吡啶碱化合物现状及百草枯
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百草枯,化学名称是1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐,是各位读友大家好,此文档由网络收集而来,欢迎您下载,谢谢百草枯。
百草枯。
化学名称是1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐。
是一种快速灭生性除草剂。
具有触杀作用和一定内吸作用。
能迅速被植物绿色组织吸收。
使其枯死。
对非绿色组织没有作用。
在土壤中迅速与土壤结合而钝化。
对植物根部及多年生地下茎及宿根无效。
百草枯对人毒性极大。
且无特效解毒药。
口服中毒死亡率可达90%以上。
目前已被20多个国家禁止或者严格限制使用。
我国自2016年7月1日起。
撤销百草枯水剂登记和生产许可。
停止生产;但保留母药生产企业水剂出口境外登记。
允许专供出口生产。
2016年7月1日停止水剂在国内销售和使用。
中文名,百草枯。
又名紫精。
紫罗碱。
英文名,Gramoxone;viologens。
别称,1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐。
化学式,C₁₂H₁₄Cl₂N₂。
分子量, 。
主要成分,1,1’二甲基4,4’二氯二吡啶。
毒性。
2016年7月10日。
第八届全国农药登记评审委员会十七次全体会召开。
为保障百草枯生产。
运输。
使用安全。
会议讨论了加强百草枯替代剂型登记管理问题。
评审委员会一致同意:根据百草枯急性经口。
经皮和吸入毒性试验结果。
将百草枯毒性级别修订为剧毒。
鉴于百草枯的安全问题尚未有效解决。
绝大多数委员建议不再受理。
批准百草枯的登记申请。
适时撤销现有百草枯产品的农药登记。
极个别委员认为应当充分考虑其使用效果和相关企业利益。
暂缓对百草枯采取禁限用措施。
农业部办公厅第八届全国农药登记评审委员会第十七次全体会议纪要提出的“将百草枯毒性级别修订为剧毒”。
只是一个会议纪要。
没有以公告的形式发布。
目前农业部正在征求有关部门和公众意见。
尚未形成法律文件。
百草枯产品毒性仍以农药登记证登记的农药毒性级别为准。
有关执法部门和管理部门应该准确理解和对待。
中等毒性。
但是对人毒性极大。
且无特效解毒药。
口服中毒死亡率可达90%以上!目前已被20多个国家禁止或者严格限制使用。
吡啶市场需求分析引言吡啶是一种重要的有机化合物,广泛应用于医药、农药、染料、橡胶等工业领域。
本文将对吡啶市场的需求进行分析,以帮助相关企业了解市场动态和发展趋势。
1. 吡啶的应用领域吡啶作为一种重要的有机化合物,具有多种应用领域。
1.1 医药领域吡啶及其衍生物在医药领域有广泛应用,例如兽药、抗生素、抗肿瘤药物等。
吡啶具有良好的生物活性,可以与多种生物分子发生特定的相互作用,对疾病的治疗具有重要作用。
1.2 农药领域吡啶类农药在农业生产中得到广泛应用。
吡啶类农药具有杀虫、杀菌等作用,可以保护作物免受病虫害的侵害,提高产量和质量。
1.3 染料领域吡啶类染料具有良好的染色性能,可以应用于纺织品、皮革等领域,赋予产品丰富的颜色和良好的光泽。
1.4 橡胶领域吡啶类化合物可以用作橡胶促进剂,可以提高橡胶制品的性能,延长使用寿命。
2. 吡啶市场需求分析吡啶市场的需求受多个因素影响,包括市场规模、行业需求、竞争状况等。
2.1 市场规模随着经济的发展和工业化进程的推进,吡啶市场规模逐渐扩大。
吡啶在医药、农药、染料、橡胶等领域的应用广泛,市场需求稳定增长。
2.2 行业需求医药、农药、染料、橡胶等行业对吡啶的需求量较大。
随着人们对健康和生活品质的要求提高,对医药、农药、染料等产品的需求也在增加,进而带动了对吡啶的需求。
2.3 竞争状况吡啶市场存在一定的竞争压力。
随着技术的不断发展和市场竞争的加剧,吡啶制品的品质和价格对市场需求产生较大影响。
供应商需要不断提高产品质量、开发创新产品,以适应市场需求的变化。
3. 吡啶市场发展趋势随着技术的进步和应用领域的拓展,吡啶市场存在一些发展趋势。
3.1 技术创新吡啶市场需要不断推动技术创新,开发更高效、更环保的生产工艺和新型吡啶类化合物。
3.2 产品品质优化随着市场竞争的加剧,吡啶制品的品质优化将成为主要发展方向。
提高产品品质可以满足市场对高品质产品的需求,增强竞争力。
3.3 拓展应用领域吡啶的应用领域可以进一步拓展,例如在光电材料、功能材料等领域的应用。
吡啶类化合物市场前景广阔吡啶类化合物作为化学工业,特别是精细化工的重要原料,主要应用于医药中间体、农药中间体、饲料添加剂等多个领域。
吡啶类化合物品种繁多,目前工业化生产的约有70多种,正在研究的还有30多种,具有良好的发展前景。
产能增长迅速全球吡啶类化合物生产主要集中在美国、欧洲、日本和我国,约占全球吡啶类化合物总产量的86.75%以上。
2001年,南通醋酸化工厂与美国瑞利公司合资建设了1套1.1万吨/年(纯吡啶0.8万吨/年,3-甲基吡啶0.3万吨/年)采用合成法生产吡啶和三甲基吡啶的生产装置,这是我国吡啶生产方法与技术改进的一大突破。
按合同,其中0.5万吨纯吡啶将供给先正达公司在南通的农药厂,0.3万吨供给亚洲市场。
该装置的投产在较大程度上改变了我国吡啶系列产品一直依赖进口的局面,同时也推动了吡啶下游产品的开发和生产。
2004年,红太阳集团有限公司在南京投资1.95亿元建设0.8万吨/年吡啶及其行生物项目,计划2006年投产。
预计2010年我国吡啶类化合物的总生产能力将达到2万吨/年,其中合成法占95%。
消费领域拓宽20世纪80年代至90代年初我国吡啶类化合物的使用范围较窄,只有3个品种,市场年需求量约1500吨,原料基本依靠进口。
90年代中后期,我国企业对精细化工产品的开发力度加大,市场对吡啶系列产品的需求也随之显著增加,年需求量增长到1万吨左右,2003年吡啶类化合物实际消费量为l.054万吨。
目前,我国吡啶类化合物主要用于农用化学品,用量占50%;其次为食品/饲料添加剂,用量占20%;日用化学品占15%;医药占10%;染料和其他中间体占5%。
根据目前我国吡啶类化合物的消费现状与发展趋势,可以将吡啶类化合物的消费领域归纳为4个方面,即医药及中间体、农药及中间体、化工中间体、染料(详见表1)。
表1. 我国吡啶类化合物生产厂家代表性产品代表性厂家医药及中间体氟哌酸上海第二制药厂、南京制药厂、东北第六制药厂、河南平原制药厂维生素A 上海第六制药厂、东北第六制药厂抗肿瘤药物上海第十二制药厂、沈阳药学院制药厂、浙江仙居制药厂地塞米松天津药业公司、上海第十二制药厂乙酰螺旋霉素大连制药厂、苏州第二制药厂、四川制药厂、湖南岳阳制药厂烟酸/烟酰胺广州龙沙公司异烟酸上海第三制药厂、广州第三制药厂溴化十五烷基吡啶石家在制药厂、湖南慈利县化工厂2-乙烯基吡啶上海第二制药厂、上海中药一厂、广州第七制药厂等农药除草剂先正达南通作物保护有限公司、湖北沙隆达、门农化有限责任公司、浙江农化工有 (百草枯、敌草快) 限公司、红太阳集团有限公司杀虫剂(吡虫啉、啶虫眯) 红太阳集团有限公司、江苏先胜集团有限公司化工中间体氯代吡啶环球精细化工公司五氯吡啶温州币龙弯农药厂2-乙烯基吡啶(用于生产助剂) 河北斌扬集团山海关万通助剂厂、慈溪市昌之海胶乳有限公司染料N-乙基吡啶酮系列(先进还原染料中间体) 营口中海精细化工厂可溶性还原染料(27个品种中有11个品种目前依赖进口净进口量逐年增加) 上海染料三厂、吉化公司染料厂、北京染料厂等。
百草枯的化学式和结构式摘要:1.百草枯的概述2.百草枯的化学式3.百草枯的结构式4.百草枯的用途与危害5.百草枯的防护措施正文:百草枯是一种广泛应用于农业领域的农药,具有高效、广谱的除草性能。
它的化学名称为“吡啶并吡啶酮”,是一种有机化合物。
本文将对百草枯的化学式、结构式、用途、危害及防护措施进行详细介绍。
一、百草枯的概述百草枯是一种快速灭生性除草剂,具有触杀作用和内吸传导作用。
它能迅速被植物吸收,抑制植物生长,从而达到杀草的目的。
在我国,百草枯主要用于水稻、棉花、果树等农作物的除草。
二、百草枯的化学式百草枯的化学式为C12H14N3O4P,由五个部分组成:吡啶、吡啶酮、磷酸、硝基和胺基。
三、百草枯的结构式百草枯的结构式较为复杂,主要包括氮原子、氧原子和磷原子等元素。
其结构式如下:四、百草枯的用途与危害百草枯在农业生产中具有很高的价值,能够有效清除农田里的杂草,提高农作物产量。
然而,百草枯具有一定的毒性,误食或接触皮肤可能导致中毒。
因此,在使用百草枯时,农民朋友们需注意安全防护。
五、百草枯的防护措施1.储存:百草枯应存放在远离食品、儿童和动物的地方,避免误食。
2.使用:在使用百草枯时,应佩戴防护用品,如口罩、手套、眼镜等。
避免药液接触皮肤和眼睛。
3.喷洒:喷洒百草枯时,应选择无风天气,避免药液飘散。
同时,尽量避免在农作物生长季节使用。
4.清洗:接触百草枯后,要及时清洗双手、面部和其他暴露部位。
5.饮食:避免在喷洒百草枯期间进食,用餐后要及时清洗餐具。
总之,百草枯作为一种高效的除草剂,在农业生产中具有重要地位。
吡啶类化合物的现状与发展吡啶类化合物是一类重要的有机化合物,具有广泛的应用领域。
它们是一种具有一氮杂环的芳香化合物,有一系列的衍生物,包括吡啶、两个吡啶、三个吡啶等。
吡啶类化合物具有较好的化学稳定性、生物活性和光物理性能,被广泛应用于医药、农药、染料、高分子材料等领域。
本文将介绍吡啶类化合物的现状与发展。
吡啶类化合物的应用十分广泛。
在医药领域,吡啶类化合物常被用作药物分子的骨架,以增强其生物活性和药代动力学性能。
例如,吡喃酮、呋塞米等药物都含有吡啶结构。
此外,吡啶类化合物还可以通过改变它们的侧链取代基来调节其药物活性,例如,利福昔明是一种用于治疗哮喘的吡啶类化合物。
在农药领域,吡啶类化合物常被用作高效的杀虫剂和杀真菌剂。
吡啶类农药具有较低的毒性、较高的选择性和较好的稳定性,可以有效地控制农作物上的害虫和病原体。
例如,吡虫啉是一种广泛应用于农业的吡啶类杀虫剂,具有灵敏的触杀和胃毒作用,对多种害虫有良好的防治效果。
此外,吡啶类化合物还被广泛应用于染料和颜料领域。
吡啶类杂环具有较好的色素结构和光稳定性,可以用于制备高质量的光谱染料和颜料。
它们在颜料和油漆中常用作光泽和韧性的增加剂,可以增强涂层的耐候性和装饰效果。
随着科学技术的不断进步,吡啶类化合物的研究与应用也在不断发展。
以下是吡啶类化合物的一些发展趋势:1.合成方法的改进:目前,吡啶类化合物的合成方法主要有铁法、噻唑法、环氧法等,但这些方法存在一些问题,如底物范围有限、反应条件较苛刻等。
未来的研究工作将集中在发展新的合成方法,以提高吡啶类化合物的合成效率和选择性。
4.材料应用的研究:随着纳米技术和材料科学的进展,吡啶类化合物作为功能材料的应用也得到了广泛关注。
例如,吡啶类化合物可以用于制备高分子材料、有机光电材料、传感器等,具有很大的发展潜力。
综上所述,吡啶类化合物具有广泛的应用领域,其研究与应用正在不断发展。
在未来的研究中,人们将继续改进合成方法、研究结构修饰和生物活性,以及拓展材料应用,以实现吡啶类化合物的更广泛应用。
百草枯(Paraquat),最常见商品名为克无踪(Gramoxone),化学名称是1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐,是一种强烈的快速杀灭杂草的除莠剂(除草剂),具有触杀作用和一定内吸作用。
能迅速被植物绿色组织吸收,使其枯死。
对非绿色组织没有作用。
在土壤中迅速与土壤结合而纯化,对植物根部及多年生地下茎及宿根无效。
百草枯对人毒性极大,且无特效药,口服中毒死亡率可达90%以上,也可经皮肤和呼吸吸收中毒致死目前已被20多个国家禁止或者严格限制使用。
临床表现摄入除莠剂,可引起舌、口及咽部烧灼感,发生食管炎和胃炎,致呕吐和腹痛。
药物从肾脏排泄可损害肾小管,产生蛋白尿、血尿,血中尿素氮、肌酐升高等肾功能损害的表现。
呼吸系统主要表现为进行性呼吸困难和紫绀,最终导致呼吸衰竭而死亡。
胸部X线表现:最初呈散在的细斑点状阴影,以下肺野较多。
迅速进展,病灶融合呈严重的肺水肿样形态。
肺功能主要表现为一氧化碳弥散障碍、中等度气道阻塞和(或)限制性通气异常。
心、肝及肾上腺中毒可引起相应的症状和体征。
百草枯属联吡啶类化合物。
这类除草剂在吞服后会损伤大部分内脏器官,尤其是肺、心、肝、肾脏,大量服用后几小时就可致死。
百草枯的大部分中毒多因故意自杀吞服引起。
虽然代谢产物联吡啶在肠内的吸收速度相对较慢,但口服超过中毒剂量的百草枯后,在6~18小时内联吡啶就会在体内大量分布,在各重要脏器和组织中的量可达到致死。
这时,即使立即采取清除血液中的联吡啶的措施,也很不容易减轻机体内各器官的负荷量。
中毒症状百草枯的浓缩溶液被接触后能引起组织损伤、手皮肤干裂和指甲脱落。
长期接触皮肤表现水泡和溃疡。
经皮大量吸收后会引起全身中毒,长期吸入喷雾微滴会引起鼻出血。
眼睛被污染后会引起严重的结膜炎,可长期不愈而成永久性角膜混浊。
百草枯经口进入体内超过一定量后,对胃肠道、肝、肾、心、肺的损害作用均可危及生命。
毒理学百草枯:纯品白色结晶体。
工业品为黄色固体。
两者在酸性和中性条件下稳定。
公司吡啶项目分析吡啶产品用途吡啶和吡啶碱属于含氮杂环化合物,包括纯吡啶以及烷基取代的吡啶化合物。
广泛用于农药、医药、饲料添加剂等领域。
吡啶和吡啶碱可从煤焦油中提取,目前主要用合成发生产,合成法的产量占总产量的95%以上,目前吡啶的生产主要集中在西欧、美国、日本、中国、中国台湾。
吡啶和吡啶碱主要用作化工原料和有机溶剂。
目前使用吡啶的农药品种有30 多种,如百草枯、敌草快、毒死蜱、稳杀得等。
合成的医药品种有50 多种,如磺胺、青霉素、维生素、可的松等。
吡啶和吡啶碱也是生产饲料添加剂烟酸的主要原料。
吡啶国内外生产情况国外生产情况目前国外吡啶生产主要集中在欧洲、美国和日本,全球吡啶和吡啶碱的产量为9 万,主要生产厂家是瑞利公司和龙沙公司。
图表二:国外主要吡啶和吡啶碱生产企业公司能力(t/a)Reilly Industries,Inc 50000Nepera Inc 13600DSM Special Products BV 4200Lonza AG 32000Schenectady Europe Ltd 2000RUTGERS VFT AG 1000Koei Chemical Company,Ltd 10000aicel Chemical Industries Ltd 4000Nippon Steel Chemical Company 2000料来源: 中化国际咨询公司国内生产情况我国以前吡啶主要来自炼焦的副产回收,由于焦化产品中的吡啶含量低,回收成本高,粗轻吡啶的产量只有200t 左右,粗轻吡啶经加工成为纯吡啶的收率约为45%。
2001 年美国瑞利公司与南通醋酸化工厂合资新建的年产11000t 吡啶生产装置投产,改变我国无合成吡啶的历史。
2006 年2 月南京红太阳集团有限公司年产12000t 吡啶生产装置投产,标志中国具备独立生产吡啶的能力。
同时我国台湾长春石化公司有一套年产6000t 吡啶的生产装置。
吡啶类化合物的现状与发展•时间:2008-12-19 14:09:00•来源:中国化工信息网吡啶(Pyridine)是苯环上含有一个氮原子取代后所形成的六元杂环化合物,通常将吡啶及其衍生物统称为吡啶碱类,主要包括吡啶、2-甲基吡啶(2-MP)、3-甲基吡啶(3-MP)、4-甲基吡啶(4-MP)和2-甲基-5-乙基吡啶(MEP)。
吡啶类化合物主要用于生产除草剂百草枯(Paraquat)和敌草快(Diquat)、烟酸(Nicotinic acid)/烟酰胺(Niacinamide)及医药和农药的中间体,应用非常广泛,深加工前景相当广阔。
1、吡啶类化合物的生产方法在吡啶类化合物中,最早被发现的是2-甲基吡啶(2-MP),1946年英国Anderson自煤焦油中分离得到,1951年Anderson从骨油中分离得到吡啶并作了鉴定,但煤焦油分离吡啶量有限,产量少,组分复杂,随着世界能源结构发生以油代煤的变化,这种分离提取方法已不适应大批量工业化生产,逐步淘汰,而由化学合成法取代。
工业方法生产吡啶类化合物主要对催化剂进行不断改进,产率已由20世纪50年代的40-50%提高到了80%左右。
此外,又出现了以酮、醇、烯烃、炔烃等为原料催化合成吡啶类化合物的方法,但工艺尚不成熟且产率较低。
当今,世界上95%的吡啶类化合物仍然是以醛和氨作为原料,经催化合成而得。
1.1化学合成法化学合成法是目前世界上应用最为广泛的工艺路线,绝大多数合成路线得到的是吡啶类混合物,很难得到单一产物。
合成反应的最终产物随着反应条件、实验技术和催化剂的变化而变化。
以羰基化合物和氨为原料的合成反应,通常采用固定床或流化床的多相催化法生产。
此合成路线的反应原料价廉易得,仅需改变反应原料或原料比就能在同一装置中生产出各种吡啶化合物,有较好的经济效益和社会效益,此路线为国外工业生产采用,见表1。
表1 不同反应物所生成的吡啶化合物目前,有五种较成熟的合成法生产吡啶及其碱类产品,详见表2。
国内外吡啶产品市场回顾及预测分析2010/11/12/6:31来源:慧聪化工网作者:安朋伟吡啶是重要的化工中间体,农药是其最大的下游产品,可生产百草枯、敌草快、毒死蜱、吡虫啉等多种农药。
吡啶类农药作为全球第四代新型农药,不仅高效、低毒、持效期长,而且对人及生物有良好的环境相容性,符合农药的发展要求和趋势。
据了解,吡啶用途十分广泛:除作溶剂外,吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂,以及合成一系列产品(包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等)的起始物。
吡啶还可以用做催化剂,但用量不可过多,否则影响产品质量。
可见,吡啶产品在农药发展上有巨大的潜力,然而在医药上也有着举足轻重的作用。
一、吡啶国内外生产概况由下表可见,吡啶生产能力是逐年递增的,产量也逐渐加大。
我国吡啶类化合物的发展单位:吨/年年份生产能力产量年份生产能力产量1981年290 127 2001年14400 57001991年360 100 2004年14400 11100 1997年450 260 2006年19000 14100 2000年3640 2500 2008年27450 19300吡啶以往主要从煤焦油中提取,现在主要由合成法获取,最常见的化学合成法是醛-氨法,根据原料醛的种类不同和反映条件不同,可得到不同的吡啶化合物,如乙醛和氨反映得到产物为吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶;乙醛、甲醛与氨反应得到吡啶、3-甲基吡啶等。
目前国外基本上多采用管式反应器相醛-氨法生产吡啶及其同系物,另外乙炔-氨法、烯烃与反应法和乙炔与腈反应等路线也都有报道。
目前世界吡啶总生产能力约为10万t/a,其中合成法生产吡啶占总生产量的95%以上,全球吡啶类化合物生产主要集中在美国、欧洲、日本和中国,约占全球吡啶类化合物总产量的86.75%以上。
发达国家生产吡啶碱的主要公司有12家,其中美国3家、两欧6家,日本3家。
焦油中分离吡啶的公司生产能力均在1000t/a以下,占吡啶产量的5%,两欧产量集中在比利时和瑞士。
【中文名称】百草枯;克芜踪;对草快;1,1`-二甲基-4,4`-联吡啶鎓
【英文名称】paraquate;Gramoone;Dextrone-X(ICI);Esgram;Weedol(Chevron)
【结构或分子式】
【相对分子量或原子量】186.26
【密度】1.10
【性状】
原药为白色晶体。
【溶解情况】
极易溶于水,微溶于低分子量的醇类,不溶于烃类溶剂。
【用途】
中等毒性除草剂,其触杀作用迅速,对叶绿体层膜破坏力极强,但无传导作用,只能使作药部分受害。
广泛用于果园、苗圃、橡胶、香蕉、甘蔗、茶园、林业、农田、免耕地、非耕地除草。
【制备或来源】
(1)可由吡啶、金属钠、液氨制成4,4'-联吡啶,然后用氯甲烷与之作用制成百草枯的二氯化物。
(2)吡啶先与硫酸二甲酯进行季碱化反应,生成吡啶硫酸甲酯盐,而后在催化剂存在下,进行催化偶联反应,生成百草枯。
【其他】
在酸性及中性溶液中稳定,碱性溶液中水解。
药液溅到皮肤、眼睛上时,应立即用水冲洗,喷药后24小时内勿让牲畜进入喷药区;若误服,立即催吐并送医院,服15%漂白土悬浮液或7%皂土悬浮液或活性炭悬浮液,也应给与适当的泄药,如有必要则要进行血液透析和血液灌注治疗。
【包装及贮运】
15%水剂用玻璃瓶包装,每瓶500g ,每箱20瓶,净重10kg ;
200kg 铁桶装。
N +N +
CH 3C H 3
【生产单位】
湖北省天门农药厂。
吡啶类化合物的现状与发展目前,吡啶类化合物在医药领域是最为广泛应用的。
吡啶类化合物作为药物分子的核心骨架,能够通过对骨架的修饰来调节其生物活性和药代动力学性质。
例如,目前市场上有许多吡啶类药物,如抗心律失常药物洛德地平和抗高血压药物氨氯地平等。
此外,吡啶类化合物还可以用于合成其他具有药物活性的分子,如抗癌药物。
因此,吡啶类化合物在医药领域的发展潜力巨大。
在农业领域,吡啶类化合物也有重要的应用。
许多吡啶类化合物具有良好的杀虫活性,可以作为农药使用。
例如,吡啶并唑磷是一种经常被使用的农药,广泛用于防治多种农作物病虫害。
此外,吡啶类化合物还被用于合成植物生长调节剂,用于提高作物产量和品质。
随着对农作物保护的要求增加,吡啶类化合物在农业领域的应用前景可观。
在材料科学领域,吡啶类化合物也有一定的应用。
吡啶类化合物具有良好的光学性能和电化学性能,可以用于制备发光材料、电化学传感器等。
例如,苯并吡啶是一种常见的发光材料,广泛应用于荧光显示器和LED照明等领域。
此外,吡啶类化合物还可以作为表面活性剂和抗氧剂使用,用于制备高性能的纳米材料和涂料。
随着材料科学的发展,吡啶类化合物在这一领域的应用前景不断拓展。
吡啶类化合物的发展离不开有机合成和研发技术的进步。
随着有机合成方法的不断发展,合成吡啶类化合物的方法也越来越多样化和高效化。
例如,金属催化的吡啶合成方法、多组分反应合成吡啶的方法等,大大提高了吡啶类化合物的合成效率和产率。
此外,分子设计和计算机辅助药物设计技术的进步,也为开发新型吡啶类药物提供了更多的机会。
总的来说,吡啶类化合物具有广泛的应用前景和发展潜力。
在医药、农业、材料科学等领域的应用研究将继续推动吡啶类化合物的发展。
未来,通过进一步的研究和创新,我们可以期待吡啶类化合物在更多领域的应用。
常用除草剂之联吡啶类(百草枯和敌草快等)联吡啶类化合物发现很早,ICI公司在20世纪50年代发现联吡啶化合物的除草活性。
20世纪60年代以来,此类除草剂开发了许多品种,但只有敌草快和百草枯获得了广泛的应用。
在联吡啶化合物中,只有平面结构的化合物或分子中两吡啶环处于同一水平面时才有活性,而结构的微小变化导致分子的任何“扭转”都会使活性丧失。
1958年(ICI)Zeneca开发了百草枯(paraquat)和敌草快(diquat)。
主要物理和化学性质百草枯与敌草快均为水溶性盐类,一般加工剂型为含量20-25%的水溶液。
联吡啶类除草剂在光下进行光化学分解,百草枯的光解产物是N-甲基异烟酸甜菜碱与甲胺氢氯化物,进而氧化释放出CO2。
敌草快的光解更迅速,主要光解产物是1,2,3,4-四氯-1-氧吡啶[1,2-a]吡嗪-5-氯化物,其次是吡啶酮,它们进而降解并挥发。
生物活性、毒理与毒性联吡啶类除草剂可以被植物茎叶吸收,并具一定的传导作用。
在光照条件下,被处理植物数小时便死亡。
在黑暗条件下,植物在数日内几乎不受影响而正常生长。
当在暗中处理使植物吸收药剂后,再置于光照条件下,植物非常迅速地死亡,这说明在光照前叶片内的药剂已经传导。
敌草快与百草枯主要通过木质部进行传导,而且处理后经过一定时间的黑暗能促进其传导数量。
由于该类除草剂都是高度水溶性化合物,能在木质部内传导,因而影响植物需水的因素都影响其传导。
该类除草剂属于灭生性、快速触杀性品种,一般在作物播种前、出苗前应用或出苗后定向处理,伤害植物绿色部分。
植物吸收迅速并在木质部传导,是典型的光合系统I抑制剂。
它们在光下通过光合作用,在暗中通过呼吸作用还原为阳离子基,此阳离子基被空气中的过氧化物迅速氧化,造成脂膜迅速氧化及膜的解体而导致植物死亡。
此类药剂在植物表面进行光化学分解,在植物体内不进行代谢与降解;接触土壤后,迅速被吸收而丧失活性。
除作为灭生性除草剂使用外,还是有效的脱叶剂、干燥剂与杀藻剂。
山东大成农药股份有限公司作业文件百草枯生产工艺规程1产品说明1.1产品名称:分子式、结构式、分子量中文通用名称:百草枯英文名称:Paraquat;1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridyldichloride;Gramoxone 其它名称:对草快;克芜踪化学名称:1,1'-二甲基-4,4'-联吡啶二氯化物结构式:分子式:C12H14Cl2N2分子量:257.21.2产品物化性质纯品为白色晶体,含量≥99.9%;熔点175-180℃,水中溶解度为700g/l。
300℃以上分解,微溶于低分子的醇类,不溶于烃类,在酸性及中性溶液中稳定。
工业原药为38%-42%的棕色水溶液。
热贮存稳定性良好,制剂为20%绿色水溶液。
属中等毒性除草剂。
1.3质量标准外观:均相液体百草枯原药产品质量标准:GB19307-2003百草枯水剂质量标准:GB19308-20031.4产品包装要求百草枯原药包装应符合GB3796的规定,我公司使用塑料大桶包装,每桶净含量200kg。
20%百草枯水剂包装应符合GB3796的规定,采用清洁带内外盖的玻璃瓶或塑料瓶装。
每批包装好的成品中都附有质量证明书。
每箱与每瓶上都应注明生产厂家名称、产品名称、批号、生产日期、净重和本标准编号。
贮运时严防潮湿和日晒,不得与食物、种子、饲料混放,避免与皮肤、眼睛接触,防止由口鼻吸入。
1.5产品用途百草枯是一种速效触杀型、灭生性除草剂,目前在世界130多个国家和地区得到推广应用。
在除草剂产品中,其产销量居世界第二位。
百草枯广泛用于园林除草、作物及蔬菜行间除草,免耕地除草,草原更新,非耕地化学除草,还可用于棉花、向日葵、大豆、扁豆等作物催枯,与国外同种产品效果相当。
该品种的最大优点是:落入土壤后迅速钝化,分解失效,不在作物中残留,对环境非常安全,有利于环境保护。
2原料质量标准和包装要求2.1质量标准2.1.1 氢氧化钠工业氢氧化钠应符合下表要求(GB209)2.1.2吡啶纯吡啶应符合下表(GB3694)要求2.1.3 甲醇工业甲醇应符合下表(GB338)要求2.1.4 氯甲烷工业氯甲烷含量应符合下表(Q/SNY010)要求2.1.5 液氨液氨应符合下表(GB536)要求2.1.6 氰化钠氰化钠应符合下表(ZB G12020)要求2.1.7 氯气氯气应符合下表(GB/T5138)要求2.2包装要求2.2.1吡啶、甲醇、氢氧化钠、液氨可使用普通钢材贮罐贮运。
毒理学综述学院:食品科学技术学院班级:食品科学与工程学号:20090796姓名:唐建美百草枯的发展现状唐建美1摘要:百草枯是农业生产中广泛使用的一种强效除草剂,中毒早期症状不明显,无特效解毒剂,后期可出现不可逆的肺纤维化及多器官功能障碍,是目前最强的致死性农药之一,寻求有效的治疗方法已成为百草枯中毒的研究热点。
今后可致力于发展百草枯水剂替代制剂或发展高附加值、高效的吡啶类农药产品及医药产品等。
关键词:百草枯毒性现状与趋势引言百草枯,化学名称是1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐,是一种快速灭生性除草剂,具有触杀作用和一定内吸作用。
能迅速被植物绿色组织吸收,使其枯死。
对非绿色组织没有作用。
在土壤中迅速与土壤结合而钝化,对植物根部及多年生地下茎及宿根无效。
百草枯是一种快速灭生性除草剂,具有触杀作用和一定内吸作用,能迅速被植物绿色组织吸收,使其枯死,可防除各种一年生杂草,主要适用于防除果园、桑园、胶园、玉米、甘蔗、大豆以及苗圃作物的杂草。
由于百草枯具有高效、低价优势,目前在国内被广泛使用。
但百草枯毒性强,对人、畜威胁非常大。
百草枯对人毒性极大,且无特效药,口服中毒死亡率可达90%以上,目前已被20多个国家禁止或者严格限制使用。
中等毒性。
但是对人毒性极大,且无特效药,口服中毒死亡率可达90%以上[1] !目前已被20多个国家禁止或者严格限制使用。
大鼠急性口服LD50为150毫克/公斤,家兔急性经皮LD50为204毫克/公斤,对家禽、鱼、蜜蜂低毒。
对眼睛有刺激作用,可引起指甲、皮肤溃烂等;口服3克即可导致系统性中毒,并导致肝、肾等多器官衰竭,肺部纤维化(不可逆)和呼吸衰竭。
1 百草枯中毒机制1.1 药代动力学百草枯可以通过皮肤、呼吸道、消化道的吸收进入到人体组织,口服时的吸1本科食品科技学院食品科学与工程收率不高,大约为4%~9%,到达血液之后几乎不结合血浆蛋白,服用之后l~4 h达便可达到血药浓度峰值,分布于肺,肝,肾,甲状腺,胎盘以及各种体液,脑脊液,肌肉中,但多数分布于肺以及骨骼肌中。
百草枯是⼀种怎样的农药?为什么没有解药?说出来你不⼀定相信
百草枯是碳、氢、氮、氯四种主要元素组成的化合物,其化学名叫作1-1-⼆甲基-4-4-吡锭阳离⼦
盐,主要成分也是⼆甲基⼆氯吡锭。
纯的百草枯为⽩⾊晶体,⼯业级⼀般呈现淡黄⾊,在20摄
⽒度条件下,其密度约为1.2g/cm3,且该物质易溶于⽔,基本不溶于有机质,这也是百草枯中
毒后特效药难以配置的原因之⼀。
虽然在除草效果⽅⾯⾮常有效,但是他对于⼈体来说却具有很强的杀伤⼒。
在⼈体吸收百草枯
之后,百草枯会迅速在肾脏与肺部积累,肺部的⼆胺/多胺运载系统会⼤量转⼊百草枯,经过
NADPH还原⽣成⾃由基。
再经过⼀系列氧化还原反应,产⽣⼤量毒害氧⾃由基。
破坏细胞防御
机制,导致肺损伤和肾⼩管坏死。
⽽肺部细胞损伤之后呼吸功能受损,最终呼吸衰竭死亡。
由于百草枯的毒性很强,其中毒死亡率⾼居各类农药前列。
据报道⼈摄⼊3ml即可导致死亡,中
毒死亡率通常在45%~90%,⼝服中毒死亡率甚⾄⾼达90%~100%,最关键的是直到⽬前为⽌
还没有特效解毒药,因此,⼈⼀旦⼝服百草枯基本⽣还渺茫。
百草枯成分
百草枯的主要成分是:1,1’二甲基和4,4’二氯二吡啶。
1,1’二甲基为无色带有氨气味的液体,易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。
遇高热分解释出剧毒的气体。
遇氧化剂及铝反应剧烈。
对健康有危害,吸入、摄入或经皮吸收后对身体有害。
会对皮肤、眼睛、粘膜和上呼吸道有剧烈刺激作用。
吸入后,可引起喉、支气管的痉挛、炎症和水肿,化学性肺炎、肺水肿。
接触后可引起烧灼感、咳嗽、喉炎、眩晕、头痛、恶心和呕吐。
4,4’二氯二吡啶,是高纯度2-氯-3-氨基吡啶是合成高纯度2,3-二氯吡啶前提,由2-氯烟酸合成高纯度2-氯-3-氨基吡啶是个有前景方法。
2-氯烟酸是烟嘧磺隆重要中间体。
对水是稍微有害的,不要让未稀释或大量的产品接触地下水,水道或者污水系统,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
百草枯是一种尚无解药的死亡之水,10毫升便可致死,如果不及时采取恰当的治疗措施,早前统计平均死亡率一般在90%以上(随着医学进步,现今死亡率有所下降),死亡过程漫长而痛苦。
中毒者口咽部及食管损伤最开始缓慢显现,随后中毒损伤的主要靶器官之一是肺,同时造成严重的肝肾损害。
百草枯中毒早期可出现急性肺损伤,晚期则出现肺泡内和肺间质纤维化,称“百草枯肺”,早期多死于急性肺损伤,而晚期死亡的主要原因是肺纤维化。
吡啶碱化合物的产业现状及百草枯现象山东省农药研究所李德军众所周知,吡啶是农药、医药、日用化学品等产业的基础原料之一,生产吡啶过程中副产的取代吡啶也是难得的化学工业原料。
特别是农药除草剂氨氰法百草枯生产工艺的国产化开发成功带来的大规模产业化,极大刺激了吡啶的需求,迅速开阔了吡啶产品的市场,保守统计,吡啶产量的60%以上用以生产百草枯,80%的含氮杂环类医药、农药和大量化学中间体都需要吡啶,甚至食品添加剂、烟草香料也是吡啶碱的下游衍生物。
在农药行业,可使用吡啶做原料的产品达到30多种,且多是大规模品种,如百草枯、敌草快、毒死蜱、吡虫啉、啶虫脒等。
有50多种医药产品使用吡啶做原料,如常用的磺胺类、青霉素等。
2004年前,由于大规模工业化技术没有取得突破,我国只有少量煤焦油提炼吡啶供应市场,合成吡啶全部依赖进口,国内百草枯生产所需吡啶受到国外公司的制约,成为百草枯及其他农药医药产品发展的掣肘,04年后,在国家有关部门的大力支持下,以红太阳集团为首的民族企业经过几年奋力攻关,逐渐健全了吡啶生产产业链,生产技术日臻成熟,产品质量稳定。
如今,我国吡啶产品不仅满足国内需求,且大量出口海外,成为我国化学工业的一道亮丽的风景线。
百草枯属快速触杀型灭生性茎叶处理除草剂,药效迅速稳定,除草彻底,毒性低,不在作物中残留,不污染土壤、水体,可广范应用于果园、茶园、橡胶园、非耕地和玉米、甘蔗、棉花、蔬菜行间除草及免耕田除草,已在130多个国家和地区获准登记使用,在现有的600多个农药产品中产销量位居世界第二。
上世纪六十年代英国帝国化学公司开发成功百草枯,直到1996年以前,在全球范围内,先正达公司一直是百草枯的主要生产商,特别是氨氰法新工艺被国外公司掌握。
1996年,山东省农药研究所在国内首家对该工艺进行研究开发,1998年完成小试,99年与红太阳集团合作进行中试和产业化开发,2001年实现年产2000吨规模产业化,标志着我国成为第二家掌握氨氰法百草枯生产工艺的国家2002年,获得山东省科技进步一等奖,2010年,获得中国化工化学联合会科技进步一等奖。
一、吡啶碱类生产情况目前,全球吡啶产品产能18-20万吨可以看出,目前,中国已经成为吡啶产品的主要生产国,且生产能力还在继续上升。
随着产业链的不断健全,生产技术、成本和产品质量与国外已无差异,其主要上游原料为乙醛、甲醛和氨,经过塔式高压反应器,全部采用DCS控制,连续化自动化水平较高,三废处理比较彻底,已经成为大宗普通的化工产品。
其副产的2-甲基、3-甲基、4-甲基和多烷基吡啶在医药及其他化工领域得到了广泛应用。
近几年,国内吡啶产量快速增长,由于百草枯市场不断扩大,基本消化了吡啶产量的增量,出现了近两年的供求基本平衡和价格稳定,据悉,现仍有几家公司名称产能(万吨)中国红太阳集团美国凡特鲁斯公司印度吉友联化学公司中国南通瑞利化学有限公司中国山东绿霸化工股份有限公司中国山东潍坊绿橄榄公司中国唐山晨虹公司中国台湾长春石油化工股份有限公司日本广荣化学工业株式会社中国沙隆达股份有限公司合计8.71.82.42.21.21.01.00.90.61.2(待产)19.8企业正在建设或拟建万吨吡啶生产装置,随着竞争加剧,各企业扩大产能的冲动不可遏制,虽然百草枯需求市场仍在稳健扩大,但恐难以满足吡啶强势的供应欲望,预计未来几年,吡啶产品会像其他大宗化工产品一样,难以避免的出现供过于求、竞争激烈的格局。
倘若百草枯产品的生命力出现不测动荡,则吡啶产业难逃凋零落败的悲惨命运。
二、吡啶市场情况据统计,2003~2009年,吡啶类产品消费量年均增长15.5%,国内增长20%。
其中50%以上的增长依赖百草枯等农药需求拉动,医药类占40%。
随着其他农药产品非吡啶路线的限制淘汰,吡啶类产品的需求空间会继续扩大,预计,2012~2013年,全球需求量有望达到25万吨。
随着新上产能的不断释放,吡啶产品价格一改2006~2008年的稳中有升趋势,出现了胶着态势,并于最近终于走向下滑,预计今后市场售价将继续稳中有降,逐渐回归到合理水平。
由于环保、劳动力成本的升高和运输、能源等价格不断上升,吡啶产品的利润也逐渐降低。
三、百草枯现象(一)百草枯生产情况百草枯在国际市场上需求量很大,现全球销售额已超过7亿美元。
1984年百草枯正式进入中国市场,现国内产品需求量达3万吨折百阳离子,目前英国先正达公司是世界上最大的百草枯生产商.2002年后,国内其他生产企业陆续投产,同时,随着国内广大农民对该产品的使用技术逐渐掌握,百草枯市场也在迅速逐年扩大,由于其优良的结构和独特的特性,深受“三农”和社会欢迎,成为目前我国乃至世界上连续五年增长速度第一(全球年均增长约25%,我国五年增长了5倍之多)和世界排名第二的环境友好型和资源节约型环保农药除草剂产品。
目前,国内外百草枯生产基本全部采用先进的氨氰法工艺,虽然工艺细节略有差异,但技术指标基本相同。
其中国内产能约为6.25万吨折百阳离子,共有产业工人近6万人,与其相配套的吡啶碱及拉唑类医药产业共有产业工人近20万人,另外还有百草枯重要原料红薯木薯的种植农户约30万户。
据统计,百草枯及其上下游产业总投资近200亿元。
至今,包括制剂企业,国内已有200多家百草枯生产企业,300多个型号规格。
“十一五”期间,为了提高百草枯生产的清洁性和上游原料的国产化,国家科技部科技支撑计划立项对百草枯的清洁生产工艺和上游主要原料吡啶碱生产工艺进行了攻关,同期,百草枯废水综合利用技术又被列入国家“863”项目,被发改委、工信部列为产业化示范重大项目,分别被江苏、山东列为省长基金重点项目,在国家农业、科技、发改、环保、工信等部门历届各级领导的大力支持下,经过国内科研企业技术人员长达近二十年的系统研究和不懈探索,百草枯从原料生产到三废利用和处理技术、从单套装置水平能力到完整的产业链,已经达到国际水平,形成了万吨级的完整的连续化自动化工业生产规范体系,在我国几百个农药品种中名列前茅,成为举足轻重的当家品种之一。
2010年,国家化学化工联合会授予百草枯科技进步一等奖。
不仅标志着我国吡啶类非选择性触杀型除草剂生产水平达到和超过世界先进水平,而且也标志着我国环境友好型农药产业“调结构、促转型”取得重大突破;是农药行业一项自主创新、节能减排、循环经济、规模最大的高新技术产业化标志性项目。
目前,国内三证齐全且具备生产装置能力的原药生产企业有10家:先正达(中国)投资有限公司;红太阳集团有限公司;山东绿霸化工股份有限公司;山东科信生物化学有限公司;山东绿丰农药有限公司;湖北仙隆化工股份有限公司;(台资)石家庄宝丰化工有限公司;(台资)兴农药业(中国)有限公司;山东侨昌化工股份有限公司;浙江永农化工有限公司;(二)百草枯的作用特点及环境社会效益1、百草枯的应用1.1、百草枯本身具有环境友好等显著优势百草枯产品为低毒水剂,不需要有机溶剂,对环境友好,遇土壤钝化失活,不伤根,无残留,不板结土地,有利于水土保持,环境相容;生产工艺完全用液氨和水做溶剂,避免了有机溶剂的使用,清洁绿色,在所有农药产品生产过程中独一无二;废水治理中,回收了废水中的有用物质,少量残液采用专用焚烧炉高温焚烧,处理彻底,节能减排,在农药生产中凤毛麟角。
从应用前景上,广谱高效、经济方便。
1.2、百草枯的作用特点一是速效高效,为农业精准施药技术用药的典范,增效增收,改变了农业生产“面朝黄土背朝天”的历史;二是斩草不除根,固土保水保肥,增加土壤有机质,改善土壤结构,节能减排、低碳经济;三是见土钝化失活,使用安全,耐雨冲刷、无残留、无移动性、对环境无公害;四是性价比高,投入产出比高达1:49,决定了百草枯的无可替代地位。
1.3、百草枯具有生态和谐性,根据国内外文献调查,迄今为止,世界无一例报道因百草枯残留而导致的食品安全问题;无一例报道因百草枯使用而危害土壤生物、土壤微生物、其他生物、水源和环境;2、百草枯的重大贡献由于百草枯独特的性能和优良的结构,使之成为现代农业生产不可替代的环境友好型和资源节约型环保农药产品,据不完全统计:2.1、经济效益显著。
年均为国家在原有效益基础上新增综合效益1259.1亿元,使9亿农民人均新增收139.6元。
据国家公布(2011年2月):我国耕地面积为18.27亿亩,即1.21亿公顷,包括复种面积约1.87亿公顷左右,依此计算,每年使用百草枯耕地面积约为0.36亿公顷。
在这0.36亿公顷耕地上,百草枯每年至少可为国家新增1259.1亿人民币的经济效益。
主要体现在五个方面:2.1.1)、直接增加农业收入360亿元(保守统计):百草枯对比其他同类产品,能快速控制草害,保证粮食蔬菜的生长安全,实现增产增收,在棉花摧枯提高产量方面发挥着无可替代的作用。
2.1.2)、节约用工成本549.2亿元:由于百草枯斩草不除根,没有漂移性,可以行间除草和大型机械化除草,极大地降低农业生产操作和作业成本。
2.1.3)、减少灌溉用水成本102.9亿元:使用百草枯后,不仅可增强土壤的蓄水抗旱能力,每公顷土壤可增加蓄水量1428.6立方米,为长期缺少水资源的我国在水资源利用中发挥的作用难以估量。
2.1.4)、降低用肥成本237亿元:使用百草枯后,由于它不伤地下部分根系和土壤中有益生物,能大大改善土壤结构,提高土壤有机质含量,减少土壤养分流失1.14吨/公顷,每年可节省复合肥用量约912万吨,增加的土壤有机质和改善土壤的贡献更无法用数字计量。
2.1.5)、对比进口价格年均直接降低农本10亿元以上:过去百草枯主要靠进口,进口一吨原药需要16.8万元,进口一吨200g/L小包装需要4.1—4.6万元/吨,而现在售价分别为4.2万元/吨和2万元/吨。
按照现在全国每年百草枯的使用量计算,每年可为我国农民直接节省成本10亿以上,高峰时达到15亿元。
3、环境效益史无前例,是化解中国环保危机的最有力农业措施。
百草枯在全世界推广50多年来,尤其在我国推广30多年来,无一例因为使用百草枯而造成农副产品残留超标;无一例因为使用百草枯造成对环境公害,无一例在生产和使用过程中使人中毒死亡,无一个农药产品能像百草枯一样使大气中CO2排放量减少1.5-1.7倍。
3.1、是世界上唯一的低碳经济农药产品,年均减少空气中因农业生产导致的二氧化碳排放量1.5-1.7倍。
储存在土壤中的二氧化碳是最大的,是空气中的2-3倍,如翻耕,土壤中的60-70%甲烷(CH4)将被氧化成二氧化碳,质量转化比为1:2.5,每年因耕地释放的二氧化碳使空气中增加二氧化碳1.5-1.7倍,使人类遭受极大的危害。
百草枯的大面积推广,推动了我国免耕栽培技术的快速应用,成为免耕栽培体系中不可替代的配套产品。