*、π→π*、σ→σ*跃迁的化合物是( )A、一氯甲烷B、丙酮C、1,3-丁烯D、甲醇正确答案: B4、有机化合物吸收光能后,可能产生四种类型的电子跃迁。
①σ→σ* ②n→σ* ③π→π*④n→π*,这些电子跃迁所需能量的大小顺序为( )。
A、①>②≥④>③B、④>①≥③>②C、②>①≥③>④D、①>②≥③>④正确答案: D5、下列基团中属于生色基团的是( )。
A、-NR2B、-N=OC、-OHD、-OR正确答案: B6、助色团对谱带的影响是使谱带( )。
A、波长变长B、波长变短C、波长不变D、谱带蓝移正确答案: A7、在化合物的紫外吸收光谱中,K带是指()。
A、n→σ* 跃迁B、共轭非封闭体系的n→π* 跃迁C、σ→σ* 跃迁D、共轭非封闭体系的π→π* 跃迁正确答案: D8、在化合物的紫外吸收光谱中,R带是指()。
A、 n→σ* 跃迁B、共轭非封闭体系的π→π* 跃迁C、σ→σ* 跃迁D、n→π* 跃迁正确答案: D9、指出下列化合物中,哪个化合物的紫外吸收波长最小()。
A、CH3CH2CH3B、CH3CH2OHC、CH2=CHCH2CH=CH2D、CH3CH=CHCH=CHCH3正确答案: A10、在紫外光谱中, max最大的化合物是( )。
A、B、C、D、正确答案: D11、比较下列化合物的紫外可见吸收波长的位置(λmax )( )。
紫外光谱习题1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁在紫外光谱中有哪何种吸收带(1)CH 3CH 2CHCH 2Cl (2)CH 2CHOCH 3 (3)(4) (5)O(6)CH 3CCH 2COCH 2CH 3(7)ClCH 2CH2=CH CC 2H 5解:紫外吸收在200-400nm 区域,且有共轭结构(1)无共轭结构,无吸收锋(2)共轭结构,无吸收峰 (3)有*跃迁,产生K 带和B 带吸收(4)有*跃迁和n*跃迁,产生K 带、R 带和B 带吸收 (5)有*跃迁,产生K 带和B 带吸收(6)有n*跃迁,产生R 带,产生烯醇式互变异构体时,还有K 带吸收 (7)有*跃迁和n*跃迁,产生K 带和R 带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)(1) a. CH 3(CH 2)5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C (CH 3)2 CH-CH=CH 2(2) c.(3)b. Oc.OOHNH 2OCH=CH 2O OOCH解:(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使紫外吸收波长增大,则:c> b> a (2)有共轭时结构时,环内共轭>环外共轭, 甲基可以增大紫外吸收波长,则:a> c>b(3)有共轭时结构时,环内共轭>环外共轭, 甲基可以增大紫外吸收波长,则:a> c>b3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 (1))+25(5个烷基取代)+5(1个环外双键)=283 nm(2) max=(基本值)+20(4个烷基取代)+10(2个环外双键)=244 nm (3)答:max=253(基本值)+20(4个烷基取代)=273 nm (4)答:max= 215(基本值)+10(1个烷基α取代)=225 nm(5)答:max=202(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+10(2个环外双键=246nm(6)CH 2 =C C OC H 3 CH 3O CH 3答:max=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)=249 nm (7)答:max=215(基本值)+18(1个烷基γ取代)+36(2个烷基δ取代)+30(延长1个共轭双键)=299 nm答:无共轭结构,故无吸收(9)答:max=208(基本值)+60(1个N(CH 3)2取代)=268 nm(10)答:max=246(基本值)+7(1个邻位-OH 取代)+3(1个间位-CH 3取代)=256 nm (11)答:max=230(基本值)+25(1个对位-OH 取代)=255 nm4、能否用紫外光谱区分下列化合物如何区分 (1) a 、)+15(3个烷基取代)=232 nm b 、OO OHCH 3NCH 3 CH 33 OOHCH 3答:max=217(基本值)+20(4个烷基取代)+5(1个环外双键)=242 nm (2) a答:max=214(基本值)+25(5个烷基取代)+10(2个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=287 nm b 、答:max=)+15(3个环外双键)+60(延长2个共轭双键)=353 nm (3) a 、答:max=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+12(1个烷基β取代)=237 nm b 、max=基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+30(延长1个共轭双键)=249 nm(4) a 、答:max=217(基本值)+30(1个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=247 nmC O CH3 O C O O CH 2 CH 3b 、答:基本值)+30(1个β双-OR 取代)=247 nm5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n*跃迁的吸收波长如下: 计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。
第一章紫外光谱一、名词解释1、助色团:有n电子的基团,吸收峰向长波方向移动,强度增强.2、发色团:分子中能吸收紫外或可见光的结构系统.3、红移:吸收峰向长波方向移动,强度增加,增色作用.4、蓝移:吸收峰向短波方向移动,减色作用.5、增色作用:使吸收强度增加的作用.6、减色作用:使吸收强度减低的作用.7、吸收带:跃迁类型相同的吸收峰.二、选择题1、不是助色团的是:DA、-OHB、-ClC、-SHD、CH3CH2-2、所需电子能量最小的电子跃迁是:DA、σ→σ*B、n →σ*C、π→π*D、n →π*3、下列说法正确的是:AA、饱和烃类在远紫外区有吸收B、UV吸收无加和性C、π→π*跃迁的吸收强度比n →σ*跃迁要强10-100倍D、共轭双键数目越多,吸收峰越向蓝移4、紫外光谱的峰强用εmax表示,当εmax=5000~10000时,表示峰带:BA、很强吸收B、强吸收C、中强吸收D、弱吸收5、近紫外区的波长为:CA、4-200nmB、200-300nmC、200-400nmD、300-400nm6、紫外光谱中,苯通常有3个吸收带,其中λmax在230~270之间,中心为254nm的吸收带是:BA、R带B、B带C、K带D、E1带7、紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了CA、吸收峰的强度B、吸收峰的数目C、吸收峰的位置D、吸收峰的形状8、紫外光谱是带状光谱的原因是由于:DA、紫外光能量大B、波长短C、电子能级差大D、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因9、π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大:AA、水B、乙醇C、甲醇D、正己烷10、下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是:AA、B、C、D、11、下列化合物,紫外吸收λmax值最大的是:A(b)A、B、C、D、12、频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为AA、670.7nmB、670.7μC、670.7cmD、670.7m13、化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高AA、σ→σ*B、π→π*C、n→σ*D、n→π*第二章红外光谱一、名词解释:1、中红外区2、fermi共振3、基频峰4、倍频峰5、合频峰6、振动自由度7、指纹区8、相关峰9、不饱和度10、共轭效应11、诱导效应12、差频二、选择题(只有一个正确答案)1、线性分子的自由度为:AA:3N-5 B: 3N-6 C: 3N+5 D: 3N+62、非线性分子的自由度为:BA:3N-5 B: 3N-6 C: 3N+5 D: 3N+63、下列化合物的νC=C的频率最大的是:DA B C D4、下图为某化合物的IR图,其不应含有:DA:苯环B:甲基C:-NH2D:-OH5、下列化合物的νC=C 的频率最大的是:AA B C D6、亚甲二氧基与苯环相连时,其亚甲二氧基的δCH 特征强吸收峰为:AA : 925~935cm -1B :800~825cm -1C : 955~985cm -1D :1005~1035cm -17、某化合物在3000-2500cm -1有散而宽的峰,其可能为:AA : 有机酸B :醛C :醇D :醚8、下列羰基的伸缩振动波数最大的是:C9、 中三键的IR 区域在:BA ~3300cm -1B 2260~2240cm -1C 2100~2000cm -1D 1475~1300cm -110、偕三甲基(特丁基)的弯曲振动的双峰的裂距为:DA 10~20 cm -1 B15~30 cm -1 C 20~30cm -1 D 30cm -1以上第三章 核磁共振一、名词解释1、化学位移2、磁各向异性效应3、自旋-自旋驰豫和自旋-晶格驰豫4、屏蔽效应5、远程偶合6、自旋裂分7、自旋偶合8、核磁共振9、屏蔽常数10.m+1规律C R O R A C R OH B C R O F CR OClC DC N R11、杨辉三角12、双共振13、NOE效应14、自旋去偶15、两面角16、磁旋比17、位移试剂二、填空题1、1HNMR化学位移δ值范围约为0~14 。
波谱分析-习题集参考答案-1002第一章紫外光谱一、单项选择题1. 比较下列类型电子跃迁的能量大小( A)Aσ→σ* > n→σ* > π→π* > n →π*Bπ→π* > n →π* >σ→σ* > n→σ*Cσ→σ* > n→σ* > > n →π*> π→π*Dπ→π* > n→π* > > n→σ*σ→σ*2、共轭体系对λmax的影响( A)A共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰红移B共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰蓝移C共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰红移D共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰蓝移3、溶剂对λmax的影响(B)A溶剂的极性增大,π→π*跃迁所产生的吸收峰紫移B溶剂的极性增大,n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移C溶剂的极性减小,n →π*跃迁所产生的吸收峰紫移D溶剂的极性减小,π→π*跃迁所产生的吸收峰红移4、苯及其衍生物的紫外光谱有:(B)A二个吸收带B三个吸收带C一个吸收带D没有吸收带5. 苯环引入甲氧基后,使λmax(C)A没有影响B向短波方向移动C向长波方向移动D引起精细结构的变化6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是:(C)OCH3与与与与A BC D二、简答题1)发色团答:分子中能吸收紫外光或可见光的结构2)助色团本身不能吸收紫外光或可见光,但是与发色团相连时,可以使发色团的吸收峰向长波答:方向移动,吸收强度增加。
3)红移答:向长波方向移动4)蓝移答:向短波方向移动5)举例说明苯环取代基对λmax的影响答:烷基(甲基、乙基)对λmax影响较小,约5-10nm;带有孤对电子基团(烷氧基、烷氨基)为助色基,使λmax红移;与苯环共轭的不饱和基团,如CH=CH,C=O 等,由于共轭产生新的分子轨道,使λmax显著红移。
紫外光谱习题一.选择题1.光量子的能量正比于辐射的( A )A:频率 B:波长 C:波幅 D:传播速度2.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的( B )A:能量越大 B:波长越长 C:波数越大D:频率越高 E:以上A 、B 、C 、D 、都对3.所谓真空紫外区,其波长范围就是(C )A:200~400nm B:400~800nm C:100~200nmD:nm 310 E:nm 310-4.以下五种类型的电子能级跃迁,需要能量最大的就是(A )A:σ→*σ B:*→σn C:*→πnD:*→ππ E:*→σπ5、在紫外光的照射下,Cl CH 3分子中电子能级跃迁的类型有(A B )A:*→σn B:σ→*σ C:*→σπD:*→ππ E:*→πn6.在下面五种类型的电子跃迁,环戊烯分子中的电子能级跃迁有(A C D )A:σ→*σ B:*→σn C:*→σπD:*→ππ E:*→πn7、 有两种化合物如下, 以下说法正确的就是(A B D )(1)32CHOCH CH = (2)3222OCH CH CHCH CH =A:两者都有*→ππB:两者都有*→πnC:两者都有*→ππ 跃迁且吸收带波长相同D:化合物(1)的*→ππ 跃迁的吸收波长比(2)长E:化合物(1)的*→ππ跃迁吸收波长比(2)短8.在下面五种溶剂中测定化合物233)(CH C COCH CH =的*→πn 跃迁,吸收带波长最短者就是(D )A:环已烷 B:氯仿 C:甲醇D:水 E:二氧六环 11.对于异丙叉丙酮233)(CH C COCH CH = 的溶剂效应,以下说法正确的就是(A D )A:在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生蓝位移 B:在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生红位移C:在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生蓝位移D:在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生红位移E:*→πn 及*→ππ跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关13.以下基团或分子中,能产生R 吸收带的就是(AB )A:O C = B: O N = C:C C = D:C C C C =-=14.以下基团或分子中,能产生K 吸收的就是(ABC )A:C C C C =-= B:O C C C =-= C: D:33COCH CH E:CHCl CH =215.以下四种化合物,能同时产生B 吸收带、K 吸收带与R 吸收带的就是( C )A 、 CH 2CHCH OB 、 CHC CH O C 、 C OCH 3 D 、 CH CH 216、 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置( C ) A 、 向短波方向移动B 、 向长波方向移动C 、 不移动,且吸光度值降低D 、 不移动,且吸光度值升高17、 在符合朗伯特-比尔定律的范围内,溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系就是(B)A 、 增加、增加、增加B 、 减小、不变、减小C 、 减小、增加、减小D 、 增加、不变、减小二.填充题1、化合物,除有,*→σσ*→πσ与*→σπ跃迁以外, 还有n →σ* , π→π* 类型的跃迁。
紫外吸收光谱法1一、选择1. 频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为( 1 )(1)670.7nm (2)670.7μ (3)670.7cm (4)670.7m2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了(3 )(1)吸收峰的强度(2)吸收峰的数目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于(4 )(1)紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高(1)(1)σ→σ* (2)π→π* (3)n→σ* (4)n→π*5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大(1 )(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6. 下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是(2)(1)(2)(3)(4)7. 下列化合物,紫外吸收λmax值最大的是(2)(1)(2)(3)(4)二、解答及解析题1. 吸收光谱是怎样产生的?吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定?答:(1)吸收光谱的产生是由于处于基态和低激发态的原子或分子吸收具有连续分布的某些波长的光而跃迁到各激发态,形成了按波长排列的暗线或暗带组成的光谱,这种光谱即称为吸收光谱。
(2)吸收带出现的范围和吸收强度主要由化合物的结构决定。
2.紫外吸收光谱有哪些基本特征?答:吸收光谱一般都有一些特征,主要表现在吸收峰的位置和强度上。
含有共轭结构的和不饱和结构的都会有吸收,不饱和度越大吸收波长越大。
3. 为什么紫外吸收光谱是带状光谱?答:其原因是分子在发生电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁,在紫外光谱上区分不出其光谱的精细结构,只能呈现一些很宽的吸收带。
4. 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息?紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性?答:(1)如果在200~400nm区间无吸收峰,没该化合物应该无共轭双键系统,或为饱和有机化合物。
有机化合物波谱解析试题库及答案第⼀章紫外光谱⼀、名词解释1、助⾊团:有n电⼦的基团,吸收峰向长波⽅向移动,强度增强.2、发⾊团:分⼦中能吸收紫外或可见光的结构系统.3、红移:吸收峰向长波⽅向移动,强度增加,增⾊作⽤.4、蓝移:吸收峰向短波⽅向移动,减⾊作⽤.5、增⾊作⽤:使吸收强度增加的作⽤.6、减⾊作⽤:使吸收强度减低的作⽤.7、吸收带:跃迁类型相同的吸收峰.⼆、选择题1、不是助⾊团的是:DA、 ,OHB、 ,ClC、 ,SHD、 CHCH, 322、所需电⼦能量最⼩的电⼦跃迁是:DA、ζ?ζ*B、n ?ζ*C、π?π*D、n ?π* 3、下列说法正确的是:A饱和烃类在远紫外区有吸收 A、B、 UV吸收⽆加和性π?π*跃迁的吸收强度⽐n ?ζ*跃迁要强10,100倍 C、D、共轭双键数⽬越多,吸收峰越向蓝移4、紫外光谱的峰强⽤ε表⽰,当ε,5000,10000时,表⽰峰带:B maxmaxC、中强吸收D、弱吸收 A、很强吸收 B、强吸收5、近紫外区的波长为:C4,200nm B、200,300nm C、200,400nm D、300,400nm A、6、紫外光谱中,苯通常有3个吸收带,其中λ在230,270之间,中⼼为254nmmax的吸收带是:BA、R带B、B带C、K带D、E带 17、紫外-可见光谱的产⽣是由外层价电⼦能级跃迁所致,其能级差的⼤⼩决定了CA、吸收峰的强度B、吸收峰的数⽬C、吸收峰的位置D、吸收峰的形状 8、紫外光谱是带状光谱的原因是由于:DA、紫外光能量⼤B、波长短C、电⼦能级差⼤D、电⼦能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 9、π?π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最⼤吸收波长最⼤:AA、⽔B、⼄醇C、甲醇D、正⼰烷 10、下列化合物中,在近紫外区(200,400nm)⽆吸收的是:AA、 B、 C、 D、b) 11、下列化合物,紫外吸收λmax值最⼤的是:A(A、 B、 C、 D、09药本⼀班12、频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为AA、670.7nmB、670.7µC、670.7cmD、670.7m 、化合物中,下⾯哪⼀种跃迁所需的能量最⾼ A 13A、ζ?ζ*B、π?π*C、n?ζ*D、n?π*第⼆章红外光谱⼀、名词解释:1、中红外区2、fermi共振3、基频峰4、倍频峰5、合频峰6、振动⾃由度、指纹区 78、相关峰、不饱和度 910、共轭效应11、诱导效应12、差频⼆、选择题(只有⼀个正确答案)1、线性分⼦的⾃由度为:AA:3N-5 B: 3N-6 C: 3N+5 D: 3N+62、⾮线性分⼦的⾃由度为:BA:3N-5 B: 3N-6 C: 3N+5 D: 3N+63、下列化合物的ν的频率最⼤的是,D C=CA B C D4、下图为某化合物的IR图,其不应含有:DA:苯环 B:甲基 C:-NH D:-OH 21 09药本⼀班5、下列化合物的ν的频率最⼤的是,A C=CA B C D6、亚甲⼆氧基与苯环相连时,其亚甲⼆氧基的δ特征强吸收峰为:A CH -1-1 A: 925~935cm B:800~825cm -1-1C: 955~985cm D:1005~1035cm-17、某化合物在3000-2500cm有散⽽宽的峰,其可能为:AA: 有机酸 B:醛 C:醇 D:醚 8、下列羰基的伸缩振动波数最⼤的是:C OO OORCRCRCRCFClRHADBCRCN9、中三键的IR区域在:B-1-1 A ~3300cm B 2260~2240cm-1 -1D 1475~1300cm C 2100~2000cm10、偕三甲基(特丁基)的弯曲振动的双峰的裂距为:D-1 -1 -1 -1 A 10~20 cmB15~30 cmC 20~30cmD 30cm以上第三章核磁共振⼀、名词解释1、化学位移2、磁各向异性效应3、⾃旋-⾃旋驰豫和⾃旋-晶格驰豫4、屏蔽效应5、远程偶合6、⾃旋裂分7、⾃旋偶合8、核磁共振9、屏蔽常数10.m+1规律2 09药本⼀班11、杨辉三⾓12、双共振、NOE效应 1314、⾃旋去偶15、两⾯⾓16、磁旋⽐17、位移试剂⼆、填空题 11、HNMR化学位移δ值范围约为 0~14 。
紫外光谱习题1.下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁?在紫外光谱中有哪 何种吸收带?O OO 'I(6) CH 3CCH 2COCH 2cH 3(7) ClCH 2cH 2=CH- CC 2H 5解:紫外吸收在200-400nm 区域,且有共轭结构(1)无共轭结构,无吸收锋 (2)共轭结构,无吸收峰(3)有兀-兀*跃迁,产生K 带和B 带吸收(4)有兀-兀*跃迁和n f -跃迁,产生K 带、R 带和B 带吸收(5)有兀-兀*跃迁,产生K 带和B 带吸收(6)有n f 一跃迁,产生R 带,产生烯醇式互变异构体时,还有K 带吸收(7)有兀-兀*跃迁和n f 一跃迁,产生K 带和R 带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)(1)CH 3cH 2CHCH 2cl (2) OH CH 2 = CHOCH 3 (3) —NH 2 (4) CH 二CHCH O (5) ,-CH =C H of (1) b.(CH 3)2C=CH-CH 2—CH =C (CH 3) 2 (2)(3)a. CH 3 (CH 2) 5CH 3解:(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使紫外吸收波长增大,则:c> b> a(2)有共轭时结构时,九环内共轭〉九环外共辄甲基可以增大紫外吸收波长,则:a>c> b(3)有共轭时结构时,入环内共轭%环外共辄甲基可以增大紫外吸收波长,则:a>c> b3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长(1)答:、max=253 (基本值)+25(5个烷基取代)+5(1个环外双键)=283 nm答:、max=214 (基本值)+20 (4个烷基取代)+10 (2个环外双键)=244 nm(3)答:九max=253(基本值)+20 (4个烷基取代)=273 nm(4)CH3OHL C -CH3答:、max=215 (基本值)+10(1个烷基a取代)=225 nm(5)答:>max=202(基本值)+10 (1个烷基a取代)+24(2个烷基B取代)+10(2个环外双键=246 nm—NHCH 3答:、max=230 (基本值)+25(1个对位-OH 取代)=255 nm4、能否用紫外光谱区分下列化合物?如何区分?(1) a 、(6) OC-CH 3答: 入max=215 (基本值)+1。
五、紫外可见分子吸收光谱法(277题)一、选择题( 共85题)1. 2 分(1010)在紫外-可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰( )(1) 消失(2) 精细结构更明显(3) 位移(4) 分裂2. 2 分(1019)用比色法测定邻菲罗啉-亚铁配合物时,配合物的吸收曲线如图1所示,今有a、b、c、d、e滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,你认为应选的滤光片为( )3. 2 分(1020)欲测某有色物的吸收光谱,下列方法中可以采用的是( )(1) 比色法(2) 示差分光光度法(3) 光度滴定法(4) 分光光度法4. 2 分(1021)按一般光度法用空白溶液作参比溶液,测得某试液的透射比为10%,如果更改参比溶液,用一般分光光度法测得透射比为20% 的标准溶液作参比溶液,则试液的透光率应等于( )(1) 8%(2) 40%(3) 50%(4) 80%5. 1 分(1027)邻二氮菲亚铁配合物,其最大吸收为510 nm,如用光电比色计测定应选用哪一种滤光片?( )(1) 红色(2) 黄色(3) 绿色(4) 蓝色6. 2 分(1074)下列化合物中,同时有n→π*,π→π*,σ→σ*跃迁的化合物是( )(1) 一氯甲烷(2) 丙酮(3) 1,3-丁二烯(4) 甲醇7. 2 分(1081)双波长分光光度计的输出信号是( )(1) 试样吸收与参比吸收之差(2) 试样在λ1和λ2处吸收之差(3) 试样在λ1和λ2处吸收之和(4) 试样在λ1的吸收与参比在λ2的吸收之差8. 2 分(1082)在吸收光谱曲线中,吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的( )(1) 极大值(2) 极小值(3) 零(4) 极大或极小值9. 2 分(1101)双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是( )(1) 可以扩大波长的应用范围(2) 可以采用快速响应的检测系统(3) 可以抵消吸收池所带来的误差(4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差在紫外光谱中,λmax 最大的化合物是 ()11. 2 分 (1106)用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε,测定值的大小决定于( )(1) 配合物的浓度 (2) 配合物的性质 (3) 比色皿的厚度 (4) 入射光强度 12. 2 分 (1173)下列结构中哪一种能产生分子荧光? ()OHNO 2COOHI(1)(2)(3)(4)13. 2 分 (1198) 1198有下列四种化合物已知其结构,其中之一用 UV 光谱测得其λmax 为 302nm , 问应是哪种化合物? ( )CH 3CH CHCOCH 3CH 3CH 3(4)(3)(2)Br OHO OCH 33CH 3(1)14. 2 分 (1217)许多化合物的吸收曲线表明,它们的最大吸收常常位于 200─400nm 之间,对这 一光谱区应选用的光源为 ( )(1) 氘灯或氢灯 (2) 能斯特灯 (3) 钨灯 (4) 空心阴极灯灯下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是( )(1)乙烯(2)1,4-戊二烯(3)1,3-丁二烯(4)丙烯醛16. 2 分(1232)助色团对谱带的影响是使谱带( )(1)波长变长(2)波长变短(3)波长不变(4)谱带蓝移17. 5 分(1233)对化合物CH3COCH=C(CH3)2的n— *跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是( )(1)环己烷(2)氯仿(3)甲醇(4)水18. 2 分(1245)紫外-可见吸收光谱曲线呈高斯分布的是( )(1)多普勒变宽(2)自吸现象(3)分子吸收特征(4)原子吸收特征19. 2 分(1300)指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源?( )(1) 硅碳棒(2) 激光器(3) 空心阴极灯(4) 卤钨灯20. 2 分(1301)指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器?( )(1) 热电偶(2) 光电倍增管(3) 光电池(4) 光电管21. 2 分(1302)指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差?( )(1) 溶质的离解作用(2) 杂散光进入检测器(3) 溶液的折射指数增加(4) 改变吸收光程长度22. 1 分(1303)分子荧光过程是( )(1) 光致发光(2) 能量源激光发光(3) 化学发光(4) 电致发光23. 1 分(1305)在分子荧光测量中, 在下列哪一种条件下, 荧光强度与浓度呈正比? ( )(1) 荧光量子产率较大(2) 在稀溶液中(3) 在特定的激发波长下(4) 用高灵敏度的检测器24. 1 分(1306)下列哪种方法的测量灵敏度高? ( )(1) 磷光分析法(2) 荧光分析法(3) 紫外-可见分光光度法(4) 目视比色法25. 2 分(1307)已知相对分子质量为320的某化合物在波长350nm处的百分吸收系数(比吸收系数)为5000, 则该化合物的摩尔吸收系数为( )(1)1.6×104L/(moL·cm)(2)3.2×105 L/(moL·cm)(3)1.6×106 L/(moL·cm)(4)1.6×105 L/(moL·cm)26. 2 分(1308)在310nm时, 如果溶液的百分透射比是90%,在这一波长时的吸收值是( )27. 1 分(1309)荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度( )(1) 高(2) 低(3) 相当(4) 不一定谁高谁低28. 2 分(1324)紫外-可见吸收光谱主要决定于( )(1) 分子的振动、转动能级的跃迁(2) 分子的电子结构(3) 原子的电子结构(4) 原子的外层电子能级间跃迁29. 1 分(1333)指出下列说法中哪个有错误? ( )(1) 荧光和磷光光谱都是发射光谱(2) 磷光发射发生在三重态(3) 磷光强度I p与浓度c的关系与荧光一致(4) 磷光光谱与最低激发三重态的吸收带之间存在着镜像关系30. 2 分(1334)指出下列不正确的说法?( )(1) 分子荧光光谱通常是吸收光谱的镜像(2) 分子荧光光谱与激发波长有关(3) 分子荧光光谱较激发光谱波长长(4) 荧光强度与激发光强度呈正比31. 2 分(1335)下列哪一种分子的去激发过程是荧光过程? ( )(1) 分子从第一激发单重态的最低振动能级返回到基态(2) 分子从第二激发单重态的某个低振动能级过渡到第一激发单重态(3) 分子从第一激发单重态非辐射跃迁至三重态(4) 分子从第一激发三重态的最低振动能级返回到基态32. 2 分(1336)下列哪种说法有错误? ( )(1) 荧光分子的激发光谱与发射波长无关(2) 荧光分子的激发光谱的荧光强度是激发波长的函数(3) 在分子荧光光谱法中吸收与激发光谱常可以互换(4) 得到荧光分子的激发光谱方法与常规吸收光谱方法是两种基本相同的方法33. 2 分(1338)在荧光光谱中, 测量时, 通常检测系统与入射光的夹角呈( )(1) 180°(2) 120°(3) 90°(4) 45°34. 2 分(1339)某荧光物质的摩尔吸收系数为2.0×105L/(mol⋅cm),当用激发光强度为50(随机单位)去激发该荧光物质, 若吸收池为1.0cm, 化合物浓度为5.0 ×10-7mol/L,测得荧光强度为2.3(随机单位), 则该化合物的荧光量子效率约为( )(1) 0.2(2) 0.46(3) 23(4) 2.335. 2 分(1340)某化合物在λmax=356nm处, 在乙烷中的摩尔吸收系数εmax=87 L/(mol⋅cm), 如果用1.0cm吸收池,该化合物在已烷中浓度为1.0 ×10-4mol/L,则在该波长处, 它的百分透射比约为( )(1) 87%(2) 2%(3) 49%(4) 98%36. 2 分(1341)某化合物的浓度为1.0 ×10-5mol/L,在λmax=380nm时, 有透射比为50%, 用1.0cm吸收池, 则在该波长处的摩尔吸收系数εmax /[L/(mol⋅cm)]为( )(1) 5.0 ×104(2) 2.5 ×104(3) 1.5 ×104(4) 3.0 ×104在分光光度计的检测系统中, 以光电管代替硒光电池, 可以提高测量的( )(1) 灵敏度(2) 准确度(3) 精确度(4) 重现性38. 2 分(1343)基于发射原理的分析方法是( )(1) 光电比色法(2) 荧光光度法(3) 紫外及可见分光光度法(4) 红外光谱法39. 2 分(1344)基于吸收原理的分析方法是( )(1) 原子荧光光谱法(2) 分子荧光光度法(3) 光电直读光谱法(4) 紫外及可见分光光度法40. 2 分(1346)在紫外-可见分光光度计中, 强度大且光谱区域广的光源是( )(1) 钨灯(2) 氢灯(3) 氙灯(4) 汞灯41. 1 分(1355)硒光电池主要用于检测( )(1) X射线(2) 紫外光(3) 可见光(4) 红外光42. 2 分(1357)荧光分光光度计与紫外-可见分光光度计的主要区别在于( )(1) 光路(2) 光源(3) 单色器(4) 光电倍增管43. 2 分(1367)物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( )(1) 分子的振动(2) 分子的转动(3) 原子核外层电子的跃迁(4) 原子核内层电子的跃迁44. 1 分(1371)工作波长范围较宽的光度计为( )(1) 581-G型滤光光度计(2) 72型分光光度计(3) 721 型分光光度计(4) 751 型分光光度计45. 2 分(1372)在一定波长处, 用2.0 cm比色皿测得某试液的透光度为60%, 若改用3.0 cm比色皿时, 该试液的吸光度为( )(1) 0.11(2) 0.22(3) 0.33 (4) 0.4446. 1 分(1374)阶跃线荧光的波长( )(1)大于所吸收的辐射的波长(2)小于所吸收的辐射的波长(3)等于所吸收的辐射的波长(4)正比于所吸收的辐射的波长47. 2 分(1381)双波长分光光度计的输出信号是( )(1) 试样与参比吸收之差(2) 试样与参比吸收之和(3) 试样在λ1和λ2处吸收之差(4) 试样在λ1和λ2处吸收之和48. 1 分(1752)下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? ( )(1) σ→σ*(2) n→σ *(3) π→π* (4) π→σ*49. 2 分(1753)化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br 的吸收带在204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是( )(1) σ→σ*(2) n→π*50. 2 分 (1754)某化合物在乙醇中λmax乙醇=287nm,而在二氧六环中λmax 二氧六环=295nm ,该吸收峰的跃 迁类型是()(1) σ→σ* (2) π→π* (3) π→σ* (4) π→π* 51. 2 分 (1755)一化合物溶解在己烷中,其λmax 己烷=305 nm ,而在乙醇中时,λ乙醇=307nm ,引起该吸收的电子跃迁类型是( )(1) σ→σ * (2)n →π *(3) π→π* (4) n →σ* 52. 2 分 (1756)在分子CH 3的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生( )(1) σ→π* (2) π→σ* (3) n →σ* (4) n →π* 53. 2 分 (1757)一化合物在235nm 处有最大吸收值,用1.0 cm 的吸收池,化合物的浓度为2.0×10-4 mol/L,透射比为20%, 则在该波长处的摩尔吸收系数εmax /[L/(moL·cm)]为 ( ) (1) 5.0×103 (2) 3.5×103 (3) 2.5×103 (4) 1.0×103 54. 1 分 (1758)在254nm 时,如果溶液的百分透射比是10%,其吸光度值为() (1) 1 (2) 0.9 (3) 0.1 (4) 0.05 55. 2 分 (1759)某化合物在己烷中(λmax =220nm )的摩尔吸收系数εmax =14500L/(moL·cm),若用1.0cm 吸收池,1.0×10-4mol/L 的该化合物在该波长处的百分透射比为() (1) 5% (2) 3.5% (3)10% (4)50% 56. 2 分 (1760)对某特定的仪器,其透射比的标准偏差为0.006,对某溶液测得的透射比T =0.015 时那么浓度的相对标准偏差是()(1) +2.5% (2) +5.0% (3) +9.5% (4) +12.5% 57. 2 分 (1761)对某特定的仪器,其透射比的标准偏差为0.006,当测得溶液的百分透射比T =64.8%时,则浓度的相对标准偏差是( )(1) +6.6% (2) +4.2% (3) +3.4% (4) +2.1% 58. 2 分 (1762)对某特定的仪器,其透射比的标准偏差为0.006,当测得溶液的吸光度A =0.334时,则浓度的相对标准偏差是()(1) +0.6% (2) +1.7% (3) +3.5% (4) +7.6% 59. 2 分 (1763)比较下列化合物的UV -VIS 光谱λmax 大小()CH 3CHON(CH 3)2(a)OHOCl CH 3COOC 2H 5(b)COOHCl(CH 3)2N(C)(1)a>b>c (2)c>a>b (3)b>c>a (4)c>b>a 60. 2 分 (1764)比较下列化合物的UV -VIS 吸收波长的位置(λmax )( )(C)CH 3OCH 3OC(b)COOHOCl(a)O(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 61. 2 分 (1765)在紫外-可见吸收光谱中,下列具有最大吸收波长的物质是()O(1)(2) (3)(4)62. 2 分 (1766)在紫外-可见光谱区有吸收的化合物是() (1) CH 3-CH=CH-CH 3 (2) CH 3-CH 2OH(3) CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2 (4) CH 2=CH-CH=CH-CH 3 63. 2 分 (1767)Fe 和Cd 的摩尔质量分别为55.85g/mol 和112.4g/mol ,各用一种显色反应用分光光度法测定,同样质量的两元素分别被显色成容积相同的溶液,前者用2cm 吸收池,后者用1cm 吸收池,所得吸光度相等,此两种显色反应产物的摩尔吸收系数为() (1) εFe ≈2εCd (2) εCd ≈2εFe (3) εCd ≈4εFe (4) εFe ≈4εCd 64. 2 分 (1768)双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别是() (1)光源的个数 (2)单色器的个数(3)吸收池的个数 (4)单色器和吸收池的个数 65. 1 分 (1769)物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长所致,CuSO 4溶液呈蓝色是 由于它吸收了白光中的()(1) 蓝色光 (2) 绿色光 (3) 黄色光 (4) 红色光 66. 2 分 (1770)符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置() (1) 向长波方向移动(3) 不移动,但最大吸收峰强度降低(4) 不移动,但最大吸收峰强度增大67. 2 分(1771)某金属离子X和R试剂形成一有色配合物,若溶液中X的浓度为1.0×10-4mol/L,用1cm吸收池在525nm处测得吸光度为0.400,则此配合物在525nm处的摩尔吸收系数为( )(1) 4.0×10-3 (2) 4.0×103(3) 4.0×10-4 (4) 4.0×10468. 2 分(1772)以下三种分析方法:分光光度法(S)、磷光法(P)和荧光法(F),具有各不相同的灵敏度,按次序排列为( )(1) P<F<S (2) S=F<P (3) P<S<F (4) F>P>S69. 2 分(1773)A和B二物质紫外-可见吸收光谱参数如下:物质λ1时的摩尔吸收系数λ2时的摩尔吸收系数/[L/(moL·cm)]A 4,120 0.00B 3,610 300若此二种物质的某溶液在λ1时在1.00cm 吸收池中测得A=0.754,在λ2时于10.0cm 吸收池中测得A=0.240,问B的浓度是多少?()(1) 0.64×10-5mol/L (2) 0.80×10-5 mol/L(3) 0.64×10-4mol/L (4) 0.80×10-4mol/L70. 1 分(1774)分光光度法中,为了减小浓度测量的相对误差,配制的试样溶液的透射比应控制在什么范围?()(1) 小于1% (2) 1%-10%(3) 30%-50% (4) 90%-99%71. 2 分(1775)下列哪种方法可用于测定合金中皮克数量级(10-12)的铋?()(1)分光光度法(2)中子活化(3)极谱法(4)电位滴定法72. 2 分(1776)K I O4法氧化Mn2+到MnO4-,然后用分光光度法测定,选择合适的空白为()(1) 蒸馏水(2) 试剂空白(3) 除K I外的试剂空白(4) 不含K I O4的溶液空白73. 1 分(1777)在分光光度法中,运用朗伯-比尔定律进行定量分析采用的入射光为()(1)白光(2)单色光(3)可见光(4)紫外光74. 2 分(1778)在分光光度法中,运用朗伯-比尔定律进行定量分析采用的入射光为()(1)白光(2)单色光(3)可见光(4)紫外光75. 2 分(1779)邻二氮菲亚铁配合物的最大吸收波长为510nm,如用光电比色计测定时应选哪种滤光片?()(1)红色(2)黄色(3)绿色(4)蓝色76. 2 分(1780)分子运动包括有电子相对原子核的运动(E电子)、核间相对位移的振动(E振动)和转动(E转动)这三种运动的能量大小顺序为()(1) E振动>E转动>E电子(2) E转动>E电子>E振动(3) E电子>E振动>E转动(4) E电子>E转动>E振动现有紫外-可见吸收光谱相互干扰的A和B两组分,它们的最大波长分别为λA和λB,若用双波长测定A组分的含量,则下面哪一种选择λ1和λ2的方法是正确的?()(1)使λ1和λ2分别等于λA和λB(2)选λ1等于λA,选λ2使B组分在λ2的吸光度和它在λ1处的吸光度相等(3)选λ1等于λA,选λ2为A,B两组分吸收峰相交处的波长(4)选λ1等于λB,选λ2使A组分在λ2的吸光度和它在λ1处的吸光度相等78. 1 分(1782)某化合物在乙醇中的λmax=240nm,εmax=13000L/(moL·cm),则该UV-VIS吸收谱带的跃迁类型是()(1) n→σ* (2) n→π* (3) π→π* (4) σ→σ*79. 2 分(1783)在分子荧光法中,以下说法中正确的是()(1)激发过程中的电子自旋虽不变,但激发态已不是单重态(2)激发态电子的自旋不成对,此状态称为单重态(3)激发三重态能级比相应激发单重态能级要低一些(4)单重态到三重态的激发概率高于单重态到单重态80. 2 分(1784)在分子荧光分析法中,以下说法正确的是()(1)分子中π电子共轭程度越大,荧光越易发生,且向短波方向移动(2)只要物质具有与激发光相同的频率的吸收结构,就会产生荧光(3)分子中π电子共轭程度越大,荧光越易发生,且向长波方向移动(4)非刚性分子的荧光强于刚性分子81. 2 分(1785)在分子荧光分析法中,下面说法正确的是()(1)荧光发射光谱不随激发波长的变化而改变(2)荧光发射光谱要随激发波长的变化而改变(3)荧光激发光谱与它的紫外-可见吸收光谱互为镜像对称关系(4)荧光发射光谱与它的紫外-可见吸收光谱形状相似且波长位置也一样82. 2 分(1786)在分子荧光分析法中,下面说法不正确的是()(1)吸电子基团常使荧光增强(2)将一个高原子序数的原子引入到π体系中,使荧光减弱(3)与π电子体系作用小的取代基引入,对荧光影响不明显(4)给电子基团常使荧光增强83. 5 分(1787)化合物(1)的烯醇式乙酰化产物可能是(2)和(3),它的紫外吸收λmax为238nm(lgεmax=4.2)。
第三章紫外可见吸收光谱法一、选择题1、人眼能感觉到的可见光的波长范围是()。
A、400nm~760nmB、200nm~400nmC、200nm~600nmD、360nm~800nm2、在分光光度法中,透射光强度(I)与入射光强度(I0)之比I/I0称为( )。
A、吸光度B、吸光系数C、透光度D、百分透光度3、符合朗伯-比尔定律的有色溶液在被适当稀释时,其最大吸收峰的波长位置( )。
A、向长波方向移动B、向短波方向移动C、不移动D、移动方向不确定4、对于符合朗伯-比尔定律的有色溶液,其浓度为c0时的透光度为T0;如果其浓度增大1倍,则此溶液透光度的对数为( )。
A、T0/2B、2T0C、2lgT0D、0.5lgT05、在光度分析中,某有色物质在某浓度下测得其透光度为T;若浓度增大1倍,则透光度为( )。
A、T2B、T/2C、2TD、T1/26、某物质的摩尔吸光系数很大,则表明( )。
A、该物质溶液的浓度很大B、光通过该物质溶液的光程长C、该物质对某波长的光的吸收能力很强D、用紫外-可见光分光光度法测定该物质时其检出下限很低7、在用分光光度法测定某有色物质的浓度时,下列操作中错误的是( )。
A、比色皿外壁有水珠B、待测溶液注到比色皿的2/3高度处C、光度计没有调零D、将比色皿透光面置于光路中8、下列说法正确的是( )。
A、透光率与浓度成正比B、吸光度与浓度成正比C、摩尔吸光系数随波长而改变D、玻璃棱镜适用于紫外光区9、在分光光度分析中,常出现工作曲线不过原点的情况。
与这一现象无关的情况有( )。
A、试液和参比溶液所用吸收池不匹配B、参比溶液选择不当C、显色反应的灵敏度太低D、被测物质摩尔吸光系数太大10、质量相等的A、B两物质,其摩尔质量M A>M B。
经相同方式发色后,在某一波长下测得其吸光度相等,则在该波长下它们的摩尔吸光系数的关系是( )。
A、εA>εBB、εA<εBC、εA=εBD、2εA>εB11、影响吸光物质摩尔吸光系数的因素是( )。
紫外光谱分析法习题班级姓名分数一、选择题( 共85题170分)1. 2 分(1010)在紫外-可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰((3) )(1) 消失(2) 精细结构更明显(3) 位移(4) 分裂9. 2 分(1101)双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是( (4) )(1) 可以扩大波长的应用范围(2) 可以采用快速响应的检测系统(3) 可以抵消吸收池所带来的误差(4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差14. 2 分(1217)许多化合物的吸收曲线表明,它们的最大吸收常常位于200─400nm 之间,对这一光谱区应选用的光源为( (1) )(1) 氘灯或氢灯(2) 能斯特灯(3) 钨灯(4) 空心阴极灯灯16. 2 分(1232)助色团对谱带的影响是使谱带( (1) )(1)波长变长(2)波长变短(3)波长不变(4)谱带蓝移19. 2 分(1300)指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源?((4) )(1) 硅碳棒(2) 激光器(3) 空心阴极灯(4) 卤钨灯20. 2 分(1301)指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器?( (1) )(1) 热电偶(2) 光电倍增管(3) 光电池(4) 光电管28. 2 分(1324)紫外-可见吸收光谱主要决定于((2) )(1) 分子的振动、转动能级的跃迁(2) 分子的电子结构(3) 原子的电子结构(4) 原子的外层电子能级间跃迁38. 2 分(1343)基于发射原理的分析方法是( (2) )(1) 光电比色法(2) 荧光光度法(3) 紫外及可见分光光度法(4) 红外光谱法39. 2 分(1344)基于吸收原理的分析方法是( (4) )(1) 原子荧光光谱法(2) 分子荧光光度法(3) 光电直读光谱法(4) 紫外及可见分光光度法40. 2 分(1346)在紫外-可见分光光度计中, 强度大且光谱区域广的光源是( (3) )(1) 钨灯(2) 氢灯(3) 氙灯(4) 汞灯43. 2 分(1367)物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( (3) )(1) 分子的振动(2) 分子的转动(3) 原子核外层电子的跃迁(4) 原子核内层电子的跃迁46. 1 分(1374)阶跃线荧光的波长((1) )(1)大于所吸收的辐射的波长(2)小于所吸收的辐射的波长(3)等于所吸收的辐射的波长(4)正比于所吸收的辐射的波长60. 2 分(1764)比较下列化合物的UV-VIS吸收波长的位置(λmax )((4) )(C)CH 3O CH 3OC(b)COOHOCl(a)O(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 62. 2 分 (1766)在紫外-可见光谱区有吸收的化合物是 ((4) ) (1) CH 3-CH=CH-CH 3 (2) CH 3-CH 2OH(3) CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2(4) CH 2=CH-CH=CH-CH 3 64. 2 分 (1768)双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别是 ((2) ) (1)光源的个数 (2)单色器的个数 (3)吸收池的个数(4)单色器和吸收池的个数 71. 2 分 (1775)下列哪种方法可用于测定合金中皮克数量级(10-12)的铋? ((2) ) (1)分光光度法 (2)中子活化 (3)极谱法 (4)电位滴定法 74. 2 分 (1778)在分光光度法中,运用朗伯-比尔定律进行定量分析采用的入射光为((2) ) (1)白光 (2)单色光 (3)可见光 (4)紫外光 76. 2 分 (1780)分子运动包括有电子相对原子核的运动(E 电子)、核间相对位移的振动(E 振动) 和转动(E 转动)这三种运动的能量大小顺序为 ((3) ) (1) E 振动>E 转动>E 电子 (2) E 转动>E 电子>E 振动 (3) E 电子>E 振动>E 转动 (4) E 电子>E 转动>E 振动二、填空题( 共15题57分)3. 5 分(2319)在紫外-可见吸收光谱中, 一般电子能级跃迁类型为:(1)______________跃迁, 对应________________光谱区(2)______________跃迁, 对应________________光谱区(3)______________跃迁, 对应________________光谱区(4)______________跃迁, 对应________________光谱区2319[答] 1. σ─>σ*, 真空紫外;2. n─>σ*, 远紫外;3. π─>π*, 紫外;4. n─>π*, 近紫外, 可见.89. 5 分(2024)可见-紫外、原子吸收的定量分析吸收光谱法都可应用一个相同的_____________________定律, 亦称为___________ 。
第一章紫外光谱一、名词解释1、助色团:有n电子的基团,吸收峰向长波方向移动,强度增强.2、发色团:分子中能吸收紫外或可见光的结构系统.3、红移:吸收峰向长波方向移动,强度增加,增色作用.4、蓝移:吸收峰向短波方向移动,减色作用.5、增色作用:使吸收强度增加的作用.6、减色作用:使吸收强度减低的作用.7、吸收带:跃迁类型相同的吸收峰.二、选择题1、不是助色团的是:DA、 ,OHB、 ,ClC、 ,SHD、 CHCH, 322、所需电子能量最小的电子跃迁是:DA、ζ?ζ*B、n ?ζ*C、π?π*D、n ?π* 3、下列说法正确的是:A饱和烃类在远紫外区有吸收 A、B、 UV吸收无加和性π?π*跃迁的吸收强度比n ?ζ*跃迁要强10,100倍 C、D、共轭双键数目越多,吸收峰越向蓝移4、紫外光谱的峰强用ε表示,当ε,5000,10000时,表示峰带:B maxmaxC、中强吸收D、弱吸收 A、很强吸收 B、强吸收5、近紫外区的波长为:C4,200nm B、200,300nm C、200,400nm D、300,400nm A、6、紫外光谱中,苯通常有3个吸收带,其中λ在230,270之间,中心为254nmmax的吸收带是:BA、R带B、B带C、K带D、E带 17、紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了CA、吸收峰的强度B、吸收峰的数目C、吸收峰的位置D、吸收峰的形状 8、紫外光谱是带状光谱的原因是由于:DA、紫外光能量大B、波长短C、电子能级差大D、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 9、π?π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大:AA、水B、乙醇C、甲醇D、正己烷 10、下列化合物中,在近紫外区(200,400nm)无吸收的是:AA、 B、 C、 D、b) 11、下列化合物,紫外吸收λmax值最大的是:A(A、 B、 C、 D、09药本一班12、频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为AA、670.7nmB、670.7μC、670.7cmD、670.7m 、化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高 A 13A、ζ?ζ*B、π?π*C、n?ζ*D、n?π*第二章红外光谱一、名词解释:1、中红外区2、fermi共振3、基频峰4、倍频峰5、合频峰6、振动自由度、指纹区 78、相关峰、不饱和度 910、共轭效应11、诱导效应12、差频二、选择题(只有一个正确答案)1、线性分子的自由度为:AA:3N-5 B: 3N-6 C: 3N+5 D: 3N+62、非线性分子的自由度为:BA:3N-5 B: 3N-6 C: 3N+5 D: 3N+63、下列化合物的ν的频率最大的是,D C=CA B C D4、下图为某化合物的IR图,其不应含有:DA:苯环 B:甲基 C:-NH D:-OH 21 09药本一班5、下列化合物的ν的频率最大的是,A C=CA B C D6、亚甲二氧基与苯环相连时,其亚甲二氧基的δ特征强吸收峰为:A CH -1-1 A: 925~935cm B:800~825cm-1-1C: 955~985cm D:1005~1035cm-17、某化合物在3000-2500cm有散而宽的峰,其可能为:AA: 有机酸 B:醛 C:醇 D:醚 8、下列羰基的伸缩振动波数最大的是:C OO OORCRCRCRCFClRHADBCRCN9、中三键的IR区域在:B-1-1 A ~3300cm B 2260~2240cm-1 -1D 1475~1300cm C 2100~2000cm10、偕三甲基(特丁基)的弯曲振动的双峰的裂距为:D-1 -1 -1 -1 A 10~20 cmB15~30 cmC 20~30cmD 30cm以上第三章核磁共振一、名词解释1、化学位移2、磁各向异性效应3、自旋-自旋驰豫和自旋-晶格驰豫4、屏蔽效应5、远程偶合6、自旋裂分7、自旋偶合8、核磁共振9、屏蔽常数10.m+1规律2 09药本一班11、杨辉三角12、双共振、NOE效应 1314、自旋去偶15、两面角16、磁旋比17、位移试剂二、填空题 11、HNMR化学位移δ值范围约为 0~14 。
【精选】紫外吸收光谱法练习题第二章:紫外吸收光谱法一、选择1. 频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为(1)670.7nm (2)670.7μ(3)670.7cm (4)670.7m2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了(1)吸收峰的强度(2)吸收峰的数目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于(1)紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高(1)σ→σ*(2)π→π*(3)n→σ*(4)n→π* 5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6. 下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是(1)(2)(3)(4)7. 下列化合物,紫外吸收λmax值最大的是(1)(2)(3)(4)二、解答及解析题1.吸收光谱是怎样产生的?吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定?2.紫外吸收光谱有哪些基本特征?3.为什么紫外吸收光谱是带状光谱?4.紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息?紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性?5.分子的价电子跃迁有哪些类型?哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来?6.影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些?7.有机化合物的紫外吸收带有几种类型?它们与分子结构有什么关系?8.溶剂对紫外吸收光谱有什么影响?选择溶剂时应考虑哪些因素?9.什么是发色基团?什么是助色基团?它们具有什么样结构或特征?10.为什么助色基团取代基能使烯双键的n→π*跃迁波长红移?而使羰基n→π*跃迁波长蓝移?11.为什么共轭双键分子中双键数目愈多其π→π*跃迁吸收带波长愈长?请解释其因。
12.芳环化合物都有B吸收带,但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时,B吸收带的形状有明显的差别,解释其原因。
紫外可见分⼦吸收光谱习题集及答案第⼆章、紫外可见分⼦吸收光谱法⼀、选择题 ( 共20题 ) 1. 2 分在吸收光谱曲线中,吸光度的最⼤值是偶数阶导数光谱曲线的 ( )(1) 极⼤值 (2) 极⼩值 (3) 零 (4) 极⼤或极⼩值 2. 2 分在紫外光谱中,max 最⼤的化合物是 ( )3. 2 分⽤实验⽅法测定某⾦属配合物的摩尔吸收系数,测定值的⼤⼩决定于( )(1) 配合物的浓度 (2) 配合物的性质 (3) ⽐⾊⽫的厚度 (4) ⼊射光强度 4. 2 分 1198有下列四种化合物已知其结构,其中之⼀⽤ UV 光谱测得其max 为 302nm ,问应是哪种化合物? ( ) CH 3CH CHCOCH 3CH 3CH 3(4)(3)(2)Br OHO OCH 3CH 3CH 3(1)5. 5 分下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是 ( )(1)⼄烯 (2)1,4-戊⼆烯 (3)1,3-丁⼆烯 (4)丙烯醛 6. 2 分助⾊团对谱带的影响是使谱带 ( )(1)波长变长(2)波长变短(3)波长不变(4)谱带蓝移7. 5 分对化合物CH3COCH=C(CH3)2的n—*跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是( )(1)环⼰烷(2)氯仿(3)甲醇(4)⽔8. 2 分紫外-可见吸收光谱主要决定于( )(1) 分⼦的振动、转动能级的跃迁(2) 分⼦的电⼦结构(3) 原⼦的电⼦结构(4) 原⼦的外层电⼦能级间跃迁9. 1 分下⾯哪⼀种电⼦能级跃迁需要的能量最⾼? ( )(1) →*(2) n→ *(3) →* (4) →*10. 2 分化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,⽽CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br 的吸收带在204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是( )(1) →*(2) n→*(3) n→ * (4)各不相同11. 2 分某化合物在⼄醇中λmax⼄醇=287nm,⽽在⼆氧六环中λmax⼆氧六环=295nm,该吸收峰的跃迁类型是()(1) →* (2) →*(3) →* (4) →*12. 2 分⼀化合物溶解在⼰烷中,其λmax⼰烷=305 nm,⽽在⼄醇中时,λ⼄醇=307nm,引起该吸收的电⼦跃迁类型是( )(1) → * (2)n→ *(3) →* (4) n→*13. 2 分在分⼦CH2 CHCH2OCH3的电⼦能级跃迁中,下列哪种电⼦能级跃迁类型在该分⼦中不发⽣( )(1) →* (2) →*(3) n→* (4) n→*14. 2 分⽐较下列化合物的UV-VIS光谱λmax⼤⼩()CH 3CH ON (CH 3)2OCl CH 3COOC 2H 5(b)COOHCl(CH 3)2N(C)(1)a>b>c (2)c>a>b (3)b>c>a (4)c>b>a 15. 2 分⽐较下列化合物的UV -VIS 吸收波长的位置(λmax )( )(C)CH 3OCH 3OC(b)COOHOCl(a)O(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 16. 2 分在紫外-可见光谱区有吸收的化合物是() (1) CH 3-CH=CH-CH 3 (2) CH 3-CH 2OH(3) CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2 (4) CH 2=CH-CH=CH-CH 3 17. 1 分某化合物在⼄醇中的max =240nm ,max =13000L/(moL·cm),则该UV -VIS 吸收谱带的跃迁类型是()(1) n → * (2) n → * (3) → * (4) → * 18. 5 分化合物(1)的烯醇式⼄酰化产物可能是(2)和(3),它的紫外吸收max 为238nm(lgmax=4.2)。
3-紫外光谱整理⽣化仪器分析课后作业整理紫外光谱黄潮勇(1120132668)张哲孙冲⼀、选择题1、在分⼦中吸⼊助⾊团能使紫外吸收带移动,下⾯哪个基团不属于助⾊团。
(D)A -NHB -OHC -ORD -COOH2、吸收带是在紫外光谱中吸收峰在光谱中的波带位置。
根据电⼦及分⼦轨道的种类,可将吸收带分为四种类型,其中不包扩下列哪种类型。
(B)A R吸收带 B、A吸收带 C、B吸收带 D、E吸收带3、以下四种类型的电⼦能级跃迁,需要能量最⼤的是(A)。
A σ→σ*B n→σ*C n→π*D π→π*4、以下集团或分⼦中,能产⽣R吸收带的是(B)。
A C=NB N=OC C=CD C=C-C=C5、符合朗伯⽐尔定律的有⾊溶液稀释时,其最⼤吸收峰的波长位置(C)A 向短波⽅向移动B 向长波⽅向移动C 不移动,且吸光度值降低D 不移动,且吸光度值升⾼6、远紫外光区的波长范围是(B)A 10nm~100nmB 100nm~200nmC 200nm~400nmD 400nm~800nm7、紫外光谱可测得的电⼦能级间能量差是(D)。
A 0.005-0.05evB 0.05-1evC 1-10evD 1-20ev8、丙烯醇中不含有哪种跃迁?(D)A σ→σ*B n→σ*C π→π*D n→π*9、通常情况下⼀般蛋⽩质在紫外区的最⼤峰在(D)处。
A 220nmB 240nmC 260nmD 280nm10、分⼦内能有电⼦能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er,三者⼤⼩顺序为(B)A ΔΕe>ΔΕr>ΔΕvB ΔΕe>ΔΕv>ΔΕrC ΔΕv>ΔΕe>ΔΕrD ΔΕr>ΔΕv>ΔΕe11、试⽐较下列各化合物最⼤吸收峰的波长⼤⼩(A)(a)(b)(c) (d)A d > c > a > bB d > a > c > bC d > c >b >aD d >b > a > c12、下列两对异构体,能否⽤紫外光谱加以区别?(C)(1)(2)A 只有(1)可以B 只有(2)可以C 都可以D 都不可以13、郎伯-⽐尔定律⼀般只适⽤于稀溶液,随着样品浓度的增加,产⽣的负偏差(C)。
紫外吸收光谱法1一、选择1. 频率(MHz)为4.47×108的辐射,其波长数值为( 1 )(1)670.7nm (2)670.7μ (3)670.7cm (4)670.7m2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了(3 )(1)吸收峰的强度(2)吸收峰的数目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于(4 )(1)紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高(1)(1)σ→σ* (2)π→π* (3)n→σ* (4)n→π*5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大(1 )(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6. 下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是(2)(1)(2)(3)(4)7. 下列化合物,紫外吸收λmax值最大的是(2)(1)(2)(3)(4)二、解答及解析题1. 吸收光谱是怎样产生的?吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定?答:(1)吸收光谱的产生是由于处于基态和低激发态的原子或分子吸收具有连续分布的某些波长的光而跃迁到各激发态,形成了按波长排列的暗线或暗带组成的光谱,这种光谱即称为吸收光谱。
(2)吸收带出现的范围和吸收强度主要由化合物的结构决定。
2.紫外吸收光谱有哪些基本特征?答:吸收光谱一般都有一些特征,主要表现在吸收峰的位置和强度上。
含有共轭结构的和不饱和结构的都会有吸收,不饱和度越大吸收波长越大。
3. 为什么紫外吸收光谱是带状光谱?答:其原因是分子在发生电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁,在紫外光谱上区分不出其光谱的精细结构,只能呈现一些很宽的吸收带。
4. 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息?紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性?答:(1)如果在200~400nm区间无吸收峰,没该化合物应该无共轭双键系统,或为饱和有机化合物。
(2)如果在270~350nm区间有一个很弱的吸收峰,并且在200nm以上无其他吸收,该化合物含有带孤电子的未共轭的发色轩。
(3)如果在UV光谱中给出许多吸收峰,某些峰甚至出现在可见区,刚该化合物结构中可能具有长链共轭体系或稠环芳香发色团。
如果化合物有颜色,则至少有4~5个相互共轭的发色团。
(4)在UV光谱中,其长波吸收峰的强度在10000~20000之间时,示有α、β不饱和酮或共轭烯烃结构存在。
(5)化合物的长波吸收峰在250nm以上,且波吸收峰的强度在1000~10000之间时,该化合物通常具有芳香结构系统。
(6)如果增加溶剂极性将导致K带红移、R带紫移,特别是波吸收峰的强度有很大变时,可预测有互变构体存在。
若只有改变介质的PH值光谱才有显著的变化,则表示有可离化的基团,并与共轭体系有关:由中性变为碱性,谱带发生较大的红移,酸化后又恢复的表明有酚羟基、烯醇或不饱和羧酸存在;反之由中性变为酸性时谱带紫移,加碱后又恢复原状,则表明有氨(胺)基与芳环相连。
缺点:紫外光谱只能确定某些化合物的互变异构现象,而并非全部。
5.分子的价电子跃迁有哪些类型?哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来?答:(1)б→б*跃迁(2)π→π*跃迁(3)n→π*跃迁(4)n→б*跃迁,第(2)(3)(4)种可在紫外吸收光谱中反映出来。
6.影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些?答:⑴共轭效应⑵空间位阻⑶含给电子或吸电子基团⑷分子内电子转移⑸溶剂极性⑹溶液PH值。
7.有机化合物的紫外吸收带有几种类型?它们与分子结构有什么关系?答:(1)R带:是由分子中含有杂原子的不饱和基团的n→π*跃迁产生的吸收带。
(2)K带:是由共轭双键的π→π*跃迁产生的吸收带。
(3)B带:是由苯环中π→π*跃迁产生的吸收带。
(4)E带:是由苯环中的烯键π电子的π→π*跃迁产生的吸收带。
8. 溶剂对紫外吸收光谱有什么影响?选择溶剂时应考虑哪些因素?答:(1)溶剂极性增强会使吸收光谱的精细结构消失,使π→π*跃迁的吸收峰向长波方向移动,使n→π*跃迁的吸收峰向短波方向移动。
(2)选择溶剂时应考虑溶剂的极性、PH值、浓度、自身的波长极限等因素。
9. 什么是发色基团?什么是助色基团?它们具有什么样结构或特征?答:(1)发色基团:分子结构中含有π电子的基团称为发色基团,它们能产生π→π*跃迁和n→π*跃迁,从而能在紫外可见光范围内产生吸收,如C=C、C=O、-N=N- 、-NO2 、-C=S(2)助色基团:助色基团是指含有非成键n电子杂原子饱和基团,它们本身在紫外可见光范围内不产生吸收,但当它们与生色团或饱和烃相连时,能使该生色团的吸收峰向长波方向移动,并使吸收强度增加的基团。
如-OH、- NR2 、-OR 、-SH 、-SR、- Cl 、-Br、- I 等。
10. 为什么助色基团取代基能使烯双键的n→π*跃迁波长红移?而使羰基n→π*跃迁波长蓝移?答:烯双键的n →π*跃迁在有助色基团在的时候,共轭作用发生改变,因此烯双键的n →π* 跃迁产生的吸收峰红移。
而在带羰基的溶剂中,羰基上的两个n 电子与溶剂形成氢键,使n 轨道的能级降低较大;在激发态,羰基氧原子的上的一个n 电子跃迁到π*轨道,不利于氢键形成,π*轨道的能级降低很小。
因此,羰基n →π*跃迁能增大,吸收峰蓝移。
11.为什么共轭双键分子中双键数目愈多其π→π*跃迁吸收带波长愈长?请解释其因。
答:共轭双键数目越多,其电子离域程序越高,按照分子轨道理论,离域π键形成时会形成成键轨道能带和反键轨道能带,且轨道之间的能量差变小,也就是最低能量的空轨道(π)与最高能量的占有轨道(π*)之间的能量差越小,发生跃迁时需要的能量就小,对应的波长就长。
12.芳环化合物都有B吸收带,但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时,B吸收带的形状有明显的差别,解释其原因。
答:B吸收带是闭合环状共轭双键的π-π*跃迁所产生的,是芳环化合物的主要特征吸收峰,常用来识别芳香族化合物。
当芳环化合物处于非极性溶剂中或呈气体状态时,B吸收带会呈现出精细结构,但某些芳族化合物的B吸收带往往没有精细结构。
当化合物处于极性溶剂中时,会出现两个以上肩峰的宽带,此峰虽不强,却是苯环的特征峰,苯环被取代后,精细结构消失或部分消失。
13.pH对某些化合物的吸收带有一定的影响,例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸收带发生蓝移,而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么?羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化?答:(1)苯胺在酸性介质中氨基上的N原子的两个n 电子与溶剂形成氢键,所以n轨道的能级下降很大;而在激发态,氨基上的一个n 电子跃迁至p*,不利于氢键的形成,p*轨道能级下降很小,所以n-π*跃迁能增大,K 吸收带发生蓝移。
苯胺在酸性介质中氨基上的N原子的两个n 电子与溶剂形成氢键,与苯环形成p-p共轭体系遭到破坏,所以苯环上的π-π*跃迁能增大,K 吸收带发生蓝移。
(2)苯酚在碱性介质解离形成酚氧基,羟基形成的氢键被破坏,所以n 轨道的能级下降较小;而在激发态,氨基上的一个n电子跃迁至p*,不利于氢键的形成,p*轨道的能级较小,所以n-π*跃迁能减小,K吸收带发生红移。
苯酚在碱性介质解离形成酚氧基,与苯环形成p-p共轭体系,所以π→π*跃迁能增大,B吸收带发生红移。
(3)羟酸在碱性介质吸收带会发生红移,吸收峰强度增强,变得更陡峭。
14. 某些有机化合物,如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色,许多天然有机化合物也具有颜色,为什么?答:因为稠环化合物可以形成较大的共轭体系,紫外吸收向长波方向移动至黄色波带,吸收强度也大大增加,所以呈现出棕色或黄棕色。
许多天然有机化合物也有稠环芳烃结构,所以也具有颜色。
15.六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱,请举几个例子比较之,并解释其原因。
答:例如吡啶亦有B带λmax257nm(ε2750)和E带λmax195nm(ε7500),只是吡啶B带吸收系数比苯的B带大,精细结构没有苯那么清晰。
其n-π*跃迁引起的弱峰多被B带覆盖,改变溶剂的极性有可能使之出现。
溶剂的极性对本吸收峰的强度和位置影响很小,但可使吡啶的B 带吸收强度明显增高,这可能是由于吡啶氢原子上的孤对电子与极性溶剂形成氢键的缘故。
16.紫外光谱定量分析方法主要有哪几种?各有什么特点?答:标准曲线法、直接比较法、标准加入法和内标法,此外还有浓度直读法和紧密内插法。
标准曲线法主要适用于在样品组成简单或共存元素无干扰且样品浓度比较低的情况下使用。
直接比较法要求标准曲线是一条通过坐标原点的直线,适用于干扰小、浓度低的试样测定,并要求试样溶液与标准溶液的吸光度非常接近。
标准加入法可以消除基体效应带来的影响,并在一定程度上消除了化学干扰和电离干扰,但不能消除背景吸收干扰,该法适用于当基体组成未知或基体较复杂,干扰不宜消除的情况下使用。
内标法在一定程度上可以消除由于仪器工作条件(如气体流量、火焰状态、石墨炉温度等)的波动,试液粘度、表面张力的变化,基体效应等因素给测定带来的误差,故准确度高。
但该方法比较麻烦,其应用受到测量仪器的限制。
浓度直读法是在标准曲线为直线的浓度范围内,应用仪器的标尺扩展或数字浓度直读装置测量,加快了分析速度。
紧密内插法适用于当原子吸收的工作曲线在高浓度区发生弯曲的情况下使用。
17.摩尔吸光系数有什么物理意义?其值的大小与哪些因素有关?试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光系数的数值范围。
答:摩尔吸光系数为物质对某波长的光的吸收能力的量度。
指一定波长时,溶液的浓度为1 mol/L,光程为1cm时的吸光度值,用ε或EM表示。
摩尔吸光系数的大小与待测物、溶剂的性质及光的波长有关。
待测物不同,则摩尔吸光系数也不同,所以,摩尔吸光系数可作为物质的特征常数。
溶剂不同时,同一物质的摩尔吸光系数也不同,因此,在说明摩尔吸光系数时,应注明溶剂。
光的波长不同,其吸光系数也不同。
单色光的纯度越高,摩尔吸光系数越大。
举例:苯在B带ε值约为220左右,在E1带ε值约为60000,E2带ε值约为7900。
18. 如果化合物在紫外光区有K吸收带、B吸收带和R吸收带,能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带?答:不能。
19.紫外分光光度计主要由哪几部分所组成?它是怎样工作的?答:紫外-可见分光光度计由5个部件组成:①辐射源。
必须具有稳定的、有足够输出功率的、能提供仪器使用波段的连续光谱②单色器。
其功能包括将光源产生的复合光分解为单色光和分出所需的单色光束。
③试样容器,又称吸收池。
供盛放试液进行吸光度测量之用④检测器,又称光电转换器。