银法甲醛生产过程的异常操作

甲醛生产操作规程1. 工艺简述甲醇在催化剂的作用下, 在一定条件下, 通过部分氧化, 部分脱氢的途径转化为甲醛.具体步骤如下: 甲醇经甲醇泵送至甲醇中间计量槽。

计量槽甲醇经过滤后再次用泵进入蒸发器和再沸器。

蒸发器和再沸器内甲醇经加热气化，气化后的甲醇经孔板流量计计量后进入混合器。

空气由空气过滤器吸入，经罗茨鼓风机送出（变频器控制流量），有孔板流量计计量、再经空气预热器加热后进入混合器。

配料蒸汽由氧化炉及尾锅炉循环汽包通过分层蒸汽调节阀进入蒸汽分配器，经蒸汽过滤器、孔板流量计计量后进入混合器。

尾气为吸收塔末排出的气体，尾气一部分经尾气水封器进入尾气锅炉燃烧产生蒸汽，另一部分经尾气气液分离器到尾气罗茨鼓风机（变频器控制流量）升压，再经尾气预热器加热及孔板流量计计量后进入混合器。

循环尾气投入的作用：生产浓甲醛。

甲醇、配料蒸汽、空气和尾气四元混合气体经混合器加热到100℃左右（目的为防止液体进入银层）再经混合气体过滤器以进一步清除四元气中夹带的杂质进入氧化器，在600～650℃电解银催化剂作用下，经氧化、脱氢反应，生成甲醛等气体。

该高温气体在氧化器废热锅炉段急冷至180℃左右，形成气、液混合体进入1#吸收塔，废热锅炉产生蒸汽至蒸汽分配器。

含甲醛的混合气体有吸收塔来吸收的，吸收塔装有填料和泡罩。

吸收塔底部的甲醛水溶液大部分经循环泵、板式换热器冷却至塔顶作自身循环吸收液，未吸收的气体与吸收液相对流动，即气体由下往上，吸收物液由上而下，使汽液能够充分接触，气体溶解至液体中。

另一部分作为成品经调节阀进入甲醛中间计量槽。

塔中未吸收的气体进入2#吸收塔继续吸收。

2#吸收塔底部淡甲醛水溶液，一部分打至塔中作自身循环吸收液，一部分通过转子流量计控制到1#吸收塔作为浓度的调配液。

2#吸收塔中未吸收的气体作尾气排出。

为保护环境和利用能源，未被吸收的微量甲醇、甲醛和其它废气自第二吸收塔顶部排出后，引入尾气锅炉作为燃料，制取所需压力的蒸气，经燃烧后的尾气，已符合环保要求，可排入大气中。

甲醛生产中问题及解决措施探讨摘要：甲醛是一种重要的原材料，能够合成多种有机化合物，在石油工业、医药、农业、纺织、化工等多个行业具有非常广泛的应用。

目前甲醛生产过程中主要使用的方式有银法和铁钼法两种，使用铁钼氧化物催化剂进行甲醛的生产，各个指标都处于行业的领先地位，使用银催化剂法，其设备的成本投入相对要低，生产出的甲醛浓度不够高，需要在工艺上进行逐步改进。

基于此，在本文中就针对甲醛生产过程中存在的问题以及解决对策进行探讨和分析，希望能够进一步完善甲醛生产工艺，提高甲醛生产量。

关键词：甲醇生产；问题；解决措施中图分类号：TQ224文献标识码：A引言甲醛是一种重要的原材料，在化工、纺织、医药、农药等多个行业都具有非常广泛的应用。

醇含量指标是甲醇生产过程中的关键因素，其含量高低也会直接影响到整个企业的生产成本，一些化工企业为了能够进一步降低甲醛生产成本，切实提高自身的综合竞争能力，就必须高度关注甲醛生产中存在的问题，并且提出有针对性地解决对策。

1甲醛生产工艺介绍甲醛生产过程中，主要就是利用甲醇与空气中的氧化物进行反应，根据反应过程中使用催化剂的种类不同，可以分为银法和铁钼法。

其中在国内甲醛生产过程中银法占据主导地位，占据总产能的95%以上，使用银法制备甲醇时，其生产流程为：将甲醇原料利用泵使用喷淋的方式将其送入到蒸发器顶部，受到蒸发器底部蒸汽，在沸腾器的加热作用，甲醇就会汽化，汽化以后的甲醇就会与空气同时进入混合器，然后添加一定量的水蒸气形成三元混合气体。

这些混合气体经过组火器和加热，当温度在115~120℃之间时，就会从设备的顶部进入到反应器，反应器内的温度保持在600~650℃之间。

在银催化剂的作用下，就会出现氧化脱氢反应，从而形成甲醛气体。

反应器的顶部是由铜网铺设银粉进行催化反应是整个生产过程的反应部分，底部为锅炉为冷却部分用于降低甲醛气体的温度回收热量并且产生蒸汽甲醛气体，经过降温以后，气温度降至150℃左右，进入到吸收塔，在塔底进行出全循环吸收。

一、停电处理1、突然停电，立即开氧化炉旁路，关氧化炉正路，保护好催化剂不受损害。

2、关配料蒸汽，关进甲醇阀门。

3、停止二塔进水。

4、停鼓风机。

二、蒸汽压力下降的处理1、根据蒸温下降，氧温上升的趋势，相应降低空气流量。

2、相应调整蒸汽流量，保持氧温不变。

3、如空气流量已降至最低限度，仍不能控制反应温度时，按紧急停车处理。

三、回火处理现象：燃烧的原料气突然从反应器倒回到反应器得起相管道和过滤器等处。

处理：紧急停车。

（紧急停车步骤：停风机，加蒸汽，温度下降开旁关正）四、甲醛浓度下降处理现象：中间分析成品时，甲醛含量下降，成品不合格。

原因：1、二塔补水量偏大。

2、二塔液位不稳3、蒸汽不稳定，造成蒸汽配料过多。

4、催化剂失活。

处理：1、减少二塔补水量，稳定二塔液位。

2、稳定总蒸汽压力。

3、上述措施采取后，甲醛浓度仍低，说明催化剂失活，停车换催化剂。

五、蒸发器液位过低的处理现象：液位显示低，以低于列管上管板，系统阻力下降。

原因：甲醇断料或进料太少。

处理：1、适当增加配料蒸汽量。

2、逐步增加甲醇补给量。

3、恢复甲醇的正常供应。

4、若自控阀门有故障，可走旁路管道用手控阀门操作。

5、如因管道被阻，按紧急停车处理。

六、过热温度骤降的处理现象：氧化器进口温度骤降，氧化器顶视镜上出现水珠。

原因：1、总蒸汽压力骤降。

2、过热器的蒸汽加热疏水器失灵，过热器壳程中有积聚冷凝水。

处理：1、提升并稳定蒸汽压力。

2、修复疏水器，排放冷凝水。

七、塔打空处理现象：吸收塔底五液位显示，塔循环泵有异常声音，出口压力骤降，塔温显著上升。

原因：一塔的采出量过多。

处理：暂停一塔或二塔的采出作业，待塔位液位显示正常后，再恢复正常作业。

八、塔温骤升处理原因：1、吸收塔循环液冷水量突然减少。

2、吸收塔塔液循环泵输出流量下降或突然减少。

3、采出过大，塔内无液位。

处理：1、立即检查外供水压力，开大冷却器供水阀门。

2、切换备用循环泵，检查在用泵。

3、降低采出流量，让塔内液位在正常范围内。

36甲醛又称蚁醛（CH 2O）。

甲醛，无色有刺激性气体，化学式HCHO，分子量30.00，气体相对密度1.067，液体密度0.815g/cm 3（-20℃）。

熔点-92℃，沸点-19.5℃。

易溶于乙醇和水。

1 甲醛生产现状随着我国社会经济的发展，政府加大了化工产业的研究，特别是甲醛，由此，甲醛工业在短时间内得到大力发展。

20世纪50年代，上海某溶剂厂引进国外的一套甲醛生产工艺的装置；60年代，各研究、生产单位进行浓缩甲醛的研究，如河南安阳塑料厂、天津第二石油化工厂等。

但是，由于在那个特殊的年代，我国科技落后，科研人才无法致力于科学研究，导致国家投入的大量资金浪费。

而且，我们受到很多方面的掣肘，如催化剂不能重复利用等问题，造成生产成本过高，后处理繁杂。

后来，随着时代变迁，科学技术的发展，我国也研发出了一些适合于我国国情的工业甲醛生产工艺，并在全国范围推广，得到了广泛应用[1]。

20世纪90年代，我国加大了甲醛生产的研究力度。

经过近30年的攻关，甲醛工业的技术和规模都发生了翻天覆地的变化，企业生产技术几乎完全更新换代，在世界甲醛生产中也占有了一席之地。

如陕西、新疆等地的甲醛生产项目。

2 甲醛生产工艺甲醛生产因为原料不同，生产工艺也会不同，主要有以下几种生产工艺[2-3]。

（1）银催化氧化法（也称银法），是最为常见的甲醛生产方法之一，于1888年被德国首先实现工业化。

此法的主要条件是：反应罐中有银催化剂作用下，甲醇过量，空气、甲醇、水汽三者混合进行脱氢反应。

以下几种类型都属于银法：浮石银法、结晶银法、银网法、电解银法等。

诸多方法中，电解银法应用最广泛，优点：制备方便，催化剂可再生，达到循环使用的目的，性能好，能耗低，投资少。

缺点：甲醇转化率不足，会出现中毒事件。

目前，有很多企业进行了工艺技术改进，有效提高了甲醛产品的浓度。

（2）铁钼氧化物催化氧化法（铁钼法），于1931年最早出现，此法的主要条件是：有足够的空气，铁钼催化剂存在下，空气、甲醇、水汽三者混合进行化学反应。

甲醛生产的原料甲醇其闪点为12℃，是属于易燃易爆液体，产品工业甲醛溶液的闪点随甲醛的浓度和甲醇的含量的变化有所不同，一般在工作中75〜85℃,是属于可燃的液体。

因此要非常重视安全生产，防范于未然，需要提高装置的安全可靠性和抓好安全生产的基础工作，不断提高识别、判断、预防和处理事故的能力。

1、生产装置的安全甲醇、甲醛的蒸汽都能与空气形成爆炸混和物，甲醇的爆炸范围为6%〜36.5%,纯甲醛的爆炸范围为7%〜73%,因此我们在工艺设计中就要考虑如何保证装置的安全生产。

为使甲醇能安全的进行氧化和脱氢反应，就需要选择爆炸极限之外进行，我们银法就是选择在爆炸范围的上限，就是即甲醇过量。

在正常生产中氧醇比一般需控制在0.38〜0.43之间，而此值已在甲醇的爆炸范围之内生产，为了达到装置的安全可靠，就需要特别处理，根据在原料气中添加水蒸汽或尾气等惰性气体，可以缩小甲醇气体的爆炸范围，从资料中看当水蒸汽的含量达到40%时，三元气体的爆炸上下限重合，此时的爆炸范围为零。

所以甲醇生产一般选用加入水蒸汽或隋性气体来缩小甲醇的爆炸范围。

水蒸汽的添加量一般选择为配料甲醇浓度的58%〜65%,这样就距爆炸极限参数很远，达到安全可靠的目的，如果选用加入甲醛尾同样也能达到缩小甲醇爆炸范围,还能达到减少系统中水的添加量,从而提高甲醛水溶液的甲醛浓度,达到生产高浓度甲醛的目的。

在甲醛开车和生产过程中要防范回火，回火的根本原因是混合气体的流速低于甲醇的燃烧速度造成的，在设计中要考虑氧化器内甲醇的燃烧速度，如果氧化器的直径过大就容易发生回火。

所以在开车过程中未加配料前风量不能开得过大，只能通过提高氧醇比来提高反应温度。

我厂的甲醛生产是传统工艺路线，即是空气进入甲醇蒸发器，然后在蒸发器后引入配料蒸汽，经过热器、过滤器、阻火器，然后进入氧化器，最后通过水吸收制得合格的甲醛水溶液。

由于在生产中蒸发器顶部的二元气体是在爆炸范围内，当出现鼓风机跳车等事故，就存在回火，如火焰回到蒸发器内，就会发生爆炸，为此工艺管道上增设了阻火器，以确保生产装置的安全性。

5万吨甲醛装置（银法）仅供参考 工艺技术规程 生产操作规程 安全技术规程 安全检修规程 开车方案甲醛生产工艺技术规程1 产品说明1.1 产品名称：甲醛（俗称福尔马林） 1.2 主要物理性质指标名称类别纯甲醛37%甲醛水溶液外观 常温下为无色气体 无色透明液体（遇冷或存放时间长易变浑浊） 嗅味 剧烈刺激性气体 强烈刺激性气体 密度 0.815g/ml （-20℃） 1.11g/ml （18℃） 沸点-19.5℃99℃1.3 主要化学性质性质 反应列举加成反应 Na 2SO 3+CH 2O+H 2O ——CH 2(OH)SO 3Na+NaOH聚合反应 NCH 2O ——(HCHO)n 氧化反应 HCHO+1/2O 2——HCOOH 缩合反应6HCHO+4NH 3——(CH 2)6N 4+6H 2O1.4 质量标准：GB/T9009-1998指标名称质量指标优等品一等品 合格品密度（20℃g/cm 3） 1.075～1.114 甲醛含量%37.0～37.4 36.7～37.436.5～37.4 酸度（以甲酸计）%≤ 0.02 0.04 0.05 色度（铂—钴）号≤ 10 — — 铁含量%≤0.00010.0003（槽装） 0.0005（槽装） 0.0010（桶装）0.0010（桶装）甲醇含量% 由供需双方协商1.5 产品储存产品应存于不锈钢或铝质容器中（铁桶盛装时应采用不使产品变质的防腐涂料）。

储存温度应随产品中甲醇含量和储存时间的多少而异，当醇含量为2％，储存时间为10-12天时，则储存温度以28℃为宜,低于28℃易产生聚甲醛沉淀,必要时应加入阻聚剂。

1.6 产品用途甲醛是重要的基本有机化工原料，用途广泛。

目前，最大的消费市场是制造脲醛和酚醛树脂。

脲醛树脂的最终用途是做各种人造板的粘合剂等。

酚醛树脂主要也用作胶合板的粘和剂，其次是作绝热板、隔音板、玻璃纤维板等。

甲醛还大量用于制造聚乙烯醇缩甲醛纤维（维纶纤维）、季戊四醇、乌洛托品、聚甲醛和精细化学品等产品。

甲醇银法生产甲醛工艺引言甲醛是一种重要的化工原料，广泛用于树脂、纤维和塑料制品的生产。

甲醛的生产方法有很多种，其中甲醇银法是一种常用的工艺。

本文将详细介绍甲醇银法生产甲醛的工艺流程和关键步骤。

工艺流程甲醇银法生产甲醛的工艺流程主要包括以下几个步骤：1.甲醇与银盐反应生成甲醛2.分离纯化甲醇3.加热蒸馏甲醛4.冷却凝固甲醛5.进行甲醛的后续处理下面将对每个步骤进行详细的说明。

1. 甲醇与银盐反应生成甲醛首先，将甲醇与银盐加入反应釜中，经过适当的搅拌和加热，甲醇与银盐发生反应生成甲醛。

该反应是一个重要的催化反应，需要适当的催化剂和温度条件。

2. 分离纯化甲醇甲醛生成后，需要对其进行分离和纯化。

一般采用蒸馏和萃取等方法，将甲醛从反应物中分离出来。

蒸馏过程中需要控制适当的温度和压力，以获得纯净的甲醛产品。

3. 加热蒸馏甲醛分离纯化的甲醛经过加热后，进入蒸馏塔。

在蒸馏塔中，甲醛会随着温度升高逐渐汽化，然后通过塔顶排出。

同时，其他杂质物质和副产物则会在塔中停留或沉淀下来。

4. 冷却凝固甲醛从蒸馏塔顶排出的甲醛经过冷却装置降温，逐渐凝固成为液体。

冷却装置一般采用冷凝器等设备，通过冷却介质的循环，将甲醛冷凝成液体。

5. 进行甲醛的后续处理凝固后的甲醛需要进行一系列的后续处理，以提高甲醛的纯度和质量。

后续处理包括过滤、干燥、再蒸馏等步骤，最终得到符合要求的甲醛产品。

工艺要点和注意事项在甲醇银法生产甲醛的过程中，需要注意以下几个要点和注意事项：•催化剂选择：选择合适的催化剂对甲醇与银盐的反应起关键作用，应根据具体条件和要求进行选择。

•温度控制：反应温度对于反应速率和产物质量有重要影响，需要控制在适当的温度范围内。

•分离纯化技术：选择适合的蒸馏和萃取等技术，以获得纯净的甲醛产品。

•安全生产：在整个工艺过程中，需要注意安全生产，避免事故和环境污染的发生。

甲醇银法是一种常用的生产甲醛的工艺，通过适当的反应条件和后续处理，可以得到高纯度的甲醛产品。

第一章甲醛生产工艺及流程第一节甲醛生产工艺原理甲醛生产工艺一般是银催化氧化法,银催化氧化法是在甲醇-空气的爆炸上限大于36%以外操作,即在甲醇过量的条件下操作，在常压和600—680℃条件下，通过银催化氧化反应将含有甲醇、空气、水蒸气等成分的原料气转化为甲醛气体，利用甲醛溶解于水的性质，通过冷却、冷凝、吸收过程将甲醛气体转变为溶液，控制吸收加水量得到一定甲醛含量的工业甲醛产品.在银催化氧化生产甲醛的过程中，在反应器催化剂层发生氧化和脱氢两个主反应和若干个副反应，约有50％—60%的甲醛是由氧化反应生成的，其余的甲醛则由脱氢反应生成.总反应是一个放热反应过程，副反应较多,其副产物有CO、CO2、H2、HCOOH、HCOOCH等。

在液相中和产品甲醛中含有少量未反应的甲醇，甲醛产率约86％-90%。

银催化氧化法甲醛生产主要通过控制原料气中氧气和甲醇的摩尔比、水蒸气与甲醇的比例等工艺条件达到产出合格产品,求得以最小的消耗获得最大的目的.主要化学反应式：主反应:CH3OH+1/2O2CH2O+H2C +156.557KJ/molCH3OH CH2O+H2-85.27KJ/molH2+1/2O2 H2O+57。

84KJ/mol副反应：CH3OH+O2CO+2H2O+393。

009KJ/molCH3OH+3/2O2CO2+2H2O+675。

998KJ/molCH2O+1/2O2HCOOHCO+H2OCH2OH CO+H2CH2O+O2CO2+H2OCH2O+H2O CH3OH+HCO0HCO+1/2O2CO2CH3OH+2/3H2CH4+H2O第二节甲醛主要岗位工艺流程在甲醛生产中，蒸发、氧化、吸收是影响甲醛生产工艺质量及安全的重要岗位,其工作流程如下:㈠蒸发：空气从蒸发器的下部进入空气分配器内，空气分配器为一多边形圆筒体,器下部有数排小孔，空气从小孔鼓向蒸发器底部搅动甲醇，然后反向上升。

穿过筛孔小板形成气泡。

尾气循环银法甲醛生产工艺催化剂失活问题探讨作者：高勇来源：《中国化工贸易·中旬刊》2018年第06期摘要：本文探讨了尾气循环银法甲醛生产工艺中影响催化剂失活几个主要因素，从反应原料气的净化与输送，点火前工艺操作条件的确认和点火后的工艺调整，反应工艺过程的控制等方面进行了分析和总结，取得了良好的效果。

关键词：银催化剂；失活；带液1 概述尾气循环银法甲醛生产工艺是以金属银为催化剂，在甲醇-空气的爆炸极限以外操作，利用空气中的氧将甲醇氧化生成甲醛，即在甲醇过量的条件下操作，在常压和600～680℃条件下，通过银催化氧化反应将含有甲醇、空气、水蒸气等成分的原料气转化为甲醛气体，利用甲醛溶解于水的性质，通过冷却、冷凝、吸收过程将甲醛气体转变为溶液，控制吸收加水量得到一定甲醛含量的工业甲醛产品。

在银催化氧化生产甲醛的过程中，在反应器催化剂层发生氧化和脱氢两个主反应和若干个副反应，约有50%～60%的甲醛是由氧化反应生成的，其余的甲醛则由脱氢反应生成。

总反应是一个放热反应过程，副反应较多，其副产物有CO、CO2、H2、HCOOH等。

在液相中和产品甲醛中含有少量未反应的甲醇，甲醛产率约86%～90%，主要的化学反应式如下：主反应：CH3OH→CH20+H2 -20kcal（1）CH3OH+1/2O2→CH20+H2O +38kcal（2）副反应：CH3OH+3/2O2→C02+2H2O +161kcal （3）CH2O→C0+H2 -3kcal（4）H2+1/2O2→2H2O +58kcal （5）甲醛的生成反应（1）（2），甲醇的消耗反应（1）（2）（3），其中反应（3）为甲醇损失反应，氧气的消耗反应（2）（3）（5），甲醛的消耗反应（4）。

在上述的反应中，（1）（4）为吸热反应，要在高温时才显著提升，而（2）（3）（5）为放热反应，就整个反映系统而言是处于热能过剩的状态。

蒸汽与废气的加入可提高空气之比率，加强了（2）（3）（5）等放热反应，反应（2）属于半氧化反应，反应（3）（5）属激烈的燃烧反应，被抑制在一定的比率。

说说银法甲醛目前我国银法甲醛装置大概可分为三种，一种是传统的甲醛装置，二是尾气循环法甲醛装置再有就是甲醇循环法甲醛装置。

当然三种装置现在也互相学习，取长补短了。

为了节约时间，三种装置特点就不在说了，只将本人认为较好的设备及工艺和使用中的一些问题说说看法。

1、氧化器氧化器是甲醛生产的主要设备。

传统氧化器用触媒框，下部用水换热。

主要缺点是触媒框易变形，框与急冷段有一定距离，反应有沟漏现象，反应后甲醇，甲酸要高一些。

现在许多氧化器都改变了结构，把铜网直接铺在管板上，铜网上铺触媒，且四周设有绝热层，急冷段列管中装有紫铜棒，解决了触媒框变形的问题，解决了冷壁效应（壁温低，反应很不完全），提高了急冷效果。

2、蒸发器蒸发器到目前没有多大改变，一是空气鼓泡式，一是再沸器蒸发式。

空气鼓泡式蒸发器因为气提作用要节省些蒸汽。

现在许多蒸发器用急冷段后的热气体或甲醛加热可节约蒸汽，是个不错的措施。

我总想如果把蒸发器变为精馏塔，但顶部甲醇蒸汽去氧化器，精甲醇加在塔顶部，粗甲醇或稀醇加在中部或下部，底部残液用来吸收塔吸收甲醛，粗甲醇就能用了。

3、关于甲醇循环法甲醇循环法的出发点是：为了减少副反应，而降低反应温度，从而造成产品甲醛中甲醇含量达到5-6%，利用急冷后气体的热量对甲醛蒸馏，得到的锡甲醇（含有少量甲醛）去蒸发器循环使用。

想法不错，只要蒸馏塔和蒸发器设计合理，热量利用合理，我看应该能实现。

4、生产中的一些问题最近看了论坛上的一些帖子，先把自己的一点看法说说。

（1）关于点火时间问题按理说点火时间长一些为好，主要考虑升温速度太快，对设备尤其氧化器上管板破坏较大，很多氧化器管板寿命不超三年在很大程度上是开停车造成的。

（有条件的厂家不妨试一试碳钢管板，）但由于点火器功率的限制，点火时间不可能太长，一般从开点火器到出煤层温度500℃不超20分钟。

太慢了有可能造成带液，快了容易造成回火和超温。

尤其不是DCS控制的更容易超温。

对了前两天看了触媒积碳的帖子，本人认为积碳主要是甲醇液体进入触媒层造成的，（当然液体温度太低）。

甲醛工艺技术操作规程发布日期：2020年5月10日实施日期：2020年5月10日编制：审核：批准：目录一、装置概况二、工艺流程（简图）三、工艺指标四、开车前的准备五、正常开车操作六、停车操作1.正常停车2.紧急停车七、临时操作八、应急操作九、生产及储存设备十、装置安全技术措施十一、危险化学品安全措施和事故应急处置一、装置概况公司成立于年月日，厂址位于。

该项目生产装置，生产工艺采用原料为，产品为。

生产及辅助性建筑包括罐区、生产装置、装卸车泵房、装卸车栈桥、锅炉房、变电所、消防泵房及消防水池和综合办公楼等。

二、工艺流程（简图）甲醛生产采用目前成熟的以电解银作为催化剂氧化脱氢法工艺，以甲醇为原料，与空气和水蒸汽按一定比例混合蒸发预热进入氧化反应器，甲醇在银催化剂床层发生氧化，脱氢反应，生成甲醛气体，经水吸收后得甲醛溶液，其主要反应方程式为：1）氧化反应：2CH3OH+O2→2HCHO+2H2O △H=-37400Kcal/Kmol （1）2）脱氢反应：CH3OH→HCHO+H2 △H=-20400Kcal/Kmol （2）反应过程中的副反应化学方程式：2CH3OH+3O2→2CO2+4H2O （3）CH3OH+3O2→ CO+2H2O （4）CH3OH+H2→CH4+H2O （5）CH3OH+O2→HCOOH+H2O （6）本工程主要是以甲醇为原料，首先以一定量甲醇汽化后和配比的空气、水蒸汽经过过热器、过滤器进入氧化器，在催化剂作用下使甲醇氧化脱氢成醛。

甲醛气体和水蒸汽经冷却、冷凝由吸收塔吸收，制成浓度为37%的甲醛溶液成品。

1.甲醇，来自罐区储罐经过滤后通过调节阀控制流量由甲醇泵打入甲醇蒸发器底部，蒸发器的液位与甲醇进料调节阀连锁保证蒸发器液位稳定操作。

空气通过空气过滤器后吸入至罗茨鼓风机，罗茨鼓风机将空气送入蒸发器的底部。

蒸发器操作温度为50℃，来自氧化反应器夹套的温度80℃热水为加热热源。

2.过热器，甲醇气体与空气进入过热器与分气缸来的定量蒸汽一起进入过热器的管程形成三元混合气体，在过热器中三元混合气体加热至110℃。

50kt/a银法甲醛装置的生产问题分析及改进四川禾浦化工有限责任公司宋昌伦摘要通过对四元银法合成甲醛新工艺装置的生产问题分析,从硬件及软件方面对其进行了改进,从而降低了甲醇的消耗,延长了装置的运行周期。

关键词四元银法甲醛生产工艺;问题分析;改进1概述我公司50kt/a银法甲醛装置于2009年9月建成,同年10月试运行,共试车4次。

该装置采用目前国内较先进的四元银法甲醛生产工艺,甲醛产品浓度调节范围为37%~50%,操作弹性大,采用DCS系统控制空气、甲醇气、配料蒸汽及尾气流量,实现四元气体的精细化调节。

但装置在试运行过程中,存在系统阻力大、运行周期短、甲醇氧化器受热不均等问题,同时主要经济技术指标中的甲醇消耗较高,生产1t37%的甲醛平均消耗甲醇480kg,而设计指标为435kg。

2银法甲醛生产工艺原料甲醇由计量泵精确计量后进入过滤器过滤掉机械杂质,再进入甲醇蒸发器,控制好蒸发器中甲醇的液位,用0.35M Pa低压蒸汽加热气化,加热后的甲醇气被送到蒸发器的甲醇层(约50 e)生成饱和的甲醇蒸汽,并与水蒸气、吸收尾气混合,然后经加热器加热到100~120e,通过阻火器和加热器进入氧化反应器,在催化剂作用下,大部分甲醇在600~650e转化为甲醛。

为控制副反应的产生并防止甲酸的分解,将转化后的气体冷却到100~120e,进入吸收塔,先用37%左右的甲醛水溶液吸收,再用稀甲醛或水吸收,未被吸收的气体从塔顶排出,送到尾气锅炉燃烧,提供热能。

3问题及分析3.1存在的问题3.1.1系统阻力大装置在运行初期,四元混合气体的氧醇比(摩尔比)控制在0.4左右,系统阻力在35kPa左右。

一周后,系统阻力呈上升趋势,达41kPa。

3.1.2运行时间短排除试生产因素,装置在运行过程中,甲醛装置最长运行时间为26.5d,平均运行时间仅18.2 d。

3.1.3醇耗偏高产品中甲醇含量呈增加趋势,设计指标为< 1.5g/L,实际平均达3.7g/L,生产1t37%甲醛的醇耗达480kg,超过设计值10.34%。

银法氧化甲醇生产甲醛银催化剂使用操作方法目录一、催化剂的配比技术 (1)二、催化剂铺装技术 (1)1、每层平整 (1)2、每层压实 (1)三、催化剂面平整保护技术 (2)1、防止催化剂面被吹起 (2)2、防止催化剂面裂缝 (3)四、催化剂面洁净保护技术 (4)1、充分净化系统 (4)2、做好过滤工作 (5)3、控制回火 (6)五、催化剂催化性能的保护技术 (10)1、催化剂配比 (10)2 做好甲醇质量控制工作 (10)3、做好蒸汽净化工作 (11)4、选择优质过滤材料 (11)5、使用粗醇生产甲醛时，保护催化剂的方法 (11)6、氧化器“轻微渗漏”时，保护催化剂催化性能的方法 (12)7、开车初期适化温度，提高催化性能 (13)六、催化剂增补技术 (14)1、刮表面催化剂 (14)2、边缘处理方法 (15)一、催化剂的配比技术1、全部使用海绵银：海绵银，反应效果好，反应阻力大、产量小。

2、全部使用结晶银：由于银粒强度大，难以压缩，要求必须每层铺平。

3、海绵银和结晶银两种催化剂混合使用一种是先铺结晶银再铺海绵银，铺海绵银要压实；另一种情况先铺海绵银再铺结晶银，这种情况少见，要求海绵银压实，同时要求铺结晶银撒银时力度要小，否则海绵银会被带起来。

二、催化剂铺装技术1、每层平整要选择适当重量的催化剂和适当比例的催化剂，因为如果没有适当的重量无法保证催化剂每一层的均匀，无法保证良好的分布效果。

无法保证每一层催化剂层都是密实的，就无法保证三元气体分布均匀，在疏的地方三元气体过的快，反应不充分，成品醇含量高，密的地方三元气体过的慢，停留时间长，就会造成甲酸高。

可以通过调整催化剂的比例，在低氧醇情况下，将醇含量降至0.5以下，对于降低醇耗起到良好作用。

但是对于边缘压铜网的不锈钢板较厚的或者说高于铜网很多，铺装时，边缘多铺一点，防止不锈钢板上的银层太薄，生产过程中与内部的催化剂断裂，影响生产。

2、每层压实1）海绵银：必须每层压实，压实方法不同厂家方法不同。

银法氧化甲醇生产甲醛银催化剂使用操作方法目录一、催化剂的配比技术 (1)二、催化剂铺装技术 (1)1、每层平整 (1)2、每层压实 (1)三、催化剂面平整保护技术 (2)1、防止催化剂面被吹起 (2)2、防止催化剂面裂缝 (3)四、催化剂面洁净保护技术 (4)1、充分净化系统 (4)2、做好过滤工作 (5)3、控制回火 (6)五、催化剂催化性能的保护技术 (10)1、催化剂配比 (10)2 做好甲醇质量控制工作 (10)3、做好蒸汽净化工作 (11)4、选择优质过滤材料 (11)5、使用粗醇生产甲醛时，保护催化剂的方法 (11)6、氧化器“轻微渗漏”时，保护催化剂催化性能的方法 (12)7、开车初期适化温度，提高催化性能 (13)六、催化剂增补技术 (14)1、刮表面催化剂 (14)2、边缘处理方法 (15)一、催化剂的配比技术1、全部使用海绵银：海绵银，反应效果好，反应阻力大、产量小。

2、全部使用结晶银：由于银粒强度大，难以压缩，要求必须每层铺平。

3、海绵银和结晶银两种催化剂混合使用一种是先铺结晶银再铺海绵银，铺海绵银要压实；另一种情况先铺海绵银再铺结晶银，这种情况少见，要求海绵银压实，同时要求铺结晶银撒银时力度要小，否则海绵银会被带起来。

二、催化剂铺装技术1、每层平整要选择适当重量的催化剂和适当比例的催化剂，因为如果没有适当的重量无法保证催化剂每一层的均匀，无法保证良好的分布效果。

无法保证每一层催化剂层都是密实的，就无法保证三元气体分布均匀，在疏的地方三元气体过的快，反应不充分，成品醇含量高，密的地方三元气体过的慢，停留时间长，就会造成甲酸高。

可以通过调整催化剂的比例，在低氧醇情况下，将醇含量降至0.5以下，对于降低醇耗起到良好作用。

但是对于边缘压铜网的不锈钢板较厚的或者说高于铜网很多，铺装时，边缘多铺一点，防止不锈钢板上的银层太薄，生产过程中与内部的催化剂断裂，影响生产。

2、每层压实1）海绵银：必须每层压实，压实方法不同厂家方法不同。