负载型铂族金属催化剂研究进展
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-~>""^#研究与讨论於负载型金属催化剂原子级表征及研究进展白羽%满毅柳颖杜雪丽"中国石油化工股份有限公司北京化工研究院分析研究所,北京100013)摘要:负载型金属催化剂具有选择性高、活性高、稳定性高、腐蚀性小、可重复利用的特点,这些性能与催化剂结构存在很大关系°基于对负载型金属催化剂结构和作用机理的深入研究,本文介绍了几种负载型金属催化剂的原子级表征技术。
主要归纳了几种表征技术的适用范围、不同表征数据的分析。
通过这些表征技术以及多种技术的融合使用,为最终实现催化剂的实际工业价值提供可能性°关键词:负载型金属催化剂原子级表征DOI:10.3969/j.issn.1001—232x.2021.02.010Atomic characterization technology and research progress of supported metal catalysts.Bai Yu%,ManYi#Liu Ying#Du Xueii(Analytical Research Division#Beijing Research Institute of Chemical Industry#Beijing100013#China)Abstract:Thesupported metalcatalysthasthecharacteristicsofhighselectivity#highactivity#high stability#low corrosiveness and reusability#which are closely related to the structure of the catalyst. Basedonin-depthstudyofthestructureandmechanism#severalatomiccharacterizationtechniquesofsup-ported metalcatalystsareintroduced.Thispapermainlysummarizestheapplicationscopeofcharacteriza-tion techniques and the analysis ofdi f erentcharacterization data.Through thecombination ofthese characterizationtechniquesand various techniques#it is possible to realize the industrial value ofthe catalyst.Key words:Supported metal catalysts$Atomic level$Characterization1引言随着社会的不断进步和科技的飞速发展,催化剂在人们日常生活中的地位显著提高,尤其在与人们生活息息相关的领域,例如石油冶炼「1、有机合成"*、环境污染的防治⑶等方面,化工产品数量和质量的提高也意味着对催化剂要求的不断提高’负载型金属催化剂在化学反应中只降低反应的活化能,不改变其在反应前后的种类和数量的属性,使得这种催化剂在化工行业中起到至关重要的作用4,例如乙烘的选择性加氢制乙烯反应)5*、水汽转化反应6、催化脱氢反应7等’负载型金属催化剂主要由载体和金属化合物配合而成’这种催化剂具有选择性高、活性高、稳定性高、腐蚀性小的特点,并且可以重复利用)89*'这些性能与催化剂结构也有很大关系’为了探究其性能和结构的关系,则需要通过多种表征手段分析’传统的表征方法目前能对不同种催化体系得到较好的剖析,例如场发射扫描电镜(SEM)可以探究催化剂的表面形貌和大小)10*,X射线光电子能谱(XPS)可以探究负载催化剂表面的化学状态⑴*。
《负载型贵金属催化剂的载体调控及其催化甘油氧化性能的研究》篇一一、引言随着环境问题的日益严重,绿色化学和可持续化学成为了科学研究的热点。
在众多绿色化学技术中,负载型贵金属催化剂因其高效、环保的特性,在催化甘油氧化等反应中发挥着重要作用。
本文旨在研究负载型贵金属催化剂的载体调控及其对甘油氧化性能的影响。
二、负载型贵金属催化剂概述负载型贵金属催化剂是一种将贵金属(如铂、钯、银等)负载在载体(如氧化铝、碳纳米管、氧化钛等)上的催化剂。
其独特的结构使贵金属与载体之间产生相互作用,提高了催化剂的活性和选择性。
其中,载体的选择和调控是影响催化剂性能的关键因素。
三、载体的调控方法(一)载体的种类不同的载体具有不同的物理化学性质,如比表面积、孔结构、表面化学性质等。
选择合适的载体,能提高贵金属的分散度和稳定性,从而改善催化剂的催化性能。
常见的载体有氧化物(如氧化铝、氧化钛)、碳材料(如碳纳米管、活性炭)等。
(二)载体的制备方法载体的制备方法对催化剂的性能也有重要影响。
常用的制备方法包括溶胶-凝胶法、浸渍法、化学气相沉积法等。
这些方法可以控制载体的形貌、孔结构等,从而影响贵金属的负载和分散。
(三)载体的表面改性通过表面改性可以改变载体的表面性质,如引入含氧官能团、掺杂其他元素等。
这些改性可以增强载体与贵金属之间的相互作用,提高催化剂的活性。
四、甘油氧化反应及催化剂性能评价甘油氧化是一种重要的化学反应,可生成多种有价值的产品,如甘油酸、二羟基丙酮等。
负载型贵金属催化剂在甘油氧化反应中表现出良好的催化性能。
通过评价催化剂的活性、选择性及稳定性等指标,可以了解催化剂的性能。
五、载体调控对甘油氧化性能的影响(一)载体种类的影响不同种类的载体对甘油氧化性能的影响不同。
例如,氧化物载体具有较高的比表面积和良好的化学稳定性,有利于提高贵金属的分散度和催化活性;碳材料具有优异的导电性和较高的比容量,有利于提高催化剂的电子传输能力和催化效率。
铂族金属催化剂的研究及性能优化铂族金属催化剂是广泛应用于工业、医学、环保等领域的重要材料。
它们具有高效、选择性、可控性等优点,是许多重要化学反应的关键催化剂。
然而,由于铂、钯等铂族金属本身的稀缺性和高价值,以及对环境和健康的潜在影响,铂族金属催化剂的开发和性能优化已成为当前材料科学研究领域的重要课题。
本文将探讨铂族金属催化剂的研究现状、性能优化方法以及未来的发展方向。
一、铂族金属催化剂的研究现状铂族金属催化剂是许多关键反应的重要催化剂,如汽车废气处理、石化催化、精细化学品合成、制药等领域。
铂族金属催化剂的催化性能受到很多因素的影响,如化学组成、晶体结构、粒子大小、表面结构等。
因此,铂族金属催化剂的研究涉及到从催化机理、结构表征、催化反应条件等多个方面的综合分析。
目前,铂族金属催化剂的研究主要集中在以下几个方面:1. 催化机理的探究铂族金属催化剂的催化机理是了解其催化性能的重要基础。
目前,通过光谱技术(如X射线光电子能谱、拉曼光谱等)、测量催化反应中物质的动态变化以及理论计算等方法,已经深入了解了铂族金属催化剂的催化机理。
2. 催化结构的表征铂族金属催化剂的催化结构是其催化性能的关键。
通过高分辨透射电镜、X射线衍射、傅里叶变换红外光谱等表征手段,可以研究铂族金属催化剂的晶体结构、晶面取向、粒子大小等性能,从而进一步优化催化剂结构以提高催化性能。
3. 催化剂的制备和改性通过选择不同的合成方法、添加不同的助剂或催化协同物、调控催化剂结构等方法,可以有效地提高铂族金属催化剂的催化活性、选择性和稳定性。
从而满足不同催化反应条件下的需求。
二、铂族金属催化剂性能的优化方法铂族金属催化剂性能的优化方法有很多,如:1. 合理选择催化剂的化学组成和晶体结构催化剂的性能很大程度上受化学组成和晶体结构的影响。
通过优化化学组成和晶体结构设计,可以使铂族金属催化剂催化活性、选择性和稳定性得到显著提高。
2. 降低催化剂粒子大小催化剂粒子大小与其催化性能密切相关。
铂族金属催化剂的合成及其性能研究铂族金属催化剂一直被广泛应用于各种化学领域,如有机合成、电催化、能源转换等。
因此,针对铂族金属催化剂的合成及其性能研究一直是一个热门话题。
本文将就铂族金属催化剂的合成及其性能研究进行讨论。
一、铂族金属催化剂的定义及特点铂族金属催化剂是以铂族金属为主要催化剂的催化剂系列,包括铂、铱、钌、钯、铑和锇等。
这些催化剂具有一定的共性,如对吸氢能力强、电催化活性高、对氧化还原能力敏感等。
二、铂族金属催化剂的合成方法铂族金属催化剂的合成方法有很多种,如共沉淀法、物理混合法、溶胶-凝胶法、水热法、微波煅烧法等。
其中,共沉淀法和物理混合法是应用最广的两种方法。
1. 共沉淀法共沉淀法是一种典型的化学还原法,在该方法中,催化剂制备的过程主要是通过化学反应实现的。
在实验中,通常需要铂族金属的盐和还原剂织合在一起,在加热和搅拌的条件下,使金属离子还原生成纳米粒子,并最终获得相应的催化剂。
共沉淀法的优点是制备工艺简单,成本低,适用于大规模生产。
2. 物理混合法物理混合法是将铂族金属前驱体和载体混合在一起,并在一定条件下经过高温处理而得到的催化剂。
这种方法强调了载体对提高铂族金属催化剂的性能的重要性。
物理混合法的优点是成本低,易于控制配比,但存在稳定性较差、难以控制粒径等缺陷。
三、铂族金属催化剂的性能研究铂族金属催化剂在各种领域的应用,取决于其催化性能的优劣。
通常在研究铂族金属催化剂性能时,会考虑诸如催化剂的晶体结构、活性位点、表面电荷等因素。
目前,尤其是对于纳米级铂族金属催化剂,对这些因素的研究颇受关注。
1. 催化活性研究通过X射线衍射仪、高分辨透射电镜等技术,可以确定催化剂的晶体结构和纳米粒子的尺寸分布。
此外,哈维氏活性检测器可以评估铂族金属催化剂的活性。
通过这些手段,可以定量分析铂族金属催化剂在一定条件下的催化活性差异。
2. 活性位点研究铂族金属催化剂的催化活性与其活性位点的性质密切相关。
铂族金属在催化剂中的作用机理研究催化剂是现代化学工业中极为重要的一种材料,广泛应用于化学反应、环保、制药等产业。
其中,铂族金属(铂、钯、铑、钌、铱、鲁)作为一类重要的催化剂元素,其催化机制广受关注。
在催化剂的应用中,铂族金属具有良好的催化活性和选择性,能够提高反应速率和产物收率。
因此,探究铂族金属在催化剂中的作用机理具有重大的科学意义和应用价值。
一、铂族金属的催化机制催化剂中金属的作用机理被称为“硬酸碱理论”。
铂族金属具有良好的电子结构和催化性能,是一类重要的过渡金属元素。
其催化机制与加速反应的形式和反应类型有关。
铂族金属在反应中通常扮演双电荷的催化剂中心,与物质之间发生化学作用。
对于不同的反应机制,铂族金属的催化机理也不尽相同。
例如,在氧化反应中,铂族金属可以通过氧化物的形式催化反应,进一步减少反应中的惰性原子间的化学键数量,促进反应的进行。
在加氢反应中,铂族金属的催化机理与氢气分子吸附和解离有关。
在加氢反应中,铂族金属可以吸附氢气分子并将其解离成氢离子,并与反应物中的多个双键发生化学反应,形成单键或更复杂的框架结构。
二、铂族金属的热稳定性和电化学性质铂族金属也是一类具有独特热稳定性和电化学性质的过渡金属元素。
在高温下,铂族金属呈现出相对较高的抗氧化性和反应稳定性。
此外,铂族金属也具有良好的电化学性质,能够将反应物与催化剂之间的电子传输提高到更高水平,增加催化反应的速率和效率。
三、铂族金属在现代工业中的应用铂族金属广泛应用于化学工业、石油化工、制药、环保、工程材料等领域。
铂族金属在催化转化中引起了大量的关注,其中最为重要的应用包括:1.催化剂:铂族金属广泛应用于多种重要的催化剂中,例如汽车尾气催化转化器、工业氢气加氢催化器以及石油催化精制工艺中的脱氧催化剂。
2.电子材料:铂族金属具有良好的电化学性质,广泛应用于电池、电容器、燃料电池等电化学设备制造领域。
3.制造业和金属加工:铂族金属在制造业中被广泛应用,是航空航天、天文学和生物技术等领域中不可缺少的原材料。
铂族金属作为催化剂的研究进展催化剂是在化学反应中起催化作用的物质。
它可以改变反应的速率、方向和特异性;使反应条件降低;促进不同反应的进行等等。
铂族金属具有优异的催化性能,成为了各个领域不可或缺的催化剂。
铂族金属主要包括铂(Pt)、钯(Pd)、铑(Rh)、钌(Ru)、铱(Ir)和鲁尼姆(Os)等六种元素。
这些元素的化学性质相似,因此也有很多相同的应用领域。
下面我们将简要介绍铂族金属在几个典型应用中的研究进展。
1. 化学反应催化铂族金属在化学反应中的催化应用主要集中于有机合成过程中。
以铂族金属作为催化剂的有机合成反应主要包括:氢化反应、甲基化反应、羰基化反应、异构化反应和羟基化反应等等。
其中最为常见的氢化反应是以钯为主要催化剂,这一领域的研究也相对比较成熟。
不过,目前以铂为催化剂的化学反应研究仍在不断进行中。
研究人员发现,通过控制配体的选择和载体的结构等因素,可以提高铂族金属的催化活性和选择性。
2. 燃料电池燃料电池是将化学能直接转化为电能的一种设备。
铂族金属作为燃料电池的关键催化剂,在电极反应中发挥着至关重要的作用。
过去,燃料电池的制造成本非常高,限制了它的大规模应用。
但是随着新的制备方法和配料技术的不断发展,燃料电池的生产成本得到了大幅降低。
同时,钯和铂等铂族金属的使用也探索出了新的途径,如利用纳米材料等。
3. 污染物处理铂族金属是催化处理污染物的有效催化剂。
它们可以降解有害气体、处理废水、减少垃圾等。
其中,钯作为典型的污染物处理催化剂,广泛应用于车用废气处理、污水处理和垃圾处理等方面。
近年来,随着技术的不断改进,铂族金属也在逐渐开发出更高效的污染物催化处理方法。
综上所述,铂族金属作为重要的催化剂,应用领域广泛,发挥着不可替代的作用。
在未来,随着研究深入发展和产业化推广,铂族金属的应用价值仍将不断提高。
活性炭负载铂催化剂的制备及活性测定摘要:用硼氢化钠还原氯铂酸制备了活性炭负载铂催化剂(Pt/C),并通过催化剂对硝基苯催化加氢制备苯胺来测定催化剂的活性,实验结果表明,用该方法制备的催化剂有较高的活性。
关键词:活性炭,铂,硝基苯,苯胺,催化剂在化学工业中,炭材料是一类使用广泛的催化剂载体。
它具有许多优良的特性,比如成本低廉,在酸碱介质中稳定性好,活性组分(特别是贵金属铂等)能够有效回收等]1[。
同时,由于炭材料的种类繁多,性质各有不同,所以如何制备高分散度、高活性的催化剂是工业催化研究面临的一个重要问题。
炭材料一般具有较大的比表面积和孔体积,有利于活性金属组分铂分散在其表面。
由于铂资源的匮乏,价格昂贵,必须采用适当的制备方法和工艺条件来减少铂粒子金属颗粒尺寸,增大铂粒子在载体上的分散度,提高催化剂的活性和铂利用率。
对于炭负载铂催化剂来说,制备方法一般有浸渍法、离子交换法、胶体法、微乳液法等。
近些年来,国内外许多研究人员已在该领域作出了大量的努力。
王莲鸳等人以200~300目的活性炭为载体,氯铂酸为前驱体溶液,甲醛为还原剂,在碱性条件下制得的1%Pt/C催化剂的铂金属颗粒大小为2~12nm左右]2[。
刘东志采用活性炭为载体,乙醇为浸渍液,与氯铂酸溶液混合,通入氢气还原至无氯化氢气体放出,然后在氮气保护下降至室温,制得铂含量为3%的催化剂。
PAP收率为68%,选择性亦可达90%以上。
在套用12次后,催化剂的活性没有发生太大的变化,当套用20次以后,PAP的收率逐渐下降到20%左右,表明催化剂的活性已明显降低]3[。
刘卫锋等将异丙醇分散的炭载体VXC-72放人2.0mol/L的KMnO4溶液中,搅拌并加热至70℃。
抽滤烘干,然后用4mol/L的盐酸溶液浸泡:抽滤烘干,然后按照计算量加入到配制的Pt(NH3)4C12溶液中,交换反应1h。
抽滤烘干,然后将之放入管式炉,在N2保护中用H2程序升温还原,得到炭载铂催化剂。
铂族金属催化剂的研究与开发近年来,铂族金属催化剂已经成为催化化学领域的重要研究方向。
作为一种高效、稳定、选择性能好的催化剂,铂族金属催化剂在汽车尾气净化、石油加工、有机合成、新能源开发等领域都具有广阔的应用前景。
因此,铂族金属催化剂的研究与开发已经成为现代催化化学的重要方向之一。
I. 铂族金属及其催化剂的基础知识铂族金属指的是铂、钯、铑、钌、铱和鲁米尼等元素。
它们的共同特点是:原子序数较大,外层电子数较少,电子云排布不规则,价电子主要来自d轨道,特别是d8-D10的电子数量很少,因此它们都具有较好的催化性能。
这些金属与其化合物都有很好的氧化还原性和分子吸附能力,因此可以用以催化氧化反应、还原反应、碳氢化合反应等。
铂族金属催化剂的基础结构通常为金属粒子在载体(如碳、氧化铝等)上的分散,铂族金属催化剂的活性和稳定性与其粒子大小、分散程度、晶面的暴露程度以及手性结构等因素有关。
II. 铂族金属催化剂的应用由于铂族金属催化剂具有较好的催化性能和选择性,因此在汽车尾气净化、石油加工、有机化合物合成、新能源开发等领域都有广泛的应用。
1. 汽车尾气净化铂族金属催化剂广泛应用于汽车三元催化器中,用于催化氧化反应将尾气中的CO、HC等有害物质转化为CO2、H2O等无害物质。
铂族金属催化剂的活化及其搭载方法是影响汽车尾气净化效果的重要因素。
2. 石油加工铂族金属催化剂在石油加工中被广泛应用。
其中,钯铂催化剂在精细石油加工中用来降低烯烃和芳香烃的含量,铱催化剂则用于加氢裂化等反应。
3. 有机合成铂族金属催化剂在有机合成中被广泛应用,例如王水处理烷烃制备烯烃的反应中,用铑催化剂可以使该反应具有较高的选择性和催化速度。
4. 新能源开发随着对化石能源枯竭的担忧和对环境污染的增强,人们日益重视可再生能源的开发。
铂族金属催化剂在太阳能电池、燃料电池、光催化等新能源领域有着广泛的应用。
III. 1. 金属粒子的制备和表征铂族金属催化剂的活性和稳定性与其实际运用时的物理、化学性质有关。
铂族金属催化剂的制备与应用催化剂是一种物质,它能够影响反应物的化学性质,从而加速反应速率和提高反应选择性。
催化剂是化工行业中的重要材料,广泛应用于制药、石油化工、化肥、合成材料等领域。
铂族金属催化剂是其中一类高效、稳定和选择性较高的催化剂,它们包括铂、钯、钌、铱、銮五种元素。
本文将探讨铂族金属催化剂制备和应用的研究进展。
制备催化剂的制备方法对催化剂性能和活性起着至关重要的作用。
常见的铂族金属催化剂制备方法包括:溶胶-凝胶法、沉淀-沉积法、共沉淀法和热分解法等。
(一)溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法是一种化学制备方法,常用于制备氧化物表面处的铂族金属颗粒。
制备步骤包括:将金属盐和氧化物溶解于适当的有机溶剂中,通过加入适当的碱液、酸液等促进水解、共聚反应生成溶胶,然后利用膠體凝聚机制将溶胶转化为凝胶。
最后再经过干燥、高温煅烧等处理,得到催化剂。
(二)沉淀-沉积法沉淀-沉积法是一种制备金属颗粒的方法。
首先将所需的金属盐加入水溶液中,然后通过加入还原剂(如氨)、沉淀剂(如碳酸钠)等将溶液中的金属还原成金属颗粒,随后用沉淀剂将金属颗粒沉淀下来,经过多次沉淀-沉积处理,去除杂质后,最终得到纯净的铂族金属催化剂。
(三)共沉淀法共沉淀法是一种制备金属酸化剂表面处的铂族金属颗粒的方法。
该方法比沉淀-沉积法制备粒径更小的颗粒更方便,而且生产成本较低。
该方法的基本过程是在所需的金属盐溶液中,加入控制pH值的碱性溶液,并同时加入还原剂(如次氢化钠、甲醇)。
高pH值和还原剂的作用下,不同金属酸化物迅速共同还原成金属颗粒。
根据不同的反应条件,例如,pH值、还原剂、金属盐浓度等,来调控颗粒的大小、形状等。
(四)热分解法热分解法是一种制备超小尺寸金属颗粒的方法。
该方法的基本流程是将金属盐以有机溶剂为载体,在有机相中形成胶体颗粒,再将胶体溶液分散在辅助液相(如水、乙二醇)中加热直至超临界温度,使有机相蒸汽化,金属离子以气态态形式进入气相种子并还原成金属。
负载Pt催化剂在分子筛中的研究进展引言:负载Pt催化剂在分子筛中的研究进展为我们了解催化反应及其机理提供了重要的理论基础。
负载Pt催化剂具有良好的催化活性、选择性和稳定性,广泛应用于汽车尾气净化、化工生产和环境保护等领域。
本文将从负载Pt催化剂的制备方法、性质表征以及在不同反应中的应用等方面,综述其在分子筛中的研究进展。
一、负载Pt催化剂的制备方法负载Pt催化剂的制备方法主要包括沉积-沉淀法、浸渍法和物理混合法等。
其中,沉积-沉淀法是最常用的方法之一。
该方法通过在分子筛孔道壁上形成金属沉积物来制备负载Pt催化剂。
浸渍法则是将Pt盐溶液浸渍到分子筛上,然后经过适当的处理,使Pt粒子均匀分散在分子筛孔道中。
物理混合法则是将Pt粒子与分子筛粉末混合,并进行高温处理,使Pt颗粒被分散在分子筛孔道内。
这些制备方法的选择取决于所需的负载Pt催化剂的特定性质和应用需求。
二、负载Pt催化剂的性质表征负载Pt催化剂的性质表征是研究其催化性能和稳定性的关键。
常见的性质表征方法包括X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和氮气吸附-脱附等。
其中,XRD可用于确定负载Pt催化剂晶体结构和Pt的晶体相。
SEM和TEM则用于观察催化剂表面形貌和Pt颗粒的分散状态。
氮气吸附-脱附实验则可测定催化剂的比表面积和孔径分布等特性。
通过这些性质表征方法,可以了解负载Pt催化剂的微观结构、形貌和孔道结构等,为进一步研究其催化性能提供基础。
三、负载Pt催化剂在不同反应中的应用1.氧还原反应(ORR)负载Pt催化剂在燃料电池中的应用是其最重要的应用之一。
在燃料电池的氧还原反应中,负载Pt催化剂能够高效催化氧气的还原,提高燃料电池的能量转化效率。
通过调控负载Pt催化剂的颗粒形貌、组分和孔道结构等,可以优化其催化活性和稳定性,提高燃料电池的性能。
2.甲醇氧化反应(MOR)负载Pt催化剂在直接甲醇燃料电池中也有重要应用。
铂族金属催化剂的合成与应用随着人们对环境和能源问题的日益关注,高效、环保的催化剂已成为当今化学领域的研究热点之一。
铂族金属催化剂以其高催化活性和选择性、稳定性等特点,成为各种化学反应中不可或缺的催化剂。
本文将介绍铂族金属催化剂的合成与应用等方面的研究进展和应用前景。
1. 铂族金属催化剂的合成方法铂族金属催化剂一般采用沉淀法、还原法、离子交换法、化学气相沉积法等方法进行合成。
其中,沉淀法和还原法是常用的合成方法。
沉淀法是指通过使化学反应溶液中的溶剂挥发获得具有特定形貌的纳米颗粒。
还原法是指利用还原剂还原溶液中的金属离子,将离子还原成原子或集成到晶体中而生成纳米金属颗粒或薄膜。
此外,近年来发展起来的一种绿色合成方法,即植物提取物合成法,不仅具有低成本和无毒副反应的优势,同时也可以形成具有复杂形貌的纳米颗粒,且结晶度和分散性较好,逐渐成为铂族金属催化剂合成的研究热点之一。
2. 铂族金属催化剂的应用(1) CO氧化反应CO氧化反应是一种重要的环境治理过程,可以将有毒有害的CO气体转化为CO2,在保护环境和人类健康方面具有重要意义。
铂族金属催化剂在CO氧化反应中表现出高效的催化活性和选择性,对于CO氧化反应的研究也成为铂族金属催化剂领域的重要课题之一。
(2) 转移氢化反应转移氢化反应是利用形成和消除氢原子的过程来催化亲核性化合物的转化。
铂族催化剂在烯烃加氢、C=O双键还原以及卤代烃的加氢等领域都发挥着良好的效果。
铂族催化剂具有高活性和灵敏度,所以适用于大多数不对称合成的催化反应中。
(3) 烯烃氢化反应烯烃氢化反应是将烯烃分子与氢气反应,使其形成饱和烷烃的反应。
铂族催化剂在烯烃氢化反应中,可以选择性地催化不同位置的双键,具有高活性和灵敏度。
总之,铂族金属催化剂具有重要的应用前景,在环境治理、新能源开发等领域都有广泛的应用。
未来,铂族金属催化剂的设计、优化和装配技术将引领催化科学的发展,进一步拓展其应用领域与范畴。
铂基催化剂的制备及其催化性能研究一、引言催化剂是一种重要的化学品,可以在反应过程中增强反应速率、改变反应选择性等。
铂基催化剂被广泛应用于石油化工、化学合成和环境保护等领域。
近年来,随着人们对环境和资源的关注,对铂基催化剂的研究也日益重要。
本文将介绍铂基催化剂的制备方法、表征手段和催化性能研究,并探讨其应用前景。
二、铂基催化剂的制备铂基催化剂分为负载型和非负载型。
负载型催化剂由铂及其它过渡金属或氧化物负载在某种载体上制成,如氧化铝、硅胶等。
非负载型催化剂不需要载体,直接制备。
1.负载型制备方法(1)浸渍法:将负载体(如γ-Al2O3)浸泡在铂盐溶液中,蒸干,再还原得到铂负载催化剂。
(2)共沉淀法:将负载体、铂盐和过渡金属盐同时溶于适当溶液中,调节pH值,共沉淀,再还原得到铂负载催化剂。
(3)络合物沉淀法:将铂和过渡金属溶于异丙醇中,与负载体反应,络合物沉淀,再还原得到铂负载催化剂。
2.非负载型制备方法(1)氧气化还原法:将铂盐溶于水中,加入适量氧气和还原剂,使铂被氧化还原,并析出铂基催化剂。
(2)微波辐射法:将铂盐溶于水中,放置在微波炉中,通过微波辐射反应,得到铂基催化剂。
三、铂基催化剂的表征铂基催化剂的表征方法多种多样,主要包括X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、氮吸附–脱附等。
XRD可以分析铂基催化剂的晶体结构,TEM和SEM可以获得催化剂的形貌和尺寸分布,FTIR可以表征催化剂表面官能团的种类和含量,氮吸附–脱附则可以测量催化剂的比表面积和孔径分布等。
四、铂基催化剂的催化性能研究铂基催化剂的催化性能可以通过催化剂的活性、选择性、稳定性等方面来衡量。
此外,还可以评估催化剂对于反应产物的选择性和反应机理的理解。
铂基催化剂通常应用于烷基化、加氢、加氢解等反应过程中。
比如,铂基催化剂可以催化芳烃加氢形成环烷烃,提高燃料的辛烷值;也可以催化碳氢化合物加氢解生成低碳烯烃,如扭烯烃和顺烯烃等,提高产物的选择性。
铂族金属催化剂在化学反应中的应用研究随着化学工业的发展,催化剂在化学反应中的应用越来越广泛。
铂族金属催化剂作为重要的催化剂之一,在有机合成、环境保护、能源开发等领域有着广泛的应用。
本文将从铂族金属催化剂的定义、制备方法、催化反应机理以及应用研究方向四个方面进行综述。
一、铂族金属催化剂的定义铂族金属由于具有较好的催化性能,其化合物在催化领域中得到了广泛的应用。
铂族金属包括铂(Pt)、钯(Pd)、钌(Re)、铑(Rh)、钌(Ru)、镧(La)等元素,它们拥有相似的电子结构和化学性质,因此在化学反应中都有广泛的应用。
其中,以铂、钯、钌、铑和钌为代表的五种金属常被称为铂族元素。
铂族金属催化剂是以这五种元素为主的化合物,它们在催化反应中起到催化作用。
二、铂族金属催化剂的制备方法1、溶液法制备溶液法制备铂族金属催化剂的方法比较简单,通常是将金属化合物将其溶解在溶液中,然后通过还原或沉淀等方法制备催化剂。
铂族金属催化剂的制备需要注意控制合成条件,如温度、pH值、还原剂浓度,以保证其晶体形状和催化性能。
2、固相法制备固相法制备铂族金属催化剂的方法比较复杂。
通常是将金属化合物嵌入到载体中,然后通过高温还原或热解等方法制备催化剂。
常用的载体有氧化铝、硅胶、锆钛酸钠等,其作用是提高催化剂的稳定性和活性。
三、铂族金属催化剂的催化反应机理不同的催化反应机理不同。
铂族金属催化剂通常是通过与反应物发生化学反应来催化反应。
催化过程中,铂族金属能够吸附反应物的分子,使其发生化学吸附,形成吸附态。
吸附态的反应物分子之间距离足够近,可以形成新的化学键,从而在催化剂作用下形成产物。
以铂族金属钯为例,其催化反应机理大多数是通过络合物催化实现的。
催化剂通过吸附反应物分子,将活性位点暴露在反应物的周围,并加速反应物之间的相互作用。
在发生催化反应时,钯催化剂往往会形成稳定的络合物,从而帮助反应物结合,形成中间体。
四、铂族金属催化剂的应用研究方向铂族金属催化剂在有机合成、环境保护、能源开发等领域有着广泛的应用。
铂族金属催化剂用于有机合成反应的研究进展金属催化合成是一种强有力的有机合成方法,已被广泛应用于有机合成的各个领域。
铂族金属催化剂是一类重要的金属催化剂,由于其优异的催化效果和广泛的适用范围,在有机合成反应中受到了广泛的关注和研究。
本文将介绍铂族金属催化剂用于有机合成反应的研究进展。
一、铂族金属催化剂的分类铂族金属催化剂包括铂、钯、铑、钌、铱等五种金属催化剂。
其中,钯催化剂是使用最广泛的一类,其次是铑、铂、钌和铱。
二、铂族金属催化剂的合成铂族金属催化剂的合成方法多种多样,一般分为以下几类:1. 先进的催化剂合成方法先进催化剂合成方法包括单分散自支撑的纳米催化剂以及均一化学物质合成的催化剂。
这种方法可以制备出高效、选择性高的催化剂。
2. 特殊合成法特殊合成法包括共沉淀法、微波合成法、热分解法、光化学合成法等。
三、铂族金属催化剂在有机合成反应中的应用铂族金属催化剂广泛应用于质子化反应、碳碳键的形成反应、还原和氧化反应、氢化反应、异构化反应、选定的有机合成反应等众多领域。
1. 质子化反应铂族金属催化剂可以在加氢作用下,促进烯烃的质子化反应,使其形成烷基化产物。
这种方法既可以用于众多化学反应如18-烷化反应、构建手性中心等的化学反应。
这种反应可以通过手性配体的引入来使反应产生相应的手性产物,具有巨大的应用潜力。
2. 碳碳键的形成反应铂族金属催化剂可以促进碳碳键形成反应,形成碳-碳键。
例如,钯催化剂、铂催化剂、铑催化剂、钌催化剂等都可以作为碳碳键形成反应的催化剂,可以用于寻找新的有机反应途径。
3. 还原和氧化反应钯催化剂和铂催化剂在还原和氧化反应中有重要的应用。
例如,钯催化还原已被广泛用于苯环和噻吩环上的卤素化合物的还原,铂催化氧化已被广泛用于醇和酚的氧化。
4. 氢化反应铂族金属催化剂还被广泛用于氢化反应,铱催化剂和钯催化剂在炔烃和叠氮化合物的氢化反应中使用最广泛。
5. 异构化反应钌催化剂则在苯环和噻吩环上的的氢化反应中适用最广,称为酰胺烯异构化反应。
铂族金属催化剂的研究进展催化剂是化学反应中的重要角色,可用于加速化学反应,节约反应能量和化学品,减少反应副产物的产生。
铂族金属催化剂是一类常用的催化剂,其在有机合成、环保化学、能源领域等方面的应用十分广泛。
本文将从铂族金属催化剂的定义、类型以及研究进展等方面进行探讨。
一、铂族金属催化剂的定义与特点铂族金属催化剂是指以铂、钯、铑、钌、铱、铍等元素为催化剂,可促进化学反应的产生,并能在反应结束后自身再次升级,以便进行下一轮的反应。
其最主要的特点是反应活性高、选择性强、寿命长和催化速率快。
二、铂族金属催化剂的类型根据铂族金属催化剂的组成和用途,可分为贵金属催化剂、非贵金属催化剂和协同催化剂三种类型。
1.贵金属催化剂贵金属催化剂是指使用铂、钯、铑、钌、铱等贵金属制成的催化剂。
这些催化剂具有良好的反应活性和选择性,应用领域非常广泛,如汽车尾气处理、石油加工等。
然而,贵金属催化剂价格较高,仅能在特殊的场合和需要高度稳定反应的场合中使用。
2.非贵金属催化剂非贵金属催化剂是指使用铁、镍、钴、钨等非贵金属制成的催化剂。
这种催化剂不仅具有贵金属催化剂的优点,还具有低成本的优势。
随着技术的不断创新和进步,非贵金属催化剂在电催化、光催化等方面有着非常广泛的应用前景。
3.协同催化剂协同催化剂是指铂族金属和其他未能达到催化反应标准的催化剂共同起作用时的催化剂。
相比贵金属催化剂和非贵金属催化剂,协同催化剂的反应活性和选择性更好。
三、近年来,随着新材料和新技术的不断涌现,铂族金属催化剂研究领域也取得了不少进展。
1.氧还原反应催化剂氧还原反应是指氧气与还原剂进行反应,通过电子传递将化学能转化为电能。
氧还原反应催化剂特别适用于燃料电池、电化学传感器和电化学储能等领域。
近年来,研究人员发现,通过对铂族金属表面修饰,可以优化铂族金属催化剂的活性和选择性,从而提高氧还原催化反应的效率和催化剂的寿命。
2.有机氧化和加氢反应催化剂有机氧化和加氢反应是有机化学合成领域中比较重要的反应类型,可用于生产医药、化妆品、香料等高附加值的产品。
铂族金属催化剂的制备与应用研究一、引言铂族金属是一组具有优秀催化性能的重要催化剂材料。
其中含铂、钯和铑等元素,具有高催化活性和选择性,广泛应用于化工、材料和能源等领域。
本文将探讨铂族金属催化剂的制备方法和应用研究进展。
二、铂族金属催化剂的制备方法1. 沉积法沉积法是制备铂族金属催化剂的常用方法之一。
其原理是将铂族金属离子沉积在载体表面,并在还原条件下进行还原。
常用的沉积方法包括浸渍法、化学沉积法和蒸发沉积法等。
其中,浸渍法是最常见的方法,通过将金属离子浸渍在载体上,再经过还原处理得到金属催化剂。
2. 离子交换法离子交换法是利用载体表面存在的离子交换活性,使金属离子与载体表面的离子发生置换反应,生成金属催化剂的方法。
该方法适用于制备非均质催化剂,可以调控催化剂的活性和选择性。
3. 化学气相沉积法化学气相沉积法是一种通过气相反应,在载体表面上生成金属薄膜的方法。
该方法可以控制金属薄膜的成分和结构,制备出具有特定性能的金属催化剂。
4. 纳米颗粒合成法纳米颗粒合成法是一种通过控制反应条件,在溶液或气态中生成纳米颗粒的方法。
该方法可以制备出粒径分布均匀、形状规整的金属颗粒,具有优异的催化性能。
三、铂族金属催化剂的应用研究1. 化学合成领域铂族金属催化剂广泛应用于有机合成反应中。
例如,铂催化剂可用于合成有机酸和醇酯等有机化合物,具有高选择性和活性。
此外,铑催化剂还可应用于不对称合成和环化反应等领域,提供了一种高效的合成方法。
2. 能源领域铂族金属催化剂在能源领域有重要应用。
以铂为代表的催化剂广泛应用于燃料电池中,用于催化氢气氧化反应。
另外,钯催化剂在脱氢反应中具有良好的催化活性,可用于催化剂疏水剂的制备。
3. 材料领域铂族金属催化剂在材料领域的应用也十分重要。
铂催化剂可用于合成碳纳米管等纳米材料,钯催化剂能够催化氢的吸附和解离,广泛应用于储氢材料的制备。
此外,铑催化剂还可用于制备金属有机骨架材料和纳米复合材料。
铂族金属催化剂的活性及稳定性研究随着能源危机的不断加剧,环保意识的逐渐增强,绿色化学技术及新能源技术得到了广泛关注。
而催化是一种广泛应用于化学领域的技术,很多反应必须通过催化才能够完成。
铂族金属催化剂(包括铂、钯、铑、钌、铱、锇)作为最重要的催化剂之一,具有催化活性高,选择性好的优点,被广泛用于化学工业、环境保护、能源转化等领域。
本文将重点介绍铂族金属催化剂的活性及稳定性研究。
一、铂族金属催化剂的活性研究催化剂的活性是指催化剂在一定的反应条件下,对反应物质发生化学反应的能力,是衡量催化剂性能的重要指标。
铂族金属催化剂被广泛应用的原因之一,就是由于其催化活性高。
下面将以铂为例,介绍铂催化剂的活性研究。
铂在许多反应中表现出优异的催化性能,如烷基化、芳基化、烯烃加氢和脱氧等反应。
但是,铂的催化活性除了跟其本身的电子结构、表面缺陷、晶面反应等因素有关之外,也与其状态、形貌、晶核等因素密切相关。
因此,铂的催化性能的优化就需要对上述因素进行深入研究。
1. 状态对铂催化活性的影响铂的状态是指催化剂的结晶状态或晶体形貌,在不同状态下,铂的催化活性表现不同。
许多研究表明,纳米铂催化剂的活性要比块状铂催化剂高。
而纳米铂的活性差异则与其表面能、晶体形貌、表面氧化物等因素密切相关。
另外,铂的氧化态与还原态也会直接影响其催化活性。
研究表明,对于某些反应,还原态铂催化剂的活性明显高于氧化态铂催化剂。
2. 形貌对铂催化活性的影响铂的晶系和形貌也会影响其催化活性。
研究表明,多晶体铂催化剂的活性要高于单晶体铂催化剂,并且,还可以通过调节多晶体铂的晶粒度来控制活性。
3. 晶核对铂催化活性的影响晶核是晶体生长的开始,在晶核成长阶段就会对形貌和结构产生影响。
研究表明,较优的晶核可以提高铂的晶面反应活性,增加铂催化剂的活性。
二、铂族金属催化剂的稳定性研究催化剂的稳定性是指催化剂在反应条件下的稳定性,包括催化剂的热稳定性、机械稳定性、毒物抗性等方面。
铂族金属催化剂的研究及应用铂族金属是一类具有非常特殊的物理和化学性质的元素,其在催化领域中担当着重要的角色。
由于其在化学反应中具有高效、低毒性、高选择性等特性,铂族金属催化剂广泛应用于许多领域,包括工业、生物学、医学、材料科学等。
一、铂族金属的催化剂特性铂族金属催化剂通常以粉末或者薄膜的形式存在,其在催化反应中可以通过在中间态上或者在转化前后通过不同的路线加速反应速率,从而实现催化作用。
这个加速作用通常通过以下两种方式实现。
1. 活性位点铂族金属具有非常复杂的晶体结构,其中包含许多不同的原子形态,这些原子在表面上形成了许多不同的活性位点。
这些活性位点对于促进化学反应具有关键性作用,可以通过增加表面能量和机械力,使反应物分子更容易被吸附,并加速反应速率。
2. 电子调控铂族金属的全电子结构非常复杂,其d电子数目对于反应物的吸附、转化等过程具有重要意义。
调控铂族金属的电子结构,例如通过封闭或者磁性变化等方式,可以改变其电荷密度、磁性和反应能量等参数,从而促进或者抑制特定反应的发生。
二、铂族金属的应用领域铂族金属催化剂在众多领域中都有应用,其中一些比较重要的应用领域包括以下几个。
1. 石油化工石油化工行业是铂族金属催化剂的主要应用领域之一,例如铂族金属催化剂在炼油、加氢、合成氨、合成甲醇、氧化异丙醇和裂解丙烷等过程中都有广泛的应用。
这些催化剂不仅可以提高反应产率、改善产物品质,还可以降低生产成本。
2. 化学合成在化学合成领域,铂族金属催化剂被广泛应用于合成胆固醇、橙红假单胞菌色素、塑化剂和合成润滑油等过程中。
铂族金属催化剂不仅可以提高反应选择性和产率,还可以减少副产物的产生,从而降低生产成本。
3. 生物学铂族金属催化剂在生物学中也有广泛的应用,例如铂族金属催化剂在DNA合成、RNA合成和蛋白质合成等过程中都有重要的作用。
此外,铂族金属催化剂也是一些生物传感器和抗癌药物的关键组成部分。
4. 材料科学铂族金属催化剂在材料科学中也有非常广泛的应用,目前最常见的应用领域包括燃料电池、电解水制氢和甲醇重整等过程中。
铂族催化剂的制备和性能研究催化剂是现代化工领域中不可或缺的重要组成部分,它可以加速化学反应速率,提高反应性能,提高产品纯度,降低生产成本。
作为一种重要的催化剂,铂族催化剂在电化学领域、化学合成领域、环境保护领域等方面得到广泛应用。
对铂族催化剂的制备和性能研究,已经成为当前化学领域的研究热点和难点之一。
一、制备方法目前,常见的制备铂族催化剂的方法包括物理方法、化学方法、生物法等。
其中,化学法制备铂族催化剂是最常见的方法之一。
1. 溶浸法在溶浸法中,需要将负载体放入铂族金属离子的溶液中,将催化剂浸泡一段时间,然后干燥和还原。
这种方法操作简单、成本低、可扩展性强。
2. 沉淀还原法沉淀还原法是在负载体上反复涂上铂族金属离子,然后还原热解获得催化剂。
这种方法可以控制催化剂的大小和形状,制备出的催化剂具有高的活性和选择性。
3. 凝胶法凝胶法是利用溶胶凝胶法制备催化剂的一种方法,需要将铂族金属离子加入溶胶系统中形成凝胶,然后进行干燥和热解,获得催化剂。
该方法具有精度高、制备量大、孔径可调、负载效果好等优点。
二、催化剂性能研究对铂族催化剂的性能研究主要包括催化活性、电化学性质、催化剂寿命、催化反应机理等。
其中,催化活性是铂族催化剂性能研究的重要方面。
1. 催化活性铂族催化剂的催化活性受多种因素的影响,如金属的粒子大小和形态、催化剂活性位点的分布情况、负载体的性质以及反应条件等。
在优化反应条件的同时,合理选择催化剂和负载体,以获得具有高催化活性的铂族催化剂。
2. 电化学性质铂族催化剂在电化学反应中表现出卓越的性能,例如材料的导电性、电子转移、电子亲和力等等。
有研究表明,铂族金属的电化学性质与催化活性和选择性息息相关。
3. 催化剂寿命催化剂寿命是催化剂性能评价的一个重要指标,通常评价目标是指在反应过程中能够维持有效反应的时间。
铂族催化剂在使用过程中,受催化反应产物的吸附、金属粒子的聚集以及分解等因素的影响,导致催化剂活性的下降。
2018年11月 贵 金 属 Nov. 2018第39卷第S1期Precious MetalsV ol.39, No.S1收稿日期:2018-08-03第一作者:姜保成,男,硕士研究生,研究方向:新材料制备技术。
E-mail :82033921@ *通讯作者:姜 澜,女,博士,教授,研究方向:新材料制备技术。
E-mail :jiangl@负载型铂族金属催化剂研究进展姜保成,姜 澜*(东北大学 冶金学院,沈阳 110819)摘 要:负载型铂族金属催化剂具有优良的催化性能,对化工、环保、生物等领域发展影响显著。
综述了适用于负载型铂族金属催化剂的各种载体材料(金属氧化物、沸石分子筛、炭材料、其他材料)及其优点,对催化剂制备工艺的发展趋势(单金属→双金属→复杂工艺)进行介绍,并对回收技术(分离载体、分离铂族金属、整体处理)进行讨论,着力提高催化剂的效率和铂族金属的利用率。
关键词:催化剂;铂族金属;制备;回收中图分类号:TQ426 文献标识码:A 文章编号:1004-0676(2018)S1-0126-05Research Progress of Supported Platinum Group Metal CatalystsJIANG Baocheng, JIANG Lan *(School of Metallurgy, Northeastern University, Shenyang 110819, China)Abstract: The supported platinum group metal catalysts have excellent catalytic performance and have significant influence on the development of chemical industry, environmental protection and biology. The various support materials(metal oxides, zeolites, carbon materials, other materials) and their advantages for supported platinum group metal catalysts are reviewed. The development trend of catalyst preparation process (single metal→bimetallic→complex process) is introduced, and the recovery technology (separation carrier, separation of platinum group metals, overall processing) are discussed. Focus on improving the efficiency of the catalyst and the utilization of platinum group metals. Key words: catalysts; platinum group metal; preparation; recycle负载型铂族金属催化剂是以Pt 、Pd 、Rh 等金属作为活性成分的非均相催化剂,因其具备较高的催化活性和选择性,同时铂族金属拥有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等优良特性,引起了极大的关注。
近年来,针对负载型铂族金属催化剂的研发日益活跃,人们将其应用到加氢、脱氢、氧化、裂化、环化、芳构化、异构化等反应中[1],取得较为理想的催化效果,并因此成为解决当前急需面对的能源短缺、清洁生产和环境保护等重大课题的重要手段,带来了巨大的经济效益和社会效益。
本文围绕负载型铂族金属催化剂载体的选择进行讨论,对比制备工艺,介绍回收利用方法,综述近年来负载型铂族金属催化剂的研究进展。
1 载体的选择为设计和制备一个具有优良性能[2](活性、选择性、热稳定性等)的负载型铂族金属催化剂,载体的选择尤为重要。
载体不仅充当负载催化剂的“骨架”,在一定程度上,还能起到共催化或助催化的作用,因此载体的选择对催化剂的催化活性影响显著。
1.1 金属氧化物载体 负载型铂族金属催化剂中,最为常见的是选择金属氧化物作为载体。
金属氧化物具备热稳定性良好、制取方法简单、成本低廉、种类众多等优点,为铂族金属的有效负载提供了一个较好的基础。
人第S1期姜保成等:负载型铂族金属催化剂研究进展127们使用Al2O3、Fe2O3、TiO2、ZnO等作为载体,制备出一系列的负载型铂族金属催化剂,将其投入到实际催化反应中,取得良好的催化效果。
当然金属氧化物在负载时,仍然会遇到比表面积不足、孔道结构不合理的问题。
赵一通[3]一步合成了高比表面积、孔道结构发达的四价双金属复合氧化物CeO2- ZrO2,并用其制备成分散均匀的Pt/CeO2-ZrO2催化剂。
在肉桂醛催化加氢实验中,该催化剂表现出对C=O键更高的选择性,催化活性明显高于单一金属氧化物载体的Pt/CeO2和Pt/ZrO2催化剂。
1.2沸石分子筛载体沸石分子筛孔道结构特殊且有序、比表面积大、水热稳定性好、亲疏水可控[4],是一种理想的催化载体材料。
利用沸石分子筛的离子交换特性,可将铂族金属离子直接交换到沸石分子筛上,再还原为铂族金属,就能得到高分散性、高催化活性的催化剂。
孙骞骞[5]采用三种不同酸性的β分子筛载体实现催化剂负载Pt/HBeta (Si/Al=19)、Pt/NaHBeta和Pt/HBeta (Si/Al=90),做苯酚类物质加氢脱氧反应的对比研究时,载体强酸位的减少,迫使缩环反应减弱,提供较高的甲基环己烷的选择性。
因此,选择酸量较低的β分子筛载体制备出的催化剂,用于间甲基苯酚加氢脱氧的活性反而越高。
1.3炭材料载体随着新型炭材料(如石墨烯、炭纳米管、介孔炭)的不断涌现,凭借其物理化学性质稳定,具有发达的孔隙结构、较大的比表面积和良好的吸附能力,并且材料成本低,耐酸、碱性质稳定,引起人们广泛的关注。
郝燕[6]使用不同结构(含氮纳米炭球、片层炭以及管状有序介孔炭)的纳米炭为载体进行探索,并根据实际情况分别选用“热解镶嵌”和“空间限域”方法来固载钯。
经实验验证,含氮纳米球和片层炭负载钯催化剂表现出较高的选择性(对苯甲醛选择性大于99%),而管状有序介孔炭负载钯催化剂活性较低。
1.4其他材料载体交联聚苯乙烯[7]、天然高分子(壳聚糖)等材料,具有丰富的催化功能基,为改性和修饰提供良好的基础,因而逐渐成为新型的铂族金属催化剂载体。
据文献[8]报道,壳聚糖这种天然高分子来源丰富,负载铂族金属的催化剂具备稳定性高、腐蚀性小,同时可以兼具均相和多相催化剂的优势,并能够通过生物降解或焚化来解决回收问题。
因此,以壳聚糖负载的铂族金属催化剂,近年来制备方法、催化性能得到飞速发展,已经应用到羰基化反应、烯丙基取代反应、Suzuki和Heck偶联反应等反应中。
这些探究工作为催化剂的选择提供了很好的参考,载体种类的不断丰富,为负载型铂族催化剂带来巨大的发展潜力。
2制备工艺2.1负载单一金属的铂族金属催化剂为了保证催化剂良好的催化选择性,往往采用单一金属负载的形式,以物理法或化学法将活性组分负载于载体上。
其中对于负载型铂族金属的制备方法,物理法主要包括微波辐射法、等离子体法、超声法等,化学法主要包括浸渍法、共沉淀法、沉积-沉淀法等[9]。
在实际生产应用中,负载单一金属的铂族金属催化剂主要包括铂催化剂和钯催化剂。
铂催化剂是石油、化工等工业生产中常用的一种催化剂,具有催化活性高、选择性强等特点,且负载方法丰富。
近年来,铂催化剂最具代表性的应用就是在燃料电池催化领域,它能电催化氧化燃料中的甲醇、甲醛和甲酸等有机化合物。
高丽娜[10]使用制得的碗状多孔石墨(半球)(GLBs)与未石墨化的多孔碳(BLCs)为载体,制备出Pt/GLB和Pt/BLC催化剂,经过电化学测试,单一金属Pt负载的Pt/GLB 催化甲醇氧化过程的峰电流密度是商业Pt/C的2.87倍,是Pt/BLC的1.12倍,并且对催化剂的稳定性和抗毒化性能有显著的提升。
钯催化剂在工业催化领域有着不可或缺的地位,钯催化剂种类很多、应用领域广,良好结构和催化性能的钯催化剂不断涌现。
周文俊等[11]以竹纤维制备出一种新型竹纤维素负载钯催化剂,将其应用到催化卤代芳烃与四芳基硼钠的Suzuki偶联反应之中,发现四芳基硼钠上的四个芳基都能参与到偶联反应,并且控制一个温和的实验条件即能获得较高产率的联芳烃类化合物。
该催化剂制备方法简单,有良好的催化活性,反应后经过简单的过滤处理即可循环使用。
2.2负载双金属的铂族金属催化剂由于对生产成本、催化性能以及制备工艺的要求提高,出现了双金属催化剂。
有研究表明[12],双金属催化剂与单一金属催化剂有着本质上的区别,其催化性能与双金属的结构性能有很大的关系,第二种金属的加入,使得结构变得复杂。
两种金属存在4种结合方式:(a) 核-壳结构;(b) 亚团簇偏析128 贵金属第39卷合金;(c) 随机和均质合金;(d) 多壳合金,如图1所示。
双金属催化剂这种结构的改变,对催化性能方面的影响主要体现在催化剂的稳定性。
(a). 核-壳结构(core-shell morphology); (b). 亚团簇偏析合金(sub-clustersegregated morphology); (c). 随机和均质合金(ordered and random homogeneous alloys morphology);(d). 多壳合金(multi-shell morphology) 图1 双金属催化剂不同形态示意图[12]Fig.1 Schematic of different morphologies in bimetallic catalysts常见的双金属催化剂有Pt-Pd、Pd-Rh、Ir-Rh、Ir-Pd,还有铂族金属与其他金属组成的双金属催化剂,比如Au-Pd、Pt-Ni等,对于提升催化剂的稳定性和催化活性有着重要的意义。
王俊佳[13]通过研究发现在富氧条件下,负载型双金属催化剂Ir-Ru、Ir-Rh和Ir-Pd都具有同时去除碳颗粒和NO x的催化活性,并且双贵金属催化剂的催化活性优于单金属催化剂。
此外,通过进一步的研究,还发现负载双金属催化剂的载体、各金属的负载比例和顺序对负载型双金属催化剂都有一定的影响。
2.3复杂工艺的复合铂族金属催化剂2.3.1载体前处理在催化剂设计时必须考虑到载体表面结构和理化性质,通常会对催化剂的负载过程进行优化,以获取更好的催化效果。