中国科学院
1993年硕士学位研究生入学考试试题
有机化学
一，完成下列反应（注意产物的立体化学）（30分）
1.C =C H C H 3
C H 3H
2( )N aO C H 3( )2.
H C
C H
a C
C N a
2
C 2H 5B r
( )
N a
3
( )
3.(C H 3)3C
C H 2O H
( )C rO 3( )4.
C H 3+
C lC H 2C O 2E t
-t -( )
5.O H 2S O 4浓
（ ）
6.C H 2=C H (C H 2)3C O C H 3
C H 2=C H (C H 2)3C H 2C H 37.
C l
N O 2C l
N O 2
+N
aO C H 3
( )
8.
C H 3C H 3
( )
9.H O
H C H 3
C 2H 5
P B r 3丙酮
( )
K C N
( )
H 3O
( )
10.C H 3C O (C
H 2)3C O 2C 2H 5
N aO C 2H 52
5( )
11.
O
N ( )C O 2E t
12.
C l
+
P h 3P B uLi
( )
13.
C H 3
H 3C
O
C
H 3c
( )。
14.
C H 3O +
C H O
( )
15.
D -甘油醛
C H 3C O C H 3( )C H 2=C H M gC l
( )O 3.2( )
二，回答下列问题：（30分）
1.命名下列各化
合物，如有必要，指出构型（R ,S ）和（顺，反或Z,E ）
（
1）（2）=C C H 3C l H 33C H 3
C H 3
H C H 3H C C H
H 3
C H
（3）
2.画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象，并指出有无旋光性。
（1）（
2
）（
3
）顺式1－溴－2－氯顺式1，3－二羟基反式1－氯－4－碘
3.下列各化合物中，指出a 分别与b,c,d 是同一物，对映体或非对映体？
C H 3C H 3
H C l H F a
b
c
d
3
C C C H 3F
H C H 3
H
C
l 3
H 34.按硝化速度增加的次序，排列下列化合物，并给予解释。
P hH , P hN O 2 , P hM e , C 6D 6 , P hC l
5.(C lC H 2C H 2)2S C lC H 2C H 2S C H 2C H 2O H 芥子气水解成的速度比预期的伯卤代
烷水解要快得多，解释其原因。
6.试比较下列各对反应中，哪个反应速度较快？简要说明之。
（1）（
2
）
O
O
(a)(b)
H
H
＋C O 2
＋C O 2
(a)
(b)
7.氯代丙酮和重氮甲烷的反应如下：
C H 3C O C H 2C l +
C H 2N 2
(a) C 4H 7C lO
+
(b) C 4H 7C lO
(a)是一个酮，（b ）是一个环氧化合物。
提出（a ）和（b ）的结构以及生成它们
的反应历程。
8.内消旋2，3－二溴丁烷与I 的反应比（＋）2，3－二溴丁烷与I 的反应快，各生成－
什么烯？解释原因。
9.试写出下列反应的可能历程。
O O
+
M eO 2C C C C O 2M e
C O 2M e
C O 2M e
+
C O 2
10.叔丁胺和新戊胺都不能由相应的溴代烷与氨反应来制备。
为什么？而它们能由
羧酸制备。
怎样制备？
三，合成：（20分）1.以正溴丁烷为原料合成
C O 2C H 3
2.以乙炔和不超过2个碳原子
的有机化合物为原料合成叶醇（一个香料）
3.以环戊酮为原料合成
H 3
r
4.以丙二酸酯为原料合成
C O 2N H 3
5.以甘氨酸和丙氨酸为原料合成： 丙－甘二肽。
四，推测结构（20分）
1.C 8H 6O 2C 8H 8O 3化合物A :用浓N aO H 水溶液处理，然后酸化得到B :。
B 氧化只得到苯甲酸，提出A 和B 的结构并写出反应式。
2.C 10H 12O 2某化合物分子式为，在252nm 有紫外吸收（ε＝500），在1735cm 有一红外吸收。
其N M R 谱：δ 2.1（s,3H ）,δ 2.9（t,2H ）,δ 4.3(t,2H ),δ7.3(s,5H ),推测该化合物的结构。
3.-1
天然存在的D －阿拉伯糖是一种D －戊醛糖，用硝酸氧化D －阿拉伯糖生成一光学活性的糖二酸。
（1）试根据这个信息用Fischer 投影式写出D －阿拉伯糖的可能立体结构。
若 用K iliani －Fischer 糖合成法将D －阿拉伯糖转变成两个新的糖（A ）和（B ） 再用硝酸分别氧化则生成两种光学活性的糖二酸。
（2）试写出（A ）和（B ）立体结构的投影式。
（3）推测D －阿拉伯糖的立体结构。
4. 将丁酸溶液在乙醇中做Hell-V olhand-Zelinsky 反应，产物分离后作气相色谱分析结果
表明，除了其他化合物外，还生成了化合物（A ），（A ）的光谱数据如下。
元素分析表明其经验式为C 6H 10O 2。
（A ）经催化加氢得到一个新化合物（B ），用LiAlH 4处理（B ）得到丁醇和乙醇。
（A ）是什么化合物？写出详细的推导过程。
IR ：1720cm -1, 2990cm -1, 1190cm -1, 1330cm -1
NMR ：δ1.3(t,3H), 2.0(b,3H), 4.2(q,2H), 5.8-6.0(m,1H), 7.0(m,1H)ppm MS: m/z: 69, 86, 99, 114。
