Sol-Gel Synthesis and Electrochemical Performance of Porous LiMnPO4_MWCNT Composites
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溶胶级硅酸镁锂概述溶胶级硅酸镁锂是一种含有硅酸镁锂的溶胶,具有优异的物理和化学性质。
它在许多领域具有广泛的应用,并且在能源存储、催化剂和嵌入式电子领域等方面表现出了巨大的潜力。
物理性质1.微观结构:溶胶级硅酸镁锂的微观结构由硅酸镁锂纳米颗粒组成。
这些纳米颗粒具有高表面积和均匀的尺寸分布,有利于提高其吸附和催化性能。
2.热稳定性:溶胶级硅酸镁锂具有较高的热稳定性,可以在高温条件下保持其结构和性能稳定。
化学性质1.酸碱性:溶胶级硅酸镁锂呈现中性或弱碱性,可与酸和碱发生化学反应。
2.吸附性能:溶胶级硅酸镁锂表现出良好的吸附性能,可吸附溶液中的有机物和金属离子,具有净化和分离的潜力。
3.催化性能:溶胶级硅酸镁锂可以作为催化剂,广泛应用于催化反应中。
它可以提供活性表面,加速反应速率并提高选择性。
应用领域1. 能源存储溶胶级硅酸镁锂在能源存储中具有重要的应用潜力。
它可以作为电池、超级电容器和燃料电池等能量储存设备的关键材料。
通过控制其微观结构和组成,可以提高储能设备的性能和循环寿命。
2. 催化剂溶胶级硅酸镁锂作为催化剂在化学反应中发挥着重要作用。
它可以用于催化酸碱反应、氧化反应和加氢反应等。
通过调控其组成和形貌,可以提高催化剂的活性和选择性,加速反应速率。
3. 嵌入式电子溶胶级硅酸镁锂在嵌入式电子领域也有着广泛的应用。
它可以制备成薄膜,在可穿戴设备、传感器和微型电子组件中作为电子材料使用。
其高表面积和可调控的电学性质使其成为这些应用的理想材料。
制备方法溶胶级硅酸镁锂的制备方法主要包括溶胶凝胶法、水热合成法和溶剂热法等。
其中,溶胶凝胶法是最常用的制备方法之一。
该方法通过控制溶胶的成分、浓度和温度等参数,将硅酸镁锂溶液转化为凝胶,在高温条件下进行热处理,最终得到溶胶级硅酸镁锂。
总结溶胶级硅酸镁锂作为一种重要的功能材料,具有出色的物理和化学性质,广泛应用于能源存储、催化剂和嵌入式电子领域等。
通过进一步研究和开发,可以进一步提高其性能和应用价值。
万方数据万方数据万方数据万方数据万方数据万方数据万方数据万方数据锂离子电池基础科学问题(Ⅷ)——负极材料作者:罗飞, 褚赓, 黄杰, 孙洋, 李泓, LUO Fei, CHU Geng, HUANG Jie, SUN Yang, LI Hong作者单位:中国科学院物理研究所,北京,100190刊名:储能科学与技术英文刊名:Energy Storage Science and Technology年,卷(期):2014,3(2)1.Armand M;Murphy D;Broadhead J Materials for Advanced Batteries 19802.Garreau M;Thevenin J;Fekir M On the processes responsible for the degradation of the aluminum lithium electrode used as anode material in lithium aprotic electrolyte batteries 1983(3-4)3.Yazami R;Touzain P A reversible graphite-lithium negative electrode for electrochemical generators 1983(3)4.Tarascon J MorSe6:A new solid-state electrode for secondary lithium batteries 1985(9)5.Scrosati B Non aqueous lithium cells 1981(11)6.Abraham K Ambient temperature secondary lithium batteries using LiA1 lithium insertion anodes 19877.Hrold A Recherches sur les composes d'insertion du graphite 1955(7-8)8.Dey A;Sullivan B The electrochemical decomposition of propylene carbonate on graphite 1970(2)9.SONY Non-aqueous 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with improved reversible capacity and cyclicstability for lithium ion batteries 2010(18)225.Wang Y;Zhang L Simple synthesis of CoO-NiO-C anode materials for lithium-ion batteries and investigation on its electrochemical performance 2012226.Zhang P;Guo Z;Kang S Three-dimensional Li2O-NiO-CoO composite thin-film anode with network structure forlithium-ion batteries 2009(1)227.Zhu X J;Guo Z P;Zhang P Highly porous reticular tin-cobalt oxide composite thin film anodes for lithium ion batteries 2009(44)228.Wang C;Wang D;Wang Q Fabrication and lithium storage performance of three-dimensional porous NiO as anode for lithium-ion battery 2010(21)229.Xia Y;Zhang W;Xiao Z Biotemplated fabrication of hierarchically porous NiO/C composite from lotus pollen grains for lithium-ion batteries 2012(18)230.Yu Y;Chen C H;Shi Y A tin-based amorphous oxide composite with a porous,spherical,multideck-cage morphology as a highly reversible anode material for lithium-ion batteries 2007(7)231.Li F;Zou Q Q;Xia Y Y Co-loaded graphitable carbon hollow spheres as anode materials for lithium-ion battery 2008(2)232.Wu Z S;Ren W;Wen L Graphene anchored with Co3O4 nanoparticles as anode of lithium ion batteries with enhanced reversible capacity and cyclic performance 2010(6)引用本文格式:罗飞.褚赓.黄杰.孙洋.李泓.LUO Fei.CHU Geng.HUANG Jie.SUN Yang.LI Hong锂离子电池基础科学问题(Ⅷ)——负。
多级孔制备方法"多级孔制备方法"通常指在材料中形成多级孔结构的方法。
这些孔结构可以用于吸附、分离、催化等应用。
以下是一些常见的多级孔制备方法:1.溶剂挥发法(Solvent Evaporation Method):●这是一种常见的制备多孔材料的方法。
它涉及将溶解在溶剂中的聚合物或材料溶液滴加到非溶剂中,形成胶体颗粒,最后通过溶剂的挥发形成孔洞结构。
2.硬模板法(Hard Templating Method):●使用硬模板制备多孔材料是一种有效的方法。
这涉及到使用具有所需孔洞结构的硬模板,然后通过浸渍、沉积或聚合来形成材料。
最后,通过去除硬模板,留下多孔结构。
3.软模板法(Soft Templating Method):●与硬模板法不同,软模板法使用软模板,通常是表面活性剂、乳化剂或高分子结构。
通过自组装或模板引导的方法,在软模板的作用下形成多孔结构。
4.溶胶凝胶法(Sol-Gel Method):●溶胶凝胶法是一种制备无机多孔材料的常见方法。
这种方法涉及将溶胶(可溶的液体或固体)通过凝胶化形成网络结构,最后通过热处理形成多孔材料。
5.气凝胶制备法(Aerogel Synthesis):●气凝胶是一种极轻且多孔的材料,通常通过溶胶凝胶法制备,然后通过超临界干燥(Supercritical Drying)来制备气凝胶。
6.自组装法(Self-Assembly Method):●利用分子自身相互作用力的方法,通过分子间的自组装形成孔洞结构。
这可以通过表面活性剂、胶体颗粒等实现。
7.模板剥离法(Template Dissolution Method):●在制备材料时,使用可溶的模板,最后通过将模板溶解来形成多孔结构。
这个方法适用于有机-无机混合材料。
8.电化学腐蚀法(Electrochemical Etching):●在电化学腐蚀法中,通过在材料表面施加电势,通过腐蚀或沉积的方式形成孔洞结构。
纳米二氧化钛SOL-GEL法制备技术研究的开题报告
题目:纳米二氧化钛SOL-GEL法制备技术研究
研究背景:纳米二氧化钛是一种重要的光电功能材料,在光催化、光电转换、染料敏化太阳能电池等领域有广泛的应用。
SOL-GEL法是制备纳米二氧化钛的一种有效方法,通过调节反应条件可以获得大小均一、晶型多样的纳米二氧化钛。
研究目的:本课题旨在通过SOL-GEL法制备纳米二氧化钛,并探究不同反应条件对纳米二氧化钛晶型和结构的影响,为其应用于相关领域提供基础研究支持。
研究内容及方法:将正硅酸乙酯和氯化钛作为主要原料,采用SOL-GEL法制备纳米二氧化钛。
通过改变反应条件(如反应温度、反应时间、酸催化剂的种类和用量等)探究不同反应条件对纳米二氧化钛晶型和结构的影响。
使用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)对所制备的纳米二氧化钛进行表征,并据此分析其晶型和结构性能。
研究意义:本研究将对SOL-GEL法制备纳米二氧化钛的技术要点和关键环节进行探究,进一步深入理解纳米二氧化钛的制备机理和晶体生长规律,为其应用于催化剂、生物医学等领域提供科学依据。
拟采用的研究方法:实验室制备实验、SEM、TEM、XRD表征等。
预期成果:得到相对应的数据并分析,形成一份能够被应用于相关领域的期刊论文。
近年来,随着混合电动车、纯电动汽车等大功率耗能设备的的迅速发展,大容量的锂离子动力电池被广泛地关注和研究。
本论文采用了溶胶-凝胶法并结合水热法制备磷酸铁锂正极材料,根据各种测试表征分析结果表明:该方法所制备的磷酸铁锂纳米材料呈现均一的纳米颗粒形状,并且具有良好的电化学性能。
1实验部分磷酸铁锂电池的制备:(1)称量出1.2588g 一水合氢氧化锂,再用量取0.68ml 磷酸,置于50ml 烧杯中磁力搅拌。
将一水合氢氧化锂倒入烧杯中,搅拌至烧杯底部没有沉淀。
(2)称量2.7802g 硫酸亚铁,继续搅拌到无沉淀。
(3)将溶液倒入水热釜内胆中,封口后放置于鼓风干燥箱中,180℃干燥两天。
(4)将干燥物使用去离子水清洗两次。
放置于鼓风干燥箱内,至化合物完全干燥。
(5)将干燥化合物取出到研磨钵内,研磨成粉末状。
2材料表征与讨论2.1SEM 测试结果分析图1SEM 测试图如图1所示,显示了样品的扫描电镜。
从图中可看出材料的形貌规则呈橄榄石结构,颗粒大小均匀,在400-600nm 之间,这种规则的结构之间没有较大的空隙存在,增大了材料的比表面积,并且电极材料的振实密度和比容量也增大了[1],因此提高了锂离子电池的循环性能和比容量,材料的导电性能也会随之增大。
2.2XRD 测试结果分析如图2为材料的X 射线衍射分析,材料结晶度经XRD 分析在2θ=20.8°、25.7°、29.8°、35.7°、52.8°、61.9°出现明显的特征衍射峰[2]。
衍射峰峰值尖锐,半高宽窄,说明结晶度较高[3]。
图2XRD 测试图2.3库伦倍率与循环次数测试结果分析图3为磷酸铁锂电极材料的充放电倍率数据图,可看出材料的稳定性较好,当电极材料的活性物质被激活后,电池的可逆性反应趋于稳定,同时电池的容量也趋于稳定并在75mAh/g 左右。
电极材料在使用时产生的锂枝晶较少时,充放电电容之比稳定[4],锂离子的电化学性能稳定,锂离子在电极材料的脱嵌过程中,几乎不损失,库伦效率较高[5]。
99科协论坛·2009年第4期(下)科研探索与知识创新自1992年SONY 公司将锂离子电池商品化后,锂电池凭借其工作电压高、能流密度高、循环压寿命长、自放电低、无污染、安全性能好等独特的优势,已广泛用作移动电话、便携式计算机、摄像机、照相机等的电源。
并已在航天、航海、人造卫星、小型医疗仪及军用通讯设备中逐步发展成为主流应用的能源电池。
随着科学技术的迅速发展,电子仪器和设备的小型化以及航天技术的发展,对电池性能提出了越来越高的要求。
从目前各种电池的综合性能来看,锂离子电池是目前最具有发展潜力和应用前景的高能量二次电池。
锂电池正极材料,在电池的充放电过程中不仅要提供在正负极嵌锂化合物间往复嵌入/脱出所需要的锂,而且还要担负在负极材料表面形成SEI 膜所需要的锂。
目前,商业锂离子电池中主要采用LiCoO2作正极材料,随着电池的发展和用电器对电池的要求, 研究的侧重点也由钴酸锂的比容量、循环性能到目前普遍关注的钴酸锂的放电平台性能,如何进一步提高LiCoO2的这些性能并降低其开发成本,成为目前锂离子电池领域研究的热点。
对于商品化的LiCoO2进行性能优化,是目前锂离子蓄电池正极材料研究的一个主要方向。
LiCoO2用作锂离子蓄电池的正极材料的基础研究已经表明, LiCoO2的制备对电池的电化学性能提高是相当可观的,包括减小极化,增大充放电电流密度,提高电池的放电容量与循环稳定性等,从而为高性能电极活性材料的开发提供了新的途径。
1 钴酸锂的电化学性能钴酸锂的制造方法很多,高温固相合成法、低温固相合成法、液相合成法、喷雾干燥法、共沉淀法等,这些方法在提高钴酸锂性能上产生了很大的作用,特别是在增强其电化学性能上产生了很大的突破。
由于研究锂离子蓄电池纳米正极材料的电化学性能,有助于人们认识新型电化学体系的电极过程。
李阳兴对喷雾干燥法制得的LiCoO2超细粉进行电化学性能测试表明,其充电容量为148 mAh/g ,放电容量为135mAh/g,充放电效率达91.22%。
sol—gel法制备锐钛矿纳米tio2及晶粒长大动力学近年来,由于其优异的性能,锐钛矿TiO2已被广泛用于环境保护、能源转化和生物医学等领域。
然而,以往主要用于制备锐钛矿TiO2的技术是以工业湿法滴定法为主,技术过程复杂,产品粒径大小受限,尺寸不可控,因而限制了锐钛矿TiO2在上述领域的应用。
而Sol-Gel法制备锐钛矿TiO2,具有能生产极小粒径的优势,能够更好地满足高性能纳米产品的要求,有望扩大锐钛矿TiO2在抗紫外、抗潮氧化、降低粘度等领域的应用范围。
一、sol-Gel法制备锐钛矿TiO2Sol-Gel法制备锐钛矿TiO2一般以Titanium tetraisopropoxide (TTIP)、Titanium diisopropoxidebis(acetylacetonate) (TIPBA) 、Titanium isopropoxide (TIP)或Titanium ethoxide (TEO) 为原料,经过连续比例溶解在有机溶剂(比如甲醇)中,理论上可形成Ti(OR)4分子,称为precursor。
在乙醇酸络合物系统中,钛前驱体Ti(OR)4会缓慢转化成Ti(OH)4(也称钛氧酸),接着形成TiO2结构,在此过程中,称为过渡态,即sol-gel验的关键部分。
最终由钛氧酸聚合转化成多晶或单晶锐钛矿TiO2纳米粒子。
二、Sol-Gel法制备锐钛矿TiO2的晶粒大小动力学关于sol-Gel法制备锐钛矿TiO2的晶粒大小动力学,由于在sol-gel过渡态中,晶粒大小依赖于溶剂、原料、催化剂等参数。
其中,溶剂和乙醇酸络合物系统是影响晶粒大小最为重要的因素,当溶剂为碱性溶剂时,晶粒大小会变小;当溶剂为强酸性溶剂时,晶粒大小会变大。
乙醇酸络合物系统的pH值也将影响晶粒大小,当系统从弱酸性变成强碱性时,晶粒大小也将变小。
此外,原料的比例、固体分数、温度以及催化剂的种类、用量等也都会影响sol-gel法制备锐钛矿TiO2的晶粒大小动力学。
doi:10.3969/j.issn.1007-7545.2014.02.016Cu2V2O7的合成及电化学性能郭光辉,陈珊,刘芳芳,张利玉(武汉科技大学湖北省煤转化与新型碳材料重点试验室,武汉430081)摘要:采用溶胶凝胶法制备了锂离子电池负极材料Cu2V2O7,分别用X射线衍射仪,电子扫描电镜对产物的结构和微观形貌进行表征。
结果表明,合成产物纯度高,微粒形貌规整、表面光滑、粒径小。
用其组装的电池经恒流充放电测试表明,样品初始放电比容量为682.8 mAh/g,具有良好的循环性能。
关键词:溶胶凝胶法;锂离子电池;Cu2V2O7中图分类号:TB34 文献标志码:A 文章编号:1007-7545(2014)02-0000-00Synthesis and Electrochemical Performance of Cu2V2O7GUO Guang-hui, CHEN Shan, LIU Fang-fang, ZHANG Li-yu(Key Laboratory of Hubei Province for Coal Conversion and New Carbon Materials, Wuhan University of Science andTechnology, Wuhan 430081, China)Abstract:Cu2V2O7was prepared by sol-gel method as cathode materials for Li-ion battery. The structure and morphology of the sample were characterized by XRD and SEM. The results show that the powder is the spherical particle with high purity, smooth surface, and small particle size. The electrochemical properties of the sample are also investigated with charge and discharge tests. Synthesized by sol-gel method, Cu2V2O7 cathode materials present a good cycling performance with the initial specific discharge capacity of 682.8 mAh/g.Key words: sol-gel; Li-ion battery; Cu2V2O7金属元素钒的氧化数变化较大,其钒基氧化物如钒酸铜、钒酸银、钒酸镍等由于具有独特的空间结构,在光学、电学、磁学等方面展现出了优良的性能,并引起广泛关注[1-2]。
纳米技术材料的制备方法详解纳米技术是一门基于控制和利用尺寸范围在纳米尺度级别的物质特性的科学和工程学科。
纳米技术材料的制备是纳米技术研究的重要组成部分。
随着纳米科技的快速发展,许多制备方法被开发出来,以满足各种应用需求。
本文将详细介绍几种常用的纳米技术材料制备方法。
1. 气相沉积法(Chemical Vapor Deposition,CVD)气相沉积法是一种将气体或液体前驱体通过化学反应生成所需材料的方法。
它通常通过在高温条件下将材料的前驱体用作原料气体,然后在基底表面发生相应的化学反应沉积出材料。
CVD方法广泛应用于制备纳米薄膜和纳米颗粒。
该方法的主要优势是可以在大面积基底上制备高质量的纳米材料。
2. 溶胶-凝胶法(Sol-Gel)溶胶-凝胶法是一种通过液相前驱体溶胶的凝胶过程制备纳米材料的方法。
这种方法涉及将溶胶形成的胶体沉淀在凝胶剂中形成材料。
溶胶-凝胶法可以制备各种纳米结构,包括纳米颗粒、纳米纤维和薄膜。
该方法的优点包括制备过程简单、允许对材料的物理和化学性质进行调控。
3. 电化学沉积法(Electrochemical Deposition)电化学沉积法是一种通过电流驱动将金属或化合物沉积在电极表面制备纳米材料的方法。
该方法可用于制备纳米颗粒、纳米线和纳米薄膜。
电化学沉积法具有高度的控制性和可扩展性,在纳米电子器件和生物传感器等领域得到广泛应用。
4. 模板法(Template Synthesis)模板法是一种通过在模板孔隙中沉积材料形成纳米结构的方法。
模板可以是有序排列的孔隙结构,如氧化铝模板或聚合物模板。
通过模板法制备的纳米材料具有高度的结构控制性和一致性。
这种方法可以制备各种形状和结构的纳米材料,如纳米线、纳米管和纳米球等。
5. 水热法(Hydrothermal Synthesis)水热法是一种通过在封闭的高温高压水环境中晶化过程制备纳米材料的方法。
在水热体系下,溶液中的物质可以溶解和重新结晶成纳米结构。
Sol-gel法制备掺La的铁酸铋多铁性薄膜及其磁性
能的研究的开题报告
一、选题背景
多铁性材料是同时具有不同物理性质(如磁性和铁电性质)的材料。
其中铁电铁磁多铁性材料具有潜在的应用前景,可以用于新型存储器、
传感器等领域。
铁酸铋是一种典型的铁电铁磁多铁性材料,在薄膜形式
下具有更广泛的应用前景。
随着磁控溅射、化学气相沉积等技术的发展,制备铁酸铋薄膜的方
法也越来越多。
其中,Sol-gel法具有简单、成本低等优点,可以制备出
高质量、均匀性好的铁酸铋薄膜。
但是,纯铁酸铋薄膜的磁性能较差,
需要通过掺杂提高其磁性能。
因此,本文选取Sol-gel法为制备方法,掺入La元素作为提高铁酸
铋薄膜磁性能的掺杂元素,研究掺La的铁酸铋多铁性薄膜的制备工艺和磁性能。
二、研究内容
1. 探究Sol-gel法制备铁酸铋多铁性薄膜的制备工艺,分析制备工艺对薄膜结构和磁性能的影响。
2. 掺入不同浓度的La元素,制备出一系列掺La的铁酸铋多铁性薄膜。
对掺杂浓度的变化与薄膜结构和磁性能的关系进行研究。
3. 对所得到的掺La的铁酸铋多铁性薄膜进行表征,包括晶体结构、表面形貌、磁性能等方面。
通过磁性能测试探究掺La的铁酸铋多铁性薄膜的磁性能特点,如磁滞回线、矫顽力等。
三、研究意义
本研究将探究Sol-gel法制备铁酸铋多铁性薄膜的一系列工艺问题,研究掺La对铁酸铋多铁性薄膜磁性能的影响,为多铁性材料的应用提供实验数据支持。
同时,本研究还可以为溶胶凝胶法制备其他多铁性材料提供参考。
碳纳米管在锂电池中的应用研究进展程立静【摘要】碳纳米管因其独特的力学、电学和热学性能,已成为锂离子电池导电剂中的重要组成.而碳纳米管的性能与其形貌结构有着密切的关系.对碳纳米管的制备方法及其在锂电池正负极材料中的应用进行了综述.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2019(036)006【总页数】3页(P6-8)【关键词】碳纳米管;锂电池;正极;负极【作者】程立静【作者单位】多氟多化工股份有限公司 , 河南焦作 454006【正文语种】中文【中图分类】TB383;TQ1520 前言锂离子电池具有工作电压高、比能量密度大、循环寿命长、无记忆效应和环境友好等优点,已经在生活中的多个方面进行了应用。
然而,随着电动汽车的逐渐普及,现有的锂电池性能已经不能满足市场需求。
因此,急需对锂电池的性能进行优化改进。
CNT是由单层片状石墨进行卷曲形成的管状纳米材料,其中的每个碳原子都是通过SP2杂化方式,与周边的碳原子形成六边形。
按照石墨层数的不同进行划分,CNT可以分为单臂CNT(SWNT)和多臂CNT(MWNT),其结构如图1所示[1]。
图1 SWNT和MWNT结构示意图本文主要针对CNT的制备方法,在正极材料和负极材料中的应用研究进展进行综述。
1 CNT的制备方法CNT常用的制备方法主要有电弧法、激光蒸发法和化学气相沉积法(CVD)等多种工艺。
1.1 电弧法CNT是由Lijima采用电弧法于1991年在日本首次发现的。
该制备方法需要严格控制电弧的电压、载气、电流强度等多个实验参数。
JOURNET等[3]以氢气对载气,通过大量的实验探索,提出了一种半连续式电弧工艺,该工艺可以显著提升CNT的制备速率。
虽然,经过多个科学家对该工艺的不断优化,该工艺仍然存在产品杂质含量高、产品结晶度高等缺点。
1.2 激光蒸发法该工艺是通过将激光束的热量转移至石墨靶上,使其气化变成气态,同时,在催化剂的作用下,气态碳激发生成碳原子,该原子在载气的气氛中,发生碰撞形成CNT。
薄层液膜下及光照辐射条件下电化学调控制备Sol-gel薄膜Sol-gel技术已经成为制备硅烷薄膜的一种常用方法,在金属材料表面防护预处理、电分析化学和生物传感器、催化薄膜、表面修饰与改性等领域有着广泛的应用。
电化学辅助沉积法利用阴极“局部碱化”的机理,同时兼顾了sol-gel 体系在酸性本体溶液中的稳定性和电极表面局部碱性区域内的聚合反应。
由于此方法的优越性,近年来此技术已经得到了广泛的关注和发展。
本文主要研究了在电极表面局部区域内电化学辅助沉积sol-gel硅烷膜,从理论和方法学上都进一步拓展了此技术的应用。
主要研究工作包括:(1)基于溶液中物质传质动力学理论,在扩散层减薄的条件下,活性物质由于浓度梯度增大而加速扩散。
利用这一原理,本论文尝试采用薄液膜装置,利用电极表面薄层溶液内的O2比常规本体溶液中的O2更容易扩散到电极表面,在阴极发生还原反应生成OH-催化剂的基本设想,以期促进硅烷成膜,进而制备得到了膜厚增加、致密性提高、耐蚀性能增强的硅烷膜。
同时发现,一旦液膜厚度低于临界最佳值,液膜越薄引起整体溶液中的溶解氧含量下降,反而不利于成膜过程,导致耐蚀性能下降。
(2)根据能带理论,p型半导体受光激发后产生电子-空穴对分离,导带(CB)中的电子在外加阴极电场作用下进入溶液发生还原反应而生成催化剂OH-,促进光照辐射局部区域内的OH-浓度升高并足以促进硅烷sol-gel组分的成膜,而未受光照的区域则由于阴极过程受阻,不能生成足够的OH-而不能成膜。
通过光-电结合的技术,实现了在p型半导体表面光控阴极沉积硅烷sol-gel 薄膜,拓展了阴极电沉积硅烷膜的应用。
研究了光照强度、阴极电位和沉积时间对SiO2薄膜的成膜厚度、粗糙度以及氧化物颗粒尺寸的影响规律。
镧掺杂介孔二氧化锰的制备及其电化学性能的研究姚悦;汪徐春;陈俊明【摘要】利用二氧化硅KIT-6模板通过水热法合成了具有高表面积的介孔二氧化锰,并通过镧元素的掺杂作用对二氧化锰材料的性能进行改善.利用X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)和氮吸附比表面仪(BET)对样品进行了微观表征,并利用自制三电极体系对样品的电化学性能进行了研究.当镧掺杂10%时,掺La的二氧化锰样品放电性能最佳,比电容高达153.87 F/g,其比表面积可达148.321 m2/g,平均孔径为3.545 nm,电化学性能良好.结果表明具有介孔结构掺一定比例镧的二氧化锰有效地改善了二氧化锰正极材料的电化学性能.【期刊名称】《安徽科技学院学报》【年(卷),期】2015(029)004【总页数】6页(P51-56)【关键词】二氧化锰;镧掺杂;介孔结构;电化学性能【作者】姚悦;汪徐春;陈俊明【作者单位】安徽科技学院化学与材料工程学院,安徽凤阳233100;安徽科技学院化学与材料工程学院,安徽凤阳233100;安徽科技学院化学与材料工程学院,安徽凤阳233100【正文语种】中文【中图分类】TM910.5随着环境的日益恶化和化石能源的逐渐枯竭,开发清洁能源已成为各国研究的重点,而MnO2作化学电源中重要的正极材料具有价格便宜、对环境友好[1]等诸多优点,成为了研究的热点,制备MnO2的方法有多种,包括溶胶-凝胶法[2-5]、低温固相反应法[6]、水热法[7-9]等制备方法。
介孔分子筛具有均一可调的介孔孔径、稳定的骨架结构、易于掺杂的无定型骨架组成、高比表面积等诸多优点,已在众多领域得到广泛使用,例如化工催化[10]、环保[11]、污水处理[12-13]等方面都取得了良好成果。
介孔分子筛中的介孔二氧化硅材料的成功合成,为MnO2的制备提供了新的方法,并利用不同的锰源,成功地制备出了介孔MnO2[14-17],材料具有良好的电容量。
Sol—Gel法合成LiMn2O4及电化学研究
夏定国;刘庆国
【期刊名称】《北京工业大学学报》
【年(卷),期】1997(023)004
【摘要】用溶胶-凝胶法在300℃、空气中制备了LiMN2O4粉体,初步了LiMn2O4的生成机制,低温制备的样品含有少量的杂相Mn2O3,扫描电镜观察及粒度测定表明,粉体粒度为0.5m左右,粒度分布均匀,比表面测定上实样品为多孔状,这些都使得样品具有良好的动力学性能,将此样品作为正极,锂为负极,电解液为1molLiCLO(PC:EC:DME=1:1:2),组装在实验电池,测得LiMn2O4的可逆比容量为1
【总页数】4页(P88-91)
【作者】夏定国;刘庆国
【作者单位】北京工业大学化学与环境工程学系;北京工业大学化学与环境工程学系
【正文语种】中文
【中图分类】O614.111
【相关文献】
1.改进Sol-gel法合成LiFePO4正极材料及其电化学性能 [J], 徐峙晖;徐亮;赖琼钰;吉晓洋
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萍;巫辉;雷家珩
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5.Sol-gel法合成Li_3V_2(PO_4)_3及其性能研究 [J], 师秀萍;唐致远;刘东
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溶胶-凝胶法制备多孔LiMnPO 4/MWCNT 复合材料及其电化学性能聂平1申来法2陈琳1苏晓飞1张校刚2,*李洪森2(1新疆大学化学化工学院,乌鲁木齐830046;2南京航空航天大学材料科学与技术学院,南京210016)摘要:以柠檬酸为络合剂,采用溶胶-凝胶法制备了多孔LiMnPO 4和LiMnPO 4/MWCNT(多壁碳纳米管)复合材料.用X 射线衍射(XRD)、场发射扫描电镜(FE-SEM)、N 2吸脱附等温曲线(BET)和透射电镜(TEM)对其晶体结构与微观形貌进行了表征.结果表明,得到的样品具有橄榄石晶体结构,物相较纯;两种材料均具有丰富的多级孔道结构,孔径在介孔范围内分布集中,比表面积分别为73.7、69.9m 2·g -1;碳纳米管以嵌入或包埋的形式在多孔LiMnPO 4中形成了高导电性的三维网络.恒流充放电测试表明,与纯LiMnPO 4相比,复合材料具有更高的放电比容量,在0.05C 、2C 倍率下的放电容量分别为108.8、33.2mAh ·g -1.电化学交流阻抗谱(EIS)表明MWCNT 可以有效提高LiMnPO 4的电子导电性.LiMnPO 4/MWCNT 复合材料具有较优的电化学性能可归因于增强的电子导电性,连接的孔道结构和高的比表面积.关键词:LiMnPO 4;碳纳米管;多孔材料;溶胶-凝胶法;锂离子电池中图分类号:O646Sol-Gel Synthesis and Electrochemical Performance of Porous LiMnPO 4/MWCNT CompositesNIE Ping 1SHEN Lai-Fa 2CHEN Lin 1SU Xiao-Fei 1ZHANG Xiao-Gang 2,*LI Hong-Sen 2(1College of Chemistry and Chemical Engineering,Xinjiang University,Urumqi 830046,P .R.China ;2College of Material Scienceand Engineering,Nanjing University of Aeronautics and Astronautics,Nanjing 210016,P .R.China )Abstract:Porous LiMnPO 4and LiMnPO 4/MWCNT (multi-walled carbon nanotube)composites were prepared using a citric acid assisted sol-gel method.X-ray diffraction (XRD),field emission scanning electron microscopy (FE-SEM),nitrogen adsorption-desorption isotherms (BET),and transmission electron microscopy (TEM)were performed to characterize their morphologies and structures.The results indicated that fine-sized,well-crystallized olivine LiMnPO 4was synthesized.The interlaced carbon nanotube networks were intimately embedded and incorporated into the porous LiMnPO 4particle to form highly-conductive three-dimensional (3D)networks.The LiMnPO 4particle and LiMnPO 4/MWCNT composite had rich hierarchical pores.A detailed analysis showed that the average pore size was in the mesoporous range and specific surface areas of 73.7and 69.9m 2·g -1were obtained,pared with the LiMnPO 4particle the LiMnPO 4/MWCNT composite exhibited much higher specific capacity.When discharged at a rate of 0.05C and 2C the capacities were 108.8and 33.2mAh ·g -1,respectively.The MWCNT effectively improved the electronic conductivity of the hybrid materials as shown by electrochemical impedance spectroscopy (EIS).The improved electrochemical performance of the LiMnPO 4/MWCNT electrode is attributed to the enhanced electrical conductivity caused by the tighter[Article]物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao )Acta Phys.-Chim.Sin .2011,27(9),2123-2128September Received:May 23,2011;Revised:June 20,2011;Published on Web:July 1,2011.∗Corresponding author.Email:azhangxg@;Tel:+86-25-52112918;Fax:+86-25-52112626.The project was supported by the National Key Basic Research Program of China (973)(2007CB209703),National Natural Science Foundation of China (20873064),Jiangsu Innovation Program for Graduate Education,China (CXZZ11_0204)and Outstanding Doctoral Dissertation in NUAA,China (BCXJ11-10).国家重点基础研究发展计划项目(973)(2007CB209703),国家自然科学基金(20873064),江苏省普通高校科研创新计划(CXZZ11_0204)及南京航空航天大学博士学位论文创新与创优基金(BCXJ11-10)资助ⒸEditorial office of Acta Physico-Chimica Sinica2123Vol.27Acta Phys.-Chim.Sin.2011binding of the carbon nanotubes with the LiMnPO4primary particles as well as by the interconnectedopen pores with a high surface area.Key Words:Lithium manganese phosphate;Carbon nanotube;Porous material;Sol-gel method;Lithium ion battery1引言自从1997年Padhi等1对橄榄石型结构LiMPO4 (M=Fe,Mn,Ni,Co)的开拓性工作报道以来掀起了该新型正极材料的研究热潮.因其具有成本低,环境友好,循环寿命长和热稳定性高等优点,使其在动力电源领域有极大的市场前景.2其中,LiMnPO4由于具有高的氧化还原电位(4.1V(vs Li/Li+)),高的理论能量密度(701Wh·kg-1),适用于现有锂离子电解液体系而成为目前极具潜力的一种正极材料.2,3然而,其低的锂离子扩散系数和电子导电性(<10-10 S·cm-1),导致较低的容量和差的倍率性能.4-6甚至在小电流下,也很难实现理论能量密度.7目前,用于改性LiMnPO4的方法主要有:(1)制备纳米尺寸LiMnPO4粒子;8,9(2)在LiMnPO4纳米颗粒表面包覆碳;10(3)金属离子掺杂.11,12提高LiMnPO4性能的另一个有效途径是构建丰富的孔道结构来增加其比表面积,多孔LiMnPO4颗粒不仅可以缩短离子和电子的迁移距离,而且保证了电极/电解液界面间快的充放电转换.基于以上特点,人们采用各种路线来制备LiMnPO4,包括共沉淀,水热,13,14溶胶-凝胶,15多元醇16等.其中,溶胶-凝胶法可以有效控制产物的形貌和尺寸,操作简单,环境友好.MWCNT由于其独特的一维管状结构,高的电子导电性和大的比表面积,被视为一种纳米功能材料广泛应用于能量储存和转化,特别是锂离子二次电池方面.17本文以CH3COOLi·2H2O,Mn(CH3COO)2·4H2O 和NH4H2PO4为原料,柠檬酸为螯合剂,采用溶胶-凝胶方法合成了多孔LiMnPO4,并在此基础上制备了高电子和离子导通能力的多孔LiMnPO4/MWCNT复合材料,并对其进行了结构和电化学性能表征.2实验2.1原料和试剂二水合乙酸锂(CH3COOLi·2H2O,分析纯,广东省化学试剂工程技术研究开发中心),乙酸锰(Mn(CH3COO)2·4H2O,分析纯,中国医药(集团)上海化学试剂公司),磷酸二氢铵(NH4H2PO4,≥99.0%,成都科龙化工试剂厂),柠檬酸(C6H8O7·H2O,分析纯,上海久亿化学试剂有限公司),硝酸(分析纯),硫酸(分析纯),多壁碳纳米管(MWCNT,外径:40-60 nm,深圳纳米港有限公司).2.2溶胶-凝胶法制备多孔LiMnPO4/MWCNT复合材料采用溶胶-凝胶法制备多孔LiMnPO4及其与碳纳米管的复合材料,步骤如下:将MWCNT于98%H2SO4和68%HNO3(体积比1:1)混酸溶液中60°C回流24h,以增加MWCNT的亲水性.多孔LiMnPO4制备:将化学计量比的CH3COOLi·2H2O, Mn(CH3COO)2·4H2O和NH4H2PO4前驱体溶于柠檬酸的水溶液中,搅拌30min,用浓硝酸调节溶液酸度为pH≤4,以达到理想的溶胶状态,MWCNT的质量分数为2%.然后将上述溶液在60°C蒸发24h,将制得的凝胶在60°C下真空干燥6h,研细后在N2保护下650°C烧结10h,升温速率10°C·min-1.LiMnPO4/ MWCNT复合材料同样按照上述步骤,在第一步加入多壁碳纳米管(超声30min)制备.2.3样品表征将制备的材料进行物性表征,X射线衍射(XRD)测试采用德国BRUKER公司生产的Bruker D8advance-X射线衍射仪,辐射源为Cu Kα(λ= 0.15418nm);BET比表面积测试使用ASAP2020型吸附仪(Micromeritics,USA);扫描电子显微镜(SEM)测试采用德国LEO-1550场发射扫描电子显微镜;透射电子显微镜(TEM)测试采用美国FEI公司的TECNAI-20透射电子显微镜.通过2016型扣式电池测试材料的电化学性能,将活性材料,乙炔黑,聚偏氟乙烯(PVDF)(溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮中)按照质量比80:10:10混合成糊状均匀地涂在铝箔上,120°C真空干燥后作为电池的正极,锂片作为负极,聚乙烯微孔膜Celgard2400为隔膜,电解液采用1mol·L-1LiPF6/EC+DMC(即碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯),调节氧气和水分含量,在充满氩气的手套箱中组装成实验电池.将电池静置12h以后,室温下,在电池测试系统(Land CT2001A,2124聂平等:溶胶-凝胶法制备多孔LiMnPO 4/MWCNT 复合材料及其电化学性能No.9武汉金诺电子有限公司)上进行恒流充放电和循环性能测试.EIS 测试在CHI660C 电化学工作站(上海辰华仪器有限公司)上完成,测试频率范围为105-10-2Hz,交流信号振幅为5mV .3结果与讨论柠檬酸是一种重要的有机酸,在无机合成中,常用作络合剂而被广泛使用.在溶胶-凝胶合成过程中,柠檬酸不仅充当螯合剂的作用,还是一种很好的碳源.18同时柠檬酸根是一种用来制备包含Li +,PO 3-4,过渡金属(Fe 、Mn 等)离子的透明溶胶溶液的很好的前驱体.获得的干凝胶在分子水平上混合均匀,热分解后,可获得微米尺寸大小的LiMPO 4/C 复合材料.19此外,檬酸酸对产物的影响还表现在:凝胶在热分解的过程中释放的大量气体导致了材料孔道的形成.同时,在多孔材料中引入碳纳米管,对材料的电化学性能将起到至关重要的影响.Zhou 等20报道了孔状LiFePO 4/MWCNT 复合材料具有优异的倍率特性.基于以上考虑,所设计的实验流程如图1所示,在形成最初溶胶的过程中加入预先处理的碳纳米管,原位制备LiMnPO 4/MWCNT 复合材料.在这样一种多孔复合材料中,碳纳米管或者裸露于表面,或者穿插于孔道之中,或者浸入本体材料中,形成三维网状结构,具有高的电子和离子导通能力.3.1XRD 物相分析图2是LiMnPO 4和LiMnPO 4/MWCNT 的XRD 图谱,可以看出,两样品具有类似的衍射峰,对照标准图谱(卡片号74-0375),它们都是纯相橄榄石结构LiMnPO 4,空间点群属Pnmb ,没有观察到其它杂质或第二相的存在,与文献3报道一致,说明MWCNT 的加入对LiMnPO 4的晶体结构没有影响.从图2还可以看出,所有样品衍射峰的峰型尖锐,表明合成样品具有很好的结晶度.3.2形貌分析图3是LiMnPO 4和LiMnPO 4/MWCNT 的FE-图1多孔LiMnPO 4和LiMnPO 4/MWCNT 复合材料的合成示意图Fig.1Schematic illustration for the synthesis of porous LiMnPO 4and LiMnPO 4/MWCNT composite图2多孔LiMnPO 4和LiMnPO 4/MWCNT 复合材料的XRD 谱图Fig.2XRD patterns of porous LiMnPO 4and LiMnPO 4/MWCNTcomposite3多孔LiMnPO 4(a)和LiMnPO 4/MWCNT 复合材料(b,c)的FE-SEM 图Fig.3FE-SEM images of porous LiMnPO 4(a)and LiMnPO 4/MWCNT composite in different magnifications (b,c)2125Vol.27Acta Phys.-Chim.Sin.2011SEM 图.从图3(a,b)可以看出,LiMnPO 4和LiMnPO 4/MWCNT 粒子的大小在几微米到几十微米范围内,并且具有丰富的孔道结构.这使得电极具有良好的传质性能和大的活性反应面积,有利于电解质溶液与活性物质之间的充分接触.两样品类似的形貌和晶体尺寸说明碳纳米管的加入对LiMnPO 4的形貌没有明显的影响.从低倍SEM 没有看到碳纳米管,图3(c)是LiMnPO 4/MWCNT 复合物的高倍SEM 图,样品表面粗糙.由于加入的碳纳米管的含量相对较低,观察不到MWCNT 的存在.图4是LiMnPO 4/MWCNT 的透射电镜图片,多壁碳纳米管和磷酸锰锂颗粒紧密接触,以嵌入或包埋的方式存在于多孔LiMnPO 4中,从而形成相互交联,交错的碳纳米管三维网络,可以有效增加复合材料的电子导电性(黑色箭头所示为MWCNT).图4(b)右下角是选区电子衍射图案,其明显的衍射环表明样品是多晶结构.3.3比表面积及孔分布测试通过BET 测试来进一步表征所制备样品的孔径分布和比表面积大小.从图5(a)可看出,LiMnPO 4和LiMnPO 4/MWCNT 两种材料的氮气吸附等温线属于IV 型等温线,具有明显H2回滞环,是介孔材料(孔径2-50nm)特征的分子吸收.21对比两种材料,LiMnPO 4的吸附量超过了LiMnPO 4/MWCNT 复合物,说明碳纳米管的加入减小了LiMnPO 4的比表面积,可能一方面是由于碳纳米管堵塞了孔道,另一方面是MWCNT 的加入减小了复合材料中LiMnPO 4所占比重.从他们的氮气吸附等温线计算得到,LiMnPO 4的比表面积为73.7m 2·g -1,LiMnPO 4/MWCNT 的比表面积为69.9m 2·g -1,与实验现象相符,从而证明了我们的推测.图5(b)为多孔LiMnPO 4和LiMnPO 4/MWCNT 两种材料孔径分布情况,通过对比发现,两种材料在介孔范围内孔径分布均匀,主要以介孔形式存在,尽管如此,LiMnPO 4/MWCNT 相对于LiMnPO 4的孔径分布更窄.此外,两样品显示了大孔(孔径>50nm)的存在,虽然大孔不能提供高的比表面积,然而他们可以使电解液很好地通过.值得注意的是,从孔径分布图中也可看到微孔(孔图4LiMnPO 4/MWCNT 复合材料的TEM 图Fig.4TEM images of LiMnPO 4/MWCNT compositeInsert in (b)is the selected area electron diffraction pattern of LiMnPO 4/MWCNT.图5多孔LiMnPO 4和LiMnPO 4/MWCNT 复合材料的N 2吸脱附等温曲线(a)和孔径分布曲线(b)Fig.5N 2adsorption-desorption isotherms (a)and pore size distribution curves (b)of porous LiMnPO 4andLiMnPO 4/MWCNTcomposite聂平等:溶胶-凝胶法制备多孔LiMnPO 4/MWCNT 复合材料及其电化学性能No.9径<2nm)的存在,根据文献,19这些孔仅属于碳相,烧掉碳后,微孔将不再存在,并且样品的碳含量越高,微孔体积就越大.如此一种孔结构,不仅增加了电极/电解液界面面积,有利于电解液的更好渗透,而且缩短了Li +的扩散距离,也使得电子在LiMnPO 4的内部可以更好地传递,最终缓和了电极在充放电过程中的极化,这是高倍率锂离子电池的关键.22-243.4电化学性能测试图6是LiMnPO 4和LiMnPO 4/MWCNT 电池的第二次充放电曲线.通常,电池需要循环几次才能获得较稳定的容量,这里我们以第二次充放电容量开始讨论其电化学性能.电池在0.05C 的恒流充电至4.5V ,然后再以0.05C 恒流放电至2.0V ,测试在室温下进行.可以看出,两电极均在4.1V 左右出现了放电平台,平台电压的出现表明LiMnPO 4的嵌锂过程是发生在MnPO 4和LiMnPO 4之间的典型的两相过程:LiMnPO 4-x Li +-x e -→x MnPO 4﹢(1-x )LiMnPO 4(charge)MnPO 4﹢x Li +﹢x e -→x LiMnPO 4﹢(1-x )MnPO 4(discharge)LiMnPO 4/MWCNT 样品比纯相LiMnPO 4具有更高的放电比容量.在0.05C 的第二次放电容量分别是108.8和84.5mAh ·g -1,这是目前报道的较好结果.25-27此外,LiMnPO 4/MWCNT 充放电曲线之间小的极化(0.229V ,LiMnPO 4为0.319V)表明LiMnPO 4/MWCNT 具有高的可逆性(库仑效率)和反应性.锂离子二次电池是在充放电过程中通过Li +的嵌入和脱嵌,同时伴随着与锂离子等物质的量电子的嵌入和脱嵌,来储存和释放能量的.因此电极材料必须同时具有高的离子和电子导通能力,才能快速地发生电化学反应.MWCNT 导电网络的形成有效地提高了电子的传输,从而提高了LiMnPO 4储锂性能.为了进一步分析LiMnPO 4/MWCNT 复合材料的电化学性能,我们对其做了交流阻抗测试.图7是LiMnPO 4/MWCNT 和LiMnPO 4电极在0.1C 循环5次后的交流阻抗图谱.从图中可以看出,曲线由高频图6LiMnPO 4和LiMnPO 4/MWCNT 在0.05C 的第二次充放电曲线Fig.6Charge/discharge profiles of LiMnPO 4andLiMnPO 4/MWCNT for 2nd cycle at 0.05C7LiMnPO 4和LiMnPO 4/MWCNT 的电化学阻抗图谱Fig.7Electrochemical impedance spectra of LiMnPO 4and LiMnPO 4/MWCNT图8(a)LiMnPO 4/MWCNT 在2.0-4.5V 电位区间不同倍率的充放电曲线及(b)LiMnPO 4/MWCNT 的倍率和循环性能Fig.8(a)Charge/discharge profiles of the LiMnPO 4/MWCNT in the potential region from 2.0to 4.5V at various current rates,(b)rate and cycling performances ofLiMnPO 4/MWCNTVol.27 Acta Phys.-Chim.Sin.2011区的半圆和低频区的直线组成.高频区的半圆是Li+穿过界面的表面电阻和双电层电容;低频区的直线是对应Li+的扩散阻抗及相应电容.28LiMnPO4/ MWCNT半圆尺寸的减小,表明具有小的界面阻抗,因而MWCNT极大地提高了脱嵌Li+的动力学.这与上面的电化学结果相一致.简言之,高导电性碳纳米管三维网络的形成提高了LiMnPO4的储锂性能.图8(a,b)是LiMnPO4/MWCNT的倍率曲线,电池以0.05C恒流充电至4.5V,然后以各种倍率(0.05C、0.1C、0.2C、0.5C、1C、2C)放电到截止电压2.0V.从图可以看出,LiMnPO4/MWCNT复合材料具有优异的倍率性能.可逆容量分别是108.8、83.3、73.6、66.6、50.8、33.2mAh·g-1.值得注意的是,在样品制备过程中没有球磨或添加导电剂乙炔黑,因而极大地提高了电极的振实密度和电池体积比能量密度.总之,丰富多孔加之MWCNT提供高的电子导电性同时增加电子和Li+可用的区域,因而极大地降低了惰性区域和传荷电阻,从而增加了比容量,提高了倍率.204结论采用溶胶-凝胶法成功地制备了多孔LiMnPO4和LiMnPO4/MWCNT复合材料.电化学测试显示, LiMnPO4/MWCNT复合材料具有更为优异的电化学性质.在0.05C倍率下放电容量为108.8mAh·g-1, 2C的放电容量为33.2mAh·g-1.电化学性能的提高归功于LiMnPO4的孔道结构和交织的三维MWCNT 导电网络,Li+扩散距离的缩短和电子导电性的提高增强了LiMnPO4正极材料的电化学嵌锂动力学,进而改善了LiMnPO4的储锂性能.References(1)Padhi,A.K.;Nanjundaswamy,K.S.;Goodenough,J.B.J.Electrochem.Soc.1997,144,1188.(2)Choi,D.;Wang,D.H.;Bae,I.T.;Xiao,J.;Nie,Z.M.;Wang,W.;Viswanathan,V.V.;Lee,Y.J.;Zhang,J.G.;Graff,G.L.;Yang,Z.G.;Liu,J.Nano Lett.2010,10,2799.(3)Oh,S.M.;Oh,S.W.;Yoon,C.S.;Scrosati,B.;Amine,K.;Sun,Y.K.Adv.Funct.Mater.2010,20,3260.(4)Delacourt,C.;Laffont,L.;Bouchet,R.;Wurm,C.;Leriche,J.B.;Morcrette,M.;Tarascon,J.M.;Masqueliera,C.J.Electrochem.Soc.2005,152,A913.(5)Chang,X.Y.;Wang,Z.X.;Li,X.H.;Kuang,Q.;Peng,W.J.;Guo,H.J.;Zhang,Y.H.Acta Phys.-Chim.Sin.2004,20,1249.[常晓燕,王志兴,李新海,匡琼,彭文杰,郭华军,张云河.物理化学学报,2004,20,1249.](6)Oh,S.M.;Jung,H.G.;Yoon,C.S.;Myung,S.T.;Chen,Z.H.;Amine,K.;Sun,Y.K.J.Power Sources2011,196,6924. 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