有机化学华中师范大学考研辅导课件PPTppt课件

由苯合成2-氯-4-硝基苯甲酸
八， 醇 1 醇的物理性质 沸点、溶解度、波谱性质 2 醇的制备: (1)由烯制备时,一般的水化符合马氏规则的醇,硼氢化反应后水解 为反马氏规则的醇 (2)醛酮还原成醇(注意选择性的还原剂)
(3)用格氏试剂与环氧乙烷制伯醇, 格氏试剂与醛酮制不同的醇 2 消去反应 (1)醇（酸性条件下消去）首先遵循共轭规律
四, 卤代烃： 1 制备 (1)氯甲基化反应
O
ZnCl2
+ HC + HC(l气)
H
60℃
CH 2Cl 氯苄
(2) 醇与酰卤作用
RH O + S O C 2 l 吡啶 RC +lS O 2 ↑ +H C ↑l
(3 )烯与卤化氢加成 (4) NBS的卤代
ຫໍສະໝຸດ Baidu
2 亲核取代
δ + R C2H
Y δ X
R C2HY + X
2007年考研辅导(有机化学) 朱传方
2007.11.
1 所涉及的内容： 重点:上册为主,下册主要有羧酸、羧酸衍生物、含氮化合物与
分子重排、周环反应、糖、蛋白质。 2 基本的实验操作技能知识 常规玻璃仪器的使用、搅拌、抽滤、萃取、蒸馏。 3 化合物分离、提纯的设计 4 题型仍包括： 是非题、多项选择、完成反应、完成转变、反应机理、 回答问题、合成、推测结构
（6）烯与碳卡宾成环反应 (主要以完成反应体现)
三, 炔与二烯 1 炔化钠与卤代烃用于增长碳链（合成） 2炔化钠与环氧烷加成（完成反应中）. 3亲电加成比烯慢（完成反应中）
4 炔能发生亲核加成反应（完成反应） 如与HCN\ ROH\RNH2 \RCOOH 6 炔还原成顺式烯与反式烯的选择性还原剂 如用Na/NH3(液）得反式烯，H2/ Lindarl得顺式烯 应用于合成中 5 二烯的Diels-Alder反应
CH3
CH3CH2C CHCH3 CH3
（3）有一些醇进行脱水反应时有可能生成重排为主的产物。
(4)卤代烃碱性条件下消去 一般遵循Saytzeff规律 (5)空间位阻大的碱\ β-碳上有支链的卤代烃\空间 位阻大的离去基消去中的产物
(见例题)
Cl
CH3CH2CH2CH CHCH3 CH(CH3)2
（2）当醇分子内脱水的产物有两种不同取向时， 其主要产物为双键碳原子上烷基较多的烯烃。如
7 5 % H 2 S O 4
C H 3 C H 2 C H C H 3 1 0 0 C o C H 3 C HC H C H 3 +C H 3 C H 2 C HC H 2 O H
OH CH3CH2CHCHCH3 H+
(3) 过氧化物条件下的反马氏加成作用
(4)烯的硼氢化加成 烯烃经硼烷加成而硼氢化，然后氧化水解得醇。硼氢化其立 体专一性是顺式加成，产物是违反马氏规则的醇。
+ B H 3 C H 3
H C H 3 H 2 O 2 H O BH
C H 3 H
H
O H
(5) 具有α氢的烯的取代一般选用NBS溴代,而不用高温卤代， 这一反应常用于合成中。 如由正丙基苯合成苯丙醛
OH EtOH
(6) 羧酸酯、季铵碱的热消去遵循的Hoffmann规律
C H 3
+
C H 3 C H 2 C H C H N (C H 3)2O H
C H 3 C H 3
(7)消去反应的立体化学: E2消去, 对卤代烃而言,反式消去:
CH3
Cl
H
Cl
H
C 2H 5
下列结构中哪些是R-2-溴丁烷？
C H 2 C H 3 A .B r H
C H 3
C H 3 B r H B . HH
C H 3
HH
C . C H 3H
H 3 C D . H
H B r
H
C H 3 H
B r
判断化合物是否有光学活性
3 取代环己烷的稳定构象 顺式-1-甲基-4-异丙基环己烷 式）
FCH2CH2OH（纽曼投影
4 亲电加成的立体化学
5 环己烷衍生物亲核取代(邻基参与)的立体化学
6 环己烷衍生物消去反应的立体化学
7 烯氧化的立体化学 如KMnO4 氧化成二元醇 过氧酸氧化烯然后水解成二元醇
六， 现代物理方法（主要在推结构）
1 紫外 共轭吸收
2 红外特征峰 甲基、亚甲基、羟基（缔合与非缔合）、C-H、羰基、碳碳双 键、碳氮双键 、碳氧单键、苯环
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2
C H 3 C H 2 C H C H 3
C H 3 C H 3 C H 2 C
C H 3
(3)烯用高锰酸氧化断裂用于推结构与鉴定 (4)烯用过氧化物氧化得到环氧烷，然后酸性水解成反式二 元醇
4 亲电加成 (1)亲电加成的活性 (2)亲电加成的机理 A 与溴 加成(注溻加成的立体化学) B 与酸的加成 马氏规则, 主要是马氏规则的机理，（加成中的中间体以碳 正离子稳定为原则
一, 烷烃 烷烃的反应 1 溴代的选择性最高
C H 3 h v
H 3 C CH+B r21 2 7o C ¡ £
C H 3
C H 3
H 3 C CB r +C H 3 C HC H 2 B r
C H 3
C H 3
2 烷烃进行卤代时,只有同种类的氢卤代才有意义 3 自由基的稳定性
C H 2 C H C H 2
HO
OEt-
OC CH3 O
OTs OEt
O CH CH3
HO
（8） 涉及亲核取代的综合题: 4-氯丁醇用氢氧化钠处理产物是什么，提出一合理机理 产物为四氢呋喃
五， 立体化学 1 判断是否是同一构型
B
A
C
A与B是同一构型，C是它们的对映体
用平面投影式画出下列化合物的立体异构体，并分别用R，S进 行标定
3 核磁 化学位移值、偶合裂分、等性质子、非等性质子
七，芳香化合物 1 亲电取代 （1）化合物的亲电取代反应（注意反应条件） 卤代、磺化、硝化、烷基化、酰化
2 定位规律\ 定位规律的解释\ 芳环上取代基的活性比较\ 定位规 律的应用 用箭头标出下列物质进行硝化反应时硝基进入的主要位置
3 亲电取代在合成中的应用 如
Y＝ OH—，—OR，—CN，NH3，I—，—ONO2，—C≡CR。
（1 ）SN1 SN2历程
（2） 立体化学特征 外消旋化, 构型转化 （3） 结构因素的影响 （选择回答问题与回答问题、完成反应） (4)亲核性能的影响
（ 7） 邻基参与：
OH
1 OH 2 H3O+ Cl
OAC
OTs
O + CH CH3