三氯杀螨砜和敌百虫的太赫兹光谱研究

5.方茴说："那时候我们不说爱，爱是多么遥远、多么沉重的字眼啊。

我们只说喜欢，就算喜欢也是偷偷摸摸的。

"6.方茴说："我觉得之所以说相见不如怀念，是因为相见只能让人在现实面前无奈地哀悼伤痛，而怀念却可以把已经注定的谎言变成童话。

"7.在村头有一截巨大的雷击木，直径十几米，此时主干上唯一的柳条已经在朝霞中掩去了莹光，变得普普通通了。

“挑战杯”全国大学生课外学术科技作品竞赛简介参加“挑战杯”科技竞赛的作品一般分为三大类：自然科学类学术论文、社会科学类社会调查报告和学术论文、科技发明制作，凡在举办竞赛终审决赛的当年７月１日起前正式注册的全日制非成人教育的各类高等院校的在校中国籍本专科生和硕士研究生、博士研究生（均不含在职研究生）都可申报参赛。

每个学校选送参加竞赛的作品总数不得超过６件（每人只限报一件作品）、作品中研究生的作品不得超过３件，其中博士研究生作品不得超过１件。

各类作品先经过省级选拔或发起院校直接报送至组委会，再由全国评审委员会对其进行预审，并最终评选出８０％左右的参赛作品进入终审，终审的结果是，参赛的三类作品各有特等奖、一等奖、二等奖、三等奖、且分别约占该类作品总数的３％、８％、２４％和６５％。

竞赛的宗旨：崇尚科学、追求真知、勤奋学习、锐意创新、迎接挑战。

竞赛的目的：引导和激励高校学生实事求是、刻苦钻研、勇于创新、多出成果、提高素质，并在此基础上促进高校学生课外学术科技活动的蓬勃开展，发现和培养一批在学术科技上有作为、有潜力的优秀人才。

竞赛的方式：高等学校在校学生申报自然科学类学术论文、哲学社会科学类社会调查报告和学术论文、科技发明制作三类作品参赛；聘请专家评定出具有较高学术理论水平、实际应用价值和创新意义的优秀作品，给予奖励；组织学术交流和科技成果的展览、转让活动。

第五届“挑战杯”一等奖获奖名单清华大学浦志勇《十字路口看乡企》--中国农村乡镇企业转制问题调查报告清华大学白继红蛋白质去折叠与折叠机制的研究清华大学陈益钢基于界面设计的多层膜技术获得新型合金1."噢，居然有土龙肉，给我一块！"2.老人们都笑了，自巨石上起身。

第十三届“挑战杯"全国大学生课外学术科技作品竞赛获奖作品名单（78件）城市学院三等奖作品《2013年大学生孝道践行问题的调查及分析》作品《包含平面硒原子层的稀土硒化物及硒氧化物二维纳米晶：2与4O43的液相合成与性质研究》作品《石墨烯的刚度增强效应》《激光斜射扫描显微技术》二等奖作品《基于有机组分及其来源特征分析我国大气颗粒物陆海长距离传输及其影响》《微观空间内的群际博弈策略基于门地铁口妇女贩证现象的经验研究》三等奖作品《农村产权制度中的基层建设与福利分配以XX市邛崃市临邛镇西江村为例》大学二等奖作品《基于空间连杆机构的蛙泳模拟训练健身器》三等奖作品《分子自组装渗透汽化优先透醇膜材料设计及规模化制备》未入围作品《音频调频定距离声速测量系统的研究》航空航天大学作品《空间上拟共形映照问题》《进一步推进法学专业教育探索的思考》《细胞机器人》《新型固定翼直升机复合式飞行器》二等奖作品《基于猫下落转体原理的仿生机器人》三等奖作品《移动端云计算虚拟三维效果展示》三等奖作品《新型鞋子杀菌除臭器的研制》大学二等奖作品《智能导航跟随多功能机器人》科技大学二等奖作品《从含钛电炉熔分渣制备六钛酸钾纳米晶须的研究》三等奖作品《多组分颗粒在振动和旋转激励下分聚行为研究》《金属粉末凝胶注模成形技术》《邻苯二甲酸二丁酯（）单克隆抗体的制备及酶联免疫检测方法的建立》《纳米细菌纤维素多功能医用敷料的研究》理工大学作品《面向军工装备制造业的智能优化排产软件》作品《基于新型铜铟硫纳米晶的白光与光转换膜的制备和应用》《两栖蛙板机器人》《南水北调中线工程水资源保律制度研究》二等奖作品《“神行太保”多用途机器人》《基于的便携式跨平台网络安全云盘》联合大学二等奖作品《解决城市老旧小区停车难问题的对策研究——以市垡头老旧小区为例》林业大学二等奖作品《斑翅肩花蝽布丁人工饲料的饲养效果评价》三等奖作品《内分泌学新发现：垂体调节麝鼠泌香腺分泌性类固醇激素》未入围作品《城市生活垃圾分类中居民行为的影响因素研究基于某市８个分类达标试点小区的实证分析》作品《“听"懂你那无声的告白:听障学生手语使用状况的调研与分析》《荧光碳量子点的电化学制备及性质研究》《转型期乡村混混的生存机制基于对浙村拆迁改造的》三等奖作品《掺杂扶手椅型石墨烯纳米带中的铁磁涨落》《基于图像形状与颜色的三维模型检索》《甜与爱的味觉具身效应研究》外国语大学二等奖作品《微博全息透视及其在管理方面的正能量分析基于微博百万样本的实证研究》三等奖作品《基于的再制造与升级产品的生产定价问题研究》未入围作品《世界主流视域中的治形象构建－-以四国对“”报道为例》信息科技大学三等奖作品《便携式心电诊疗设备与远程医疗系统》邮电大学二等奖作品《基于和的违章停车智能监控系统》三等奖作品《基于可见光通信的多信息传播系统》未入围作品《运动行为感知平台（）（简称:体感服,）》对外经济贸易大学三等奖作品《校园整合型自提点需求及可行性的调研报告》华北电力大学(）二等奖作品《光伏下乡可行性与应用前景的调查与研究》三等奖作品《城镇化进程中农村土地确权登记颁证的以市延庆县为视角》未入围作品《基于太阳能中低温利用技术的集热蓄热系统》作品《多光照环境下的第一人称手部检测》《建设工程表见纠纷的审判方法和风险防范研究——基于全国2３0件案例的实证分析》《可用于油水分离和水净化处理的双层2基网膜》作品《民办初中在贫困地区何以相对繁荣地—-基于河南省XX县的调研》《前下视可见光空间五轴模拟系统》二等奖作品《可变冲程发动机的设计、制造与研究》首都经济贸易大学二等奖作品《结构会影响国际资本流动吗?》首都师范大学二等奖作品《游动的生存,不游动的生活市海淀区１8位流动摊贩生存状态的研究》三等奖作品《3D技术在古生物复原中的应用》未入围作品《远程控制多功能嵌入式智能车的设计与实现》地质大学（）三等奖作品《７图形应用程序开发框架的设计与实现》农业大学作品《丁酸缓解幼龄动物断奶腹泻的作用和机制》三等奖作品《高通量作物穗部自动考种装置》《一种手推式半机械化牦牛便捡拾车》青年治学院二等奖作品《“失独”余生,不再孤独一生 -—从资本视角看“失独”的生存与》三等奖作品《新生代职业生涯研究——以资本视角进行分析》《新时期农村早婚青年的行动策略及其形象初探以福建、天津、浙江的3村为例》人民大学作品《迟暮之年，何处安放？对失独家庭及其相应支持和服务的研究》《大学生道德观现状及其影响因素研究基于高校大学生的调研》二等奖作品《莫让债权付流浙江网络自行司法拍卖的研究》《心理契约对规范型营销渠道治理方式影响基于江西省农业龙头企业调研》《新生代婚恋状况》三等奖作品《私营企业工会：方兴未艾与进退维谷基于辽宁省后英集团调研的思考》法大学二等奖作品《刑事诉讼变更管辖问题研究基于京、新、苏三地实证调查》中央财经大学三等奖作品《经济、出口退税与全要素生产率以入世后省际面板数据为样本》中央民族大学三等奖作品《民间金融创新监管视角下的Ｐ2Ｐ网贷平台法律规制研究》《新背景下地方府应对“危机"与服务型府建设研究－—以河南周口平坟事件为例》未入围作品《高浓度尾矿充填技术参数研究》天津(3０件）南开大学作品《新能源工具对传统燃油汽车的替代性研究——电动推广可行性研究报告及策建议》二等奖作品《表面等离子激元诱导透明平面超材料的研究及应用》《居民财幸福感研究－—基于民生财支出结构的视角》《临床技能教学模拟训练装置》《新型储能材料的制备及其性能研究》三等奖作品《微孔材料的组装、磁性和吸附功能研究》天津财经大学二等奖作品《天津低碳城市建设现状调查及与、、典型城市的比较研究》三等奖作品《我国保障性住房现状的调查基于群众满意度的视角》天津大学二等奖作品《碱性阴离子交换膜燃料电池阳极的水管理》三等奖作品《超低温冻融循环后混凝土应力—应变全曲线试验研究》《基于的自主图书馆存储机器人》《紧凑型全光纤超连续白光激光光源》《应用合成生物学手段构建帕金森症药物左旋多巴工程菌》天津大学二等奖作品《纳米凝胶防伪技术的研制和开发》天津科技大学未入围作品《挤压雾化高含寡糖膳食纤维技术及成套装置开发》《兽药氯霉素免疫亲和凝胶检测柱及其制作方法》天津理工大学二等奖作品《智能电容器节电装置》三等奖作品《高分子的响应性能及其癌药物的控制释放》《基于菲涅尔透镜的光控三维显示系统》天津商业大学三等奖作品《现代文明冲击下落后地区少数民族文化生存现状调查以贵州省XX县XX 乡小花苗为例》天津师范大学三等奖作品《天津市城乡义务教育均衡现状研究》天津医科大学三等奖作品《低剂量和对间质细胞类固醇》《体内评价黄酮衍生物抗糖尿病作用及其机制》未入围作品《天津市高校大学生在校权益思想认知影响因素的调查—-以在校学生组织为例》天津职业技术师范大学二等奖作品《基于物联网技术的家居机器人》三等奖作品《基于的智能蔬菜生长柜》民航大学三等奖作品《基于北斗二代和数据链的空域监视系统》《基于多重校验算法的动态加密狗系统》人民军事学院二等奖作品《“蛛网"地面无人侦察系统》三等奖作品《三轮多向遥控玩具车》(53件)北华航天学院三等奖作品《XX市城市幸福指数调查及对策分析》承德医学院三等奖作品《山楂叶总黄酮对血管性痴呆大鼠学习记忆的作用及机制研究》北大学秦皇岛分校二等奖作品《环京津乡村圈的研究-—以秦皇岛、保定为例证》《柔性电路板自动光学检测设备运动设计》三等奖作品《谁来“救助”救助站—救助管理站工作人员工作困境及出路的探究》《先进节能建筑材料—新型酚醛保温板的制备》《蓄电池智能监控系统》《智能情绪感知与多表情对话机器人》北方学院三等奖作品《下丘脑垂体神经系统内3高表达促进大鼠实验性胃溃疡愈合》大学作品《拟步甲的自然选择与适应进化》二等奖作品《超声降解有机污水最佳频率的确定及处理装置的研发》《省中小企业就业人员保险现状》《一种新型免疫调节剂增强人细胞功能的体外研究》三等奖作品《乏氧选择性茚（１，２）喹喔啉-５,10—二氧—１1-酮肟衍生物抗肿瘤前药设计、合成与细胞毒性研究》《宽光谱吸收双波段叠层染料敏化太阳能电池的光电性能研究》工程大学未入围作品《搜救机器人系统》大学二等奖作品《具有视觉感知与交互式的移动助理》三等奖作品《面向消防、、治安的无盲区三维定位及面向消防、、治安的无盲区三维定位》《颜料自动调配装置》经贸大学三等奖作品《正定“文化绿道＂及“绿道经济"建设探究》科技大学三等奖作品《电动自动起降航拍无人机》《细菌性软腐病菌蛋白工程菌株的构建与表达》《灾后少数民族学生转移就学机制研究以玉树地震灾区转移安置学生异地就学为例》联合大学三等奖作品《新型永磁磁浮选机》农业大学二等奖作品《食品中苏丹红类染料的多残留免疫检测技术研究》师范大学作品《推动中小学职前职后教师专业的有效路径：课例研修》三等奖作品《”国培计划”参与性课程资源库的构建——以生物教师培训为例》《》《“高校志愿者关爱子女志愿服务新模式构建”的》《抗产气荚膜梭菌ε—毒素单链抗体的构建与筛选》《网络中法律功能发挥的现实状况及改进策略研究——以《网络信息保护的决定》为例》医科大学二等奖作品《齐墩果酸共晶的研制及热力学研究》未入围作品《以γ为靶点筛选飞机草活性成分研究》华北电力大学（保定）二等奖作品《西部无电区太阳能应用管理模式创新基于对省XX县太阳能利用的实证研究》《异地老人医疗报销障碍、损失评估及改进方案基于京津冀地区调查》三等奖作品《废旧陶瓷绝缘子的回收处理和再利用》《基于物联云的智能用电用能系统平台的开发》《绿色高效气相汞氧化剂的研发》《我国光伏业可持续协调共享机制构建与模拟效应研究-－以保定“电谷”为例》经济学院三等奖作品《高级氧化技术处理有机废水的研究》未入围作品《基于财务管理视角对沙盘模拟的研究与创新》铁道大学未入围作品《高铁接触网补偿装置在线监测系统研究》燕山大学作品《蓝宝石光纤探针持气率测井仪》作品《基于力柔顺伺服控制技术的冗余驱动并联机器人》二等奖作品《机械增压式发动机新型动力传动装置和喷油量匹配技术研究》《将青春铭刻在新农村建设的蓝图上XX市XX县、抚XX县57个村庄综合环境整治规划与》三等奖作品《新型减摩材料的研制碳化硅衍生碳的制备、表征及其摩擦性能研究》《一种在金属材料表面制备具有梯度纳米组织结构的方法》人民军械工程学院二等奖作品《力挽狂澜-—式电梯快速响应安全防护系统》《饮水思源-基于帕尔贴效应的空气制水设备》三等奖作品《国民消费观念的转型调查分析—－由“光盘行动"的热议引发的几点思考》《灾区生命线-—带有自适应桩基的模块化应急道路系统》人民武装部队学院未入围作品《深井类多功能气体置换装置》（35件）长治医学院未入围作品《玲珑剔透反光球》吕梁学院三等奖作品《基于核桃青皮色素的染发剂研制》财经大学三等奖作品《平顺太行水乡社区居民参与业的调查与研究》未入围作品《助推县域经济战略研究－—以XX县为例》《省生鲜农产品质量标准与流通优化研究基于流通环节主体的问卷调查与访谈分析》大同大学未入围作品《大同大学化学实验室废弃物的处理》《施工场所安全保护装置及系统开发》大学作品《行走在城市边缘的人—-太原市棚户区居民收入消费结构调查》《用于精细农业的2浓度测量与装置》二等奖作品《夹缝中的第三身份城乡进程中新市民身份认同的实证研究》《资源型农村治理困境，?————基于两个村庄的比较研究》三等奖作品《省县级人民府网络信息公开调研报告—-基于12０个府门户“信息公开栏”的数据分析》未入围作品《面向微博的观点句抽取系统》大学商务学院三等奖作品《省农村基础教育投入的调查与分析》农业大学三等奖作品《基于非物质文化遗产保护视角下民间布艺老虎的开发设计研究》未入围作品《公共汽车防雨板的发明与制作》《以槐花为原料的糕、果冻、饴等系列食品的研制》师范大学三等奖作品《五角枫天然种群叶片表型多样性研究》《中小学教师学习自主性的》未入围作品《花粉红枣苦荞复合保健饮料的研制》太原科技大学三等奖作品《基于软合并的协作频谱感知性能分析及优化》《可吸入颗粒物检测仪》《起重机的智能定位防摆系统装置研究》《煤矿工人生态意识》未入围作品《声控式自动翻书器》太原理工大学二等奖作品《深度脱除汽油中硫化物用吸附剂的制备及其性能研究》三等奖作品《囧途：草根与乡村治道——永济寨子村农民协会个案研究》《煤矿采空区高速公路路基健康监测嵌入式多参量无线传感系统》未入围作品《基于的地热能和太阳能辅助沼气发酵恒温监控系统设计》《空间行星轮系人力双向滚转洗衣机》《液压支架电液控制装置》忻州师范学院未入围作品《光谱法研究根皮苷和根皮素与的相互作用机制》中北大学三等奖作品《农村孤寡老人生活现状的报告—基于省忻州市两个镇的实地调查数据》《智能窗户系统》未入围作品《无源无线高温陶瓷微型压力检测系统》内(27件)呼伦贝尔学院三等奖作品《对餐桌浪费现象的》内财经大学三等奖作品《“城中村"改造后居民生活满意度探究以XX市府兴营村为例》《内峰市新农村建设典型示范调查》内大学三等奖作品《度区域经济质量评估模型基于内自治区案例研究》《基于词典、规则的斯拉夫文词切分系统》《金葡萄球菌诱导牛原代腺上皮细胞凋亡的研究》《矿产资源开采对草原生态环境保护和牧民利益的影响》《有序介孔材料钴基催化剂的42重整活性及积炭行为研究》未入围作品《新传播环境下族文化的传播现状及策略研究》内大学三等奖作品《分布式发电上网绿色建筑》《水中机器人2D仿真水球克策略优化》未入围作品《金属卟啉配合物固胺超分子识别２》内化工职业学院未入围作品《蒙药有效部位的提取及活性研究》内建筑职业技术学院三等奖作品《可折叠爬式脚手架》内科技大学二等奖作品《《春秋》内容的图表化解析》三等奖作品《基于体感识别技术的搬运机器人》未入围作品《高炉风口三通道观测仪》内民族大学三等奖作品《齿轮检测仪》未入围作品《幽门结扎性肝损伤模型的建立方法》内农业大学三等奖作品《逆境胁迫下1诱导马铃薯H2O2产量的研究》未入围作品《百里香地被植物在园林绿化中的应用研究》《农产品的电子商务化》内师范大学三等奖作品《大众传媒表达的价值观对于受众影响的调查以对于当代大学生影响的调查为例》《XX市打造我国“云谷”的前景与对策探析》未入围作品《高速绝热温变测量》内医科大学三等奖作品《蒙药金诃子中多糖物质对肺癌A549细胞抑制作用的研究》未入围作品《卫拉特蒙医学流派诊治甲状腺病与其传承》辽宁（６3件）渤海大学三等奖作品《接力梦，推进新生代精神文化建设-—锦州新生代精神文化调研》《辽宁省滨海竞争力评价》《系统论视角下的锦州青少年法制教育研究:现状、问题与对策》大连大学三等奖作品《丁二酸酐改性玉米秸秆吸附阳离子翠蓝》《辽宁省老龄化状况与居民消费水平的》《新型小容量绿色能源发电系统》大连海事大学三等奖作品《便携式微流控芯片流式细胞仪》《莫让湿地变“失地”:辽宁省滨海湿地保护与管理的现状、问题及对策》未入围作品《电磁弹射式船舶主机油泵及其脉冲电源的研发》大连海洋大学未入围作品《海珍品采捕机器人》大连大学三等奖作品《商用厨房油烟净化及余热利用系统》大连理工大学作品《交互式声光显示屏》作品《探索科学家的工作时间表》二等奖作品《新结构功能石墨烯基整体材料的设计与构筑技术方法》三等奖作品《动压滑动轴承油膜压力实验装置》《利用人工锌指蛋白技术调控放线菌纤维素酶表达》《污泥菌剂强化修复四溴双酚Ａ污染土壤的研究》大连民族学院三等奖作品《低温水溶液制备纳米氧化锌阵列》大连医科大学三等奖作品《恩替卡韦与４８５药物相互作用的分子药代动力学机制》《糖基因6家族在肝癌转移中的作用》《亚慢性砷暴露对小鼠脑组织表达的影响》北财经大学三等奖作品《生命周期视角下群体性中关键性少数的与仿真分析》未入围作品《基于两阶段的组合模型在高端理财客户中的应用》北大学二等奖作品《电磁振动/剪切耦合作用下半固态金属流变轧制成形》《管道漏磁探伤系统》三等奖作品《半自治分布式新能源双向并网智能逆变器》《脉冲电流对9合金再结晶行为的影响》《现代信息管理平台面向用户服务的智能检索系统》《老龄化财负担的预测研究》辽宁大学二等奖作品《对传统通信行业的影响》三等奖作品《保障生存，改善民生—-基于XX市沈北新区尹家乡农村保障》《与农民切身利益相关的几个档案问题的》《遗忘的契约——当代大学识调查的》辽宁工程技术大学二等奖作品《辽宁中小城市房屋空置率》《一种高传真推挽扩音机》三等奖作品《新型短壁薄煤层综合机械化开采设备》《新型矿车拉力智能检测仪》辽宁大学作品《对新兴集群的调研分析以锦州光伏为例》三等奖作品《锦州市城市子女受教育状况的》《纳米阵列太阳能电池》《小型方程式赛车》未入围作品《绿色、高效、节能荧光灯》辽宁何氏医学院未入围作品《1.4小切口预植入人工晶体的研制与开发》辽宁科技大学三等奖作品《一种底部吹气位置可以转动的钢水包》未入围作品《鞍山民营企业的》辽宁师范大学三等奖作品《辽宁省新型工农、城乡关系》辽宁石油化工大学三等奖作品《和同时去除的新型催化剂及反应机理研究》《稠油热采井口蒸汽分配计量装置研究》《气体分馏装置先进的设计与开发》沈阳工程学院未入围作品《多段式高效直线抽油机》沈阳航空航天大学三等奖作品《XX市环境状况调研分析》未入围作品《网络文化对当代大学生价值观影响》沈阳化工大学二等奖作品《介质阻挡放电与化学氧化耦合技术处理难降解焦化废水》《离子印迹硅胶材料的制备、表征及性能研究》三等奖作品《基于技术的代码行为诊断系统的设计和开发》沈阳建筑大学三等奖作品《XX市公交服务体系现状调查及改进方案》《志愿者支教服务事业现况的》未入围作品《XX市公交车服务现状的》沈阳理工大学三等奖作品《大飞机工程用聚合物基制备及力学性能研究》《微型高精度直流电机运动控制卡》未入围作品《废水中镍的新型试纸》沈阳师范大学未入围作品《“红绿"凉茶之争对品牌与驰名商标保护的法律思考》《特色化大学视阈下府规制限度研究》吉林（45件)白城师范学院三等奖作品《基于远程可控液体反应装置》北华大学作品《基于三维可视化技术的医生桌面图像处理平台》三等奖作品《速度自控式管道内检测器》二等奖作品《一种汽车机械自救装置的发明设计》三等奖作品《XX市立体停车场建设研究》未入围作品《基于三维会话头像的听障儿童发音康复训练系统》长春工程学院未入围作品《地下水源热泵系统适宜性评价研究》长春大学二等奖作品《区域能源合作稳定性模型与实证研究》《抑制氩氧精炼过程产生喷溅的研究》三等奖作品《冠心病无创性诊断智能化方法研究与应用》《老年长期护理服务需求调查及对策研究》《燃料电池用质子交换膜材料的分子设计与应用开发》未入围作品《智能仿人服务机器人》长春理工大学二等奖作品《智能跟随载物车》长春师范学院未入围作品《农民专业合作社状况——以吉林省XX县为例》长春中医药大学三等奖作品《“运腹通经”法治疗Ⅱ型糖尿病的适宜技术与社区医疗服务推广》《首批“国医”成功要素的》北电力大学三等奖作品《正负极交替互换式微藻燃料电池》三等奖作品《控制降解／组装{９W２１｝纳米簇构筑新型钨锑酸盐簇合物》《含过氧钛多金属氧酸盐纳米催化剂的设计合成及其氧化降解的研究》《三维氧化镍/硅酸镍纳米的合成及其作为锂电池负极材料的电化学性能研究》未入围作品《简易路线制备银＠聚苯胺纳米纤维》《植物抗盐碱生理机制研究》吉林财经大学未入围作品《城市的低碳化转型驱动机制》《非货币财产出资形式再探讨》吉林大学作品《磁控多级孔纳米缓释骨修复材料的研制与性质探究》《封闭管制还是协商：管理新模式的与探索以吉林省XX市吊水壶村为例》二等奖作品《高性能纳米金属氧化物的高效、低成本可控制备》《激发活力：公众参与管理的新探索—-基于XX县“群众诉求XX”的调研》《重型车智能可调后防护装置》三等奖作品《超细晶构筑引导石墨烯包覆》吉林工程技术师范学院三等奖作品《基于多传感器信息融合技术废墟探测机器人》未入围作品《聚乙烯醇球珠的制备和研究》吉林农业大学三等奖作品《多功能承插式板材切割机》《农户农产品质量安全行为分析》《智能模拟灭火教学仪》。

现代科学仪器Modern Scientific Instruments第2期2011年4月N o.2 A p r. 201181用太赫兹时域光谱技术对防虫防蛀剂进行质量检测朱守明1，2　田　璐2　赵　昆1，2，4，5　刘立明3　赵国忠3　赵　卉2（1中国石油大学（北京）重质油国家重点实验室 北京102249；2中国石油大学（北京）理学院 北京102249；3首都师范大学物理系 北京100037；4中国科学院国际材料物理中心 沈阳 110016）摘　要　太赫兹时域光谱技术可以分辨化合物结构上的微小差异并应用于物质检测与分析，为有机化工产品的鉴别及更宽有效光谱区的测试提供了新的实验方法。

本文运用太赫兹时域光谱技术研究了樟脑、对二氯苯和萘三种防虫防蛀剂在太赫兹波段的光学特性。

在室温氮气环境中,得到了樟脑、对二氯苯和萘在0.2-2.5THz 波段的折射率和吸收谱，样品在此波段的折射率和吸收谱存在显著差异。

对二氯苯和萘都有毒性。

实验表明，用太赫兹时域光谱技术可以清楚地分辨出三种防虫防蛀剂以及其混合物的折射率和吸收谱的差异，通过判断特征谱线的差异从而判断此种防虫防蛀剂的毒性，此法简单，快速，准确。

关键词　太赫兹；樟脑；对二氯苯；萘；防虫防蛀剂中图分类号　O433.4Quality Testing of Insect Repellents by Terahertz Time Domain SpectroscopyZhu Shouming 1, 2, Tian Lu 2, Zhao Kun 1, 2, 4, 5, Liu Liming 3, Zhao Guozhong 3, Zhao Hui 2(1State Key Laboratory of Heavy Oil Processing, China University of Petroleum, Beijing 102249, China;2College of Science, China University of Petroleum, Beijing 102249, China;3Beijing Key Laboratory for Terahertz Spectroscopy and Imaging, Key Laboratory of Terahertz Optoelectronics, Ministry of Education, Department of Physics, Capital Normal University, Beijing 100037,China;4International Center for Materials Physics, Chinese Academy of Sciences, Shenyang 110016, China)Abstract Terahertz time domain spectra technology can distinguish minor differences in structure, and can be applied to physical testing and analysis. It provides a new experimental method for the identification of the organic chemical products and the study of spectrum more wide. In this paper, the optical property of camphor, santochlor and naphthalene are studied based on the terahertz time domain spectra in the terahertz range. At room temperature, the refractive index and the absorption spectrum in the 0.2-2.5 THz region of these samples are obtained in the environment full of nitrogen. Camphor, santochlor and naphthalene have significant different absorption spectra in this wave band. Santochlor and naphthalene are toxic. Experimental results showed that the differences of camphor, santochlor and naphthalene can be detected clearly using terahertz time domain spectra technology and then its quality can be judged. This method is simple, rapid and accurate.Key words Terahertz; Camphor; Santochlor; Naphthalene;Insect repellents收稿日期：2011-01-03基金资助：教育部新世纪优秀人才支持计划（NCET-08-0841）;教育部高等学校博士学科点专项基金（200804250006）;中国石油大学（北京）前瞻导向基金作者简介：朱守明（1983-），中国石油大学（北京）理学院硕士研究生，研究方向：石油化工产品太赫兹光谱探测与表征;赵昆（1971-），中国石油大学（北京）理学院教授，博士生导师，研究方向：光传感与光探测材料、器件与技术天然樟脑是从樟树的枝桠、木片、根部、樟叶等提取的和从樟油中提炼制得的, 是一种环己烷单萜衍生物, 学名：1，7，7-三甲基二环[2，2，1]庚烷-2-酮。

!"!#$%"&!'(.%+.+"犘犾犪狀狋犘狉狅狋犲犮狋犻狅狀收稿日期：　２０２３０９０６ 修订日期：　２０２３１０１２基金项目：　国家自然科学基金（３２００１９３６）；安徽省高等学校科学研究项目（自然科学类）（２０２３ＡＨ０５１０５２） 通信作者Ｅｍａｉｌ：ｌｉｘｘ＠ａｈａｕ．ｅｄｕ．ｃｎ灰飞虱和白背飞虱雌雄成虫对杀虫剂敏感性的差异研究高　静，　吴承媛，　李秀霞（安徽农业大学植物保护学院，农产品质量与生物安全教育部重点实验室，合肥　２３００３６）摘要　采用稻苗浸渍法分别测定了６种常用杀虫剂对灰飞虱犔犪狅犱犲犾狆犺犪狓狊狋狉犻犪狋犲犾犾狌狊和白背飞虱犛狅犵犪狋犲犾犾犪犳狌狉犮犻犳犲狉犪雌雄成虫的生物活性，以期明确这２种稻飞虱对杀虫剂敏感性的性别差异。

结果显示，烯啶虫胺对灰飞虱和白背飞虱雌成虫的ＬＣ５０分别是其雄成虫的２．８８倍和３．０９倍，说明雄成虫对烯啶虫胺的敏感性均高于雌成虫。

三氟苯嘧啶对灰飞虱雌成虫的ＬＣ５０是其雄成虫的１．７９倍。

２种飞虱雌雄成虫对其他几种药剂的敏感性无显著差异。

２种飞虱的雌成虫体型均大于雄成虫，灰飞虱和白背飞虱雌成虫体重分别是雄虫的１．８８倍和１．８５倍。

综上，灰飞虱和白背飞虱成虫对烯啶虫胺和三氟苯嘧啶的敏感性存在性别差异，但个体大小差异并不是雌雄虫对杀虫剂敏感性不同的唯一原因。

关键词　灰飞虱；　白背飞虱；　杀虫剂；　敏感性；　性别中图分类号：　Ｓ４８１．１ 文献标识码：　Ｂ 犇犗犐：　１０．１６６８８／ｊ．ｚｗｂｈ．２０２３４６６犐狀狊犲犮狋犻犮犻犱犲狊狊狌狊犮犲狆狋犻犫犻犾犻狋狔犱犻犳犳犲狉犲狀犮犲犻狀犳犲犿犪犾犲犪狀犱犿犪犾犲犪犱狌犾狋狊狅犳犔犪狅犱犲犾狆犺犪狓狊狋狉犻犪狋犲犾犾狌狊犪狀犱犛狅犵犪狋犲犾犾犪犳狌狉犮犻犳犲狉犪犌犃犗犑犻狀犵，　犠犝犆犺犲狀犵狔狌犪狀，　犔犐犡犻狌狓犻犪 （犛犮犺狅狅犾狅犳犘犾犪狀狋犘狉狅狋犲犮狋犻狅狀，犃狀犺狌犻犃犵狉犻犮狌犾狋狌狉犪犾犝狀犻狏犲狉狊犻狋狔，犓犲狔犔犪犫狅狉犪狋狅狉狔狅犳犃犵狉犻 狆狉狅犱狌犮狋狊犙狌犪犾犻狋狔犪狀犱犅犻狅狊犪犳犲狋狔，犕犻狀犻狊狋狉狔狅犳犈犱狌犮犪狋犻狅狀，犎犲犳犲犻　２３００３６，犆犺犻狀犪）犃犫狊狋狉犪犮狋　犅犻狅犪狊狊犪狔狅犳狊犻狓犮狅犿犿狅狀犾狔狌狊犲犱犻狀狊犲犮狋犻犮犻犱犲狊犳狅狉犮狅狀狋狉狅犾犾犻狀犵狉犻犮犲狆犾犪狀狋犺狅狆狆犲狉狋犺犲犿犪犾犲犪狀犱犳犲犿犪犾犲犪犱狌犾狋狊狅犳犔犪狅犱犲犾狆犺犪狓狊狋狉犻犪狋犲犾犾狌狊犪狀犱犛狅犵犪狋犲犾犾犪犳狌狉犮犻犳犲狉犪狑犪狊犿犲犪狊狌狉犲犱狌狊犻狀犵狉犻犮犲狊犲犲犱犾犻狀犵犻犿犿犲狉狊犻狅狀犿犲狋犺狅犱，犻狀狅狉犱犲狉狋狅犮犾犪狉犻犳狔狋犺犲狊狌狊犮犲狆狋犻犫犻犾犻狋狔犱犻犳犳犲狉犲狀犮犲狊狋狅犻狀狊犲犮狋犻犮犻犱犲狊犫犲狋狑犲犲狀犳犲犿犪犾犲犪狀犱犿犪犾犲犪犱狌犾狋狊犻狀狋犺犲狊犲狋狑狅狉犻犮犲狆犾犪狀狋犺狅狆狆犲狉狊．犜犺犲狉犲狊狌犾狋狊狊犺狅狑犲犱狋犺犪狋狋犺犲犔犆５０狏犪犾狌犲狊狅犳狀犻狋犲狀狆狔狉犪犿狋狅犳犲犿犪犾犲犪犱狌犾狋狊狅犳犔．狊狋狉犻犪狋犲犾犾狌狊犪狀犱犛．犳狌狉犮犻犳犲狉犪狑犲狉犲２．８８ 犪狀犱３．０９ 犳狅犾犱狊犺犻犵犺犲狉狋犺犪狀狋犺狅狊犲狅犳犿犪犾犲犪犱狌犾狋狊，狉犲狊狆犲犮狋犻狏犲犾狔，犻狀犱犻犮犪狋犻狀犵狋犺犲狊狌狊犮犲狆狋犻犫犻犾犻狋狔狅犳犿犪犾犲犪犱狌犾狋狊狅犳犔．狊狋狉犻犪狋犲犾犾狌狊犪狀犱犛．犳狌狉犮犻犳犲狉犪狋狅狀犻狋犲狀狆狔狉犪犿狑犪狊犺犻犵犺犲狉狋犺犪狀狋犺犪狋狅犳犳犲犿犪犾犲犪犱狌犾狋狊．犅犲狊犻犱犲狊，狋犺犲犔犆５０狏犪犾狌犲狅犳狋狉犻犳犾狌犿犲狕狅狆狔狉犻犿狋狅狋犺犲犳犲犿犪犾犲犪犱狌犾狋狅犳犔．狊狋狉犻犪狋犲犾犾狌狊犻狊１．７９ 犳狅犾犱狋犺犪狀狋犺犪狋狅犳犿犪犾犲犪犱狌犾狋．犐狀犪犱犱犻狋犻狅狀，狋犺犲狉犲狑犪狊狀狅狊犲狓犱犻犳犳犲狉犲狀犮犲犻狀狋犺犲狊狌狊犮犲狆狋犻犫犻犾犻狋狔狅犳狋犺犲狊犲狋狑狅狉犻犮犲狆犾犪狀狋犺狅狆狆犲狉狊狋狅狅狋犺犲狉犻狀狊犲犮狋犻犮犻犱犲狊．犕狅狉犲狅狏犲狉，狋犺犲犳犲犿犪犾犲犪犱狌犾狋狊狅犳犫狅狋犺狉犻犮犲狆犾犪狀狋犺狅狆狆犲狉狊犺犪狏犲犾犪狉犵犲狉犫狅犱狔狊犻狕犲狋犺犪狀狋犺犪狋狅犳犿犪犾犲犪犱狌犾狋狊．犜犺犲犳犲犿犪犾犲犪犱狌犾狋犫狅犱狔狑犲犻犵犺狋狅犳犔．狊狋狉犻犪狋犲犾犾狌狊犪狀犱犛．犳狌狉犮犻犳犲狉犪狑犪狊１．８８ 犪狀犱１．８５ 犳狅犾犱狊狋犺犪狀狋犺犪狋狅犳犿犪犾犲犪犱狌犾狋，狉犲狊狆犲犮狋犻狏犲犾狔．犐狀狊狌犿犿犪狉狔，狋犺犲狉犲犪狉犲狊犲狓犱犻犳犳犲狉犲狀犮犲狊犻狀狋犺犲狊狌狊犮犲狆狋犻犫犻犾犻狋狔狅犳犔．狊狋狉犻犪狋犲犾犾狌狊犪狀犱犛．犳狌狉犮犻犳犲狉犪犪犱狌犾狋狋狅狀犻狋犲狀狆狔狉犪犿犪狀犱狋狉犻犳犾狌犿犲狕狅狆狔狉犻犿，犫狌狋犻狀犱犻狏犻犱狌犪犾狊犻狕犲犱犻犳犳犲狉犲狀犮犲狊犪狉犲狀狅狋狋犺犲狅狀犾狔狉犲犪狊狅狀犳狅狉狋犺犲犱犻犳犳犲狉犲狀狋狊狌狊犮犲狆狋犻犫犻犾犻狋狔狅犳犿犪犾犲犪狀犱犳犲犿犪犾犲犻狀狊犲犮狋狊狋狅犻狀狊犲犮狋犻犮犻犱犲狊．犓犲狔狑狅狉犱狊　犔犪狅犱犲犾狆犺犪狓狊狋狉犻犪狋犲犾犾狌狊；　犛狅犵犪狋犲犾犾犪犳狌狉犮犻犳犲狉犪；　犻狀狊犲犮狋犻犮犻犱犲；　狊狌狊犮犲狆狋犻犫犻犾犻狋狔；　狊犲狓 昆虫对杀虫剂的敏感性存在性别差异的现象普遍存在，一般来说雄虫比雌虫更加敏感。

DOI:10.7524/j.issn.0254-6108.2022092007梁栋, 魏志娜, 王磊, 等. 碳量子点修饰g-C3N4缓解二苯醚类除草剂污染[J]. 环境化学, 2024, 43（4）: 1234-1243.LIANG Dong, WEI Zhina, WANG Lei, et al. Remediation of diphenyl-ether herbicides pollution by g-C3N4 modified with carbon quantum dots[J]. Environmental Chemistry, 2024, 43 （4）: 1234-1243.碳量子点修饰g-C3N4缓解二苯醚类除草剂污染 *梁 栋1　魏志娜2　王 磊2　郝 静2　巩 玉2　朱 娜2　李广科2　桑 楠2 **（1. 中北大学化学与化工学院，山西省高能电池材料与器件重点实验室，太原，030051；2. 山西大学环境与资源学院，太原，030006）摘　要　为加速二苯醚类除草剂在可见光环境的降解，以玉米芯制碳量子点修饰石墨相氮化碳，合成一种非金属型光催化剂. 考察在该催化剂作用下，氟磺胺草醚、三氟羧草醚和乙氧氟草醚等的光解行为及光解前后毒性. 结果表明，氟磺胺草醚在可见光照射下的光解速率最大、其次为乙氧氟草醚，光照3 h 的降解率即达99%和91%，而三氟羧草醚的光解速率最低、须光照至8 h才能达到90%的降解率. 由高斯软件计算NPA（Natural Population Analysis）电荷分布得福井函数和双描述符，预测反应位点并结合液质联用分析降解产物，推测除草剂的降解过程应包括裂解、水解、脱卤、还原和羟基化等，证明了空穴和羟基自由基在其中的作用. 观察玉米种子的生长实验，发现氟磺胺草醚的毒性略高于乙氧氟草醚，但二者经光照处理后毒性均显著下降，三氟羧草醚及其光解产物显示为低毒性.关键词　碳量子点，氮化碳，除草剂，氟磺胺草醚，光催化.Remediation of diphenyl-ether herbicides pollution by g-C3N4 modifiedwith carbon quantum dotsLIANG Dong1 WEI Zhina2 WANG Lei2 HAO Jing2 GONG Yu2 ZHU Na2 LI Guangke2 SANG Nan2 **（1. Shanxi Key Laboratory of High Performance Battery Materials and Devices, College of Chemistry and Chemical Engineering, North University of China, Taiyuan, 030051, China；2. Department of Environmental and Resource Sciences,Shanxi University, Taiyuan, 030006, China）Abstract　To move faster the visible-light degradation of diphenyl-ether herbicides, the corn cob-derived carbon quantum dots were prepared to modify graphitic carbon nitride (g-C3N4) and then achieved a non-metallic photocatalyst. It was well studied with the photolytic behaviors and toxicity alterations on the fomesafen, acifluorfen and oxyfluorfen. The results showed that the degradation rate of fomesafen was the highest and followed by that of oxyfluorfen. They were separately at 99% and 91% after 3 h of visible-light irradiation. And yet the degradation rate of acifluorfen was the lowest and it reached 90% even after lighted by 8 h. Using Gaussian software to calculate the charge2022 年 9 月 20 日 收稿（Received：September 20，2022）．* 国家自然科学基金（22176117, 22276117, 22036005, 22076108），山西省自然科学基金 (201901D111171)，山西省重点研发计划项目（201903D321078）和山西省三晋英才支持计划项目（2018030531）资助.Supported by National Science Foundation of China (22176117, 22276117, 22036005, 22076108) ， Natural Science Foundation of Shanxi Province (201901D111171), Shanxi Provincial Key Research and Development Project (201903D321078) and Research Project for Young Sanjin Scholarship of Shanxi (2018030531).* * 通信联系人 Corresponding author，E-mail：***************.cn4 期梁栋等：碳量子点修饰g-C3N4缓解二苯醚类除草剂污染1235distribution of NPA and then the Fukui function and dual descriptors were obtained to predict the reactive sites. The degradation products were analyzed with LC-MS and the photolysis process of herbicides was reasonably speculated such as scission, hydrolysis, dehalogenation, reduction and hydroxylation. The presence of vacancies and hydroxyl radicals was proved great roles in them. It was found that fomesafen performed a slightly higher toxicity than oxyfluorfen during the development of corn seeds while both of them significantly reduced to nontoxic after treatments.Finally, acifluorfen and its photolysis products showed the lowest toxicity among three herbicides.Keywords　carbon quantum dots，carbon nitride，herbicides，fomesafen，photocatalysis.无论食品安全还是生态健康，农化残留处理都是污染治理的重要课题，其中除草剂占全球农化市场的40%以上，其污染的处理需求也更为迫切. 由尿素、硫脲和磷脲等化肥产品衍生的氮化碳（g-C3N4）属于非金属和生物安全性半导体，能吸收转化可见光资源用于环境修复[1]，但其光催化活性较为温和.已有报道将g-C3N4改性以提升除草剂的降解，包括三嗪类（阿特拉津、嗪草酮）、有机磷类（草甘膦）、酰胺类（乙草胺）、联吡啶类（百草枯）、苯氧羧酸类（2,4-D）、磺酰脲类（甲磺隆、氯嘧磺隆）和烟酸类（灭草烟）等，涉及改性剂主要有钛、锌、铋、钴和铁的氧化物，硫化镉、硫化钼、钒酸和钨酸等化合物[2 − 3].与这些大宗非选择性除草剂相比，二苯醚类除草剂作为一种选择性原卟啉原氧化酶抑制剂，目前的销售额已稳步增长至全球除草剂市场的2%[4]，其中占比最多的是氟磺胺草醚（fomesafen, FSA）、乙氧氟草醚（oxyfluorfen, OFF）和三氟羧草醚（acifluorfen, AFF）等产品，在土壤中的半衰期分别为100—240 d、30—40 d和14—60 d. 此类农药残留可导致杂草抗性日趋加重、作物产量逐渐下降，后茬作物如蔬菜、玉米和小麦的育苗受到影响，土壤酶活和微生物多样性遭到破坏；通过雨水、灌溉随地表径流进入附近池塘、湖泊和河流中，被藻类和鱼类等水生生物吸收累积并破坏生态健康[5 − 8]. 采用生物污泥等传统市政处理措施并不能彻底修复残留除草剂的污染，需增加电解工艺处理才能达标排放[9 − 11]，或者从农药厂活性污泥中筛选培育芽孢杆菌、金黄杆菌和假单胞菌等用以加速降解二苯醚类除草剂的残留污染[12 − 15]，仅有少数报道将金属半导体（如TiO2和ZnO）用于二苯醚类除草剂的光降解[16 − 17].微纳米的金属半导体并不为生物所吸收，可能造成次生的生态毒理和环境风险. 若沿用非金属掺杂或修饰的有机半导体，则能在确保生物安全性的同时、提高除草剂的光降解效率，例如硫氧磷等元素掺杂以及石墨烯和碳量子点等修饰的氮化碳[18 − 20]. 碳量子点（carbon quantum dots，CQDs）具有荧光特性和光电子传导能力，兼有化学惰性、生物安全性和一定的抗菌活性，能用于传感器、光催化、发光材料、药物载体以及促进植物生长. 多数农林牧渔业废弃物含有丰富的有机碳资源，均可作为廉价友好和可持续的碳量子点原料[21]. 碳量子点与氮化碳复合的环境修复材料，已用于氟喹诺酮、氟喹啉、四环素和环丙沙星等抗生素的光降解[22 − 25]，但未有除草剂等农化残留处理的报道.本文以玉米芯为碳量子点源，用氮化碳进行修饰，合成一种非金属型光催化剂，研究了在该催化剂作用下，氟磺胺草醚、乙氧氟草醚和三氟羧草醚的降解效率，结合分子模拟结果和降解产物分布解释二苯醚类农药的光解行为，并利用玉米种子生长模型评价了光解产物的毒性，以期对该类农化污染的修复与管控提供基础数据支持.1 材料与方法（Materials and methods）1.1 实验材料玉米芯颗粒（30目）购自山东禹城市盛之源农业科技有限公司，碳酸氢铵（AR）、双氧水（30%）、对苯醌（AR）、叔丁醇（AR）和乙二胺四乙酸二钠（AR）均购自上海阿拉丁试剂公司，氟磺胺草醚、乙氧氟草醚和三氟羧草醚均为标准品，购自中国默克试剂公司，实验所用蒸馏水为去离子水. 实验用透析袋由北京百瑞极生物科技有限公司提供.1.2 测试表征Tenson27型红外光谱（FTIR）分析仪，德国Bruker公司；Tecnai F30型透射电子显微镜（TEM），荷1236环 境 化 学43 卷兰Philips-FEI公司；K-Alpha型X射线光电子能谱仪（XPS），美国Thermo Fisher公司；Lambda1050型紫外可见光漫反射测试，美国PerkinElmer公司；LC5090型液相色谱分析仪，浙江福立分析仪器公司；Agilent 6550型液相色谱质谱联用仪（LC-MS），美国Aglient公司.1.3 CQDs/g-C3N4复合光催化剂的制备玉米芯颗粒进行粉碎研磨，过200目筛，所得粉末与碳酸氢铵和蒸馏水按质量比2:1:50混合加入100 mL聚四氟乙烯内衬的反应釜，在180 ℃下水热反应6 h；取30 mL上清液装入分子量为12000—14000 DA的透析袋中透析48 h，取透析袋外液体旋蒸浓缩至30 mL后二次透析，装入分子量为3000 DA 的透析袋中透析48 h，取透析袋内液体，旋蒸浓缩至5 mL即得碳量子点（CQDs）母液，用TEM观察其平均粒径为10—15 nm.将工业尿素研磨后填充于氧化铝坩埚内（占总体积的75%—85%），加盖后放入马弗炉中，以5 ℃·min−1的升温速度从室温渐升至150 ℃干燥1 h，继续以10 ℃·min−1的速度从150 ℃渐升至650 ℃煅烧2 h，制得浅黄色g-C3N4粗粉；每1 g粗粉加入100 mL 5% H2O2溶液，经超声剥离处理4 h（超声频率为80 kHz），以6000 r·min−1离心获得白色g-C3N4.分别取碳量子点母液0、300、600、900、1200、1500 μL与300 mg白色g-C3N4混合，加入30 mL蒸馏水，转移至100 mL聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在150 ℃下水热搅拌反应36 h，用0.22 μm 超滤膜过滤、洗涤、干燥，制得CQDs/g-C3N4的复合光催化剂，对应的样品依次命名为CCN0、CCN1、CCN2、CCN3、CCN4和CCN5.1.4 二苯醚类除草剂的光催化降解配制50 mL农药溶液（50 mg·L−1），加入30 mg CQDs/g-C3N4复合催化剂，于暗室中搅拌0.5 h达到吸附平衡后，开启氙灯（CEL-HXF300，北京中教金源）进行光照，每隔0.5 h取样，经0.22 μm滤头过滤，用液相色谱检测溶液中除草剂的浓度变化，并计算其光降解率. 实验结束后，光催化剂可进行回收循环实验. 空白对照实验同上，但未加入任何催化剂. 预实验证实在黑暗条件和实验周期内，光催化剂对农药的吸附均不超过5%，可排除农药显著去除与物理吸附有关.根据除草剂随反应时间的光降解率变化，绘制光降解的动力学曲线，采用一阶动力学模型进行数据拟合. 为解释除草剂的光催化降解机理，基于密度泛函理论（DFT）用Gaussian 09W对农药分子构型进行优化，在B3LYP/6-311G水平上计算NPA电荷分布（Natural Population Analysis），参考文献[26]获得福井函数（Concentrated Fukui Function, CFF）和双描述符（Concentrated Dual Descriptor, CDD），用于预测二苯醚分子结构的降解反应位点. 同时收集产物进行浓缩，用LC-MS分析产物分布和推测降解途径.应用对苯醌、叔丁醇和 EDTA-2Na分别为超氧自由基、羟基自由基和空穴自由基的捕获剂，考察光降解过程中的自由基作用机理.1.5 除草剂的水培玉米种子生长实验挑选种子并采用5%左右的次氯酸钠进行消毒，30 min后用清水冲刷洗去残留药剂. 种子在清水中浸泡2—3 d，直至出现嫩芽备用. 将露白的种子铺在覆盖陶瓷托盘的纱布上（已消毒），喷洒适量的水份，待生长3—4 d后选取根长芽长大致相同的植株进行分组，每组两个培养皿，每皿放置20个. 预实验证实仅有光催化剂时与空白对照组无显著性差异，在实验周期内未对玉米种子生长发育造成不利.因此，玉米生长实验分别设置了对照组、原药组（3 mg·L−1）及相应的处理组，分别在3、6、9 d对植物的平均根长和芽长进行测量，与空白对照组相比，计算抑制率.2 结果与讨论（Results and discussion）2.1 催化剂表征图1为红外光谱表征结果. 在未添加碳量子点（CQDs）的CCN0样品谱图中，观察到1200—1800 cm−1有石墨相氮化碳的典型多齿状吸收峰，归属于三嗪环上C=N、C—N（C）和C—N（H）的伸缩振动，805 cm−1的吸收峰归属于三嗪环上N—H的面外弯曲振动，3000—3400 cm−1的吸收峰应归属于边缘N—H氢键的伸缩振动[27 − 28]. 其余如CCN1—CCN5的样品由于水热法制备碳量子点的化学组成4 期梁栋等：碳量子点修饰g-C3N4缓解二苯醚类除草剂污染1237较为复杂，与氮化碳复合之后新出现的特征峰也较为丰富，3000—3400 cm−1的特征峰源自O—H氢键伸缩振动，1730 cm−1的强吸收峰源自C=O的伸缩振动，1000—1800 cm−1增加的吸收峰归属于生物质C=C、C—O（C）和C—O（H）的伸缩振动，600—1000 cm−1的吸收峰归属于芳烃的C—H面外弯曲振动.图 1 碳量子点复合氮化碳的红外光谱Fig.1 FTIR spectra of CQDs/g-C3N4 samples通过XPS可以进一步证实碳量子点组成给C3N4带来的变化. 图2（a）展示了样品的XPS全谱，可以看到碳量子点与C3N4复合后表现出更显著的氧特征峰. 根据C1s的去卷积峰变化也可以充分证明，见图2（b）. 氮化碳的高分辨率C1s光谱可以拟合为两个峰，287.9 eV 处的峰对应于 sp2-C（N—C=N），而 284.6 eV 处的峰源自石墨相碳缺陷位的 sp3 杂化 C—C 键[29 − 30]. 与C3N4 相比，复合材料的 C1s 光谱可以去卷积为3个峰，其中 286.1 eV 的额外峰通常被认为来自 C—O，即碳量子点引入的碳氧官能团[31].图 2 碳量子点复合氮化碳的XPS光谱（a，全谱；b，碳谱）Fig.2 XPS spectra of CQDs/g-C3N4 samples（a, full spectra; b, C1s spectra）1238环 境 化 学43 卷碳量子点具有上转换光致发光特征，能吸收长波长光并将其转换为短波长能量，还表现出一定的电子储存/转移特性，能阻碍光生电子和空穴的复合[32]. 比较CCN0和其余5个样品的紫外-可见漫反射光谱（图3），对于初始 C3N4 纳米片，在450 nm波长附近出现吸收边缘，对应带隙为2.7 eV，这与之前文献结果一致[33]，然而随着碳量子点的引入CCN1的带隙收窄为2.45 eV，后续样品中可吸收的光子数量增多，带隙逐步降低到2.3 eV，证实玉米芯水热法制备的碳量子点与C3N4结合时显示出更好的可见光吸收能力，碳量子点的优点增强了复合系统的可见光捕获，有助于提高光催化的性能.图 3 碳量子点复合氮化碳的紫外漫发射光谱（a）和能带间隙（b）Fig.3 UV-vis spectra （a） and energy band gaps （b） of CQDs/g-C3N4 samples2.2 光催化降解用氙灯模拟可见光照射（λ> 420 nm）评估不同样品光催化降解除草剂的活性. 如图4（a）所示，所有复合样品都表现出比纯C3N4较高的光催化活性，其中CCN-3样品最佳. 光照持续3 h，氟磺胺草醚降解最为明显达99%，乙氧氟草醚可降解91%，但三氟羧草醚只有55%，继续光照7—8 h才能达到90%以上，然而在相同条件下，三种除草剂在C3N4上的降解率仅为23%—25%. 采用一阶动力学模型可解释该降解速率与时间的关系. 如图4（b）所示，CCN-3样品处理3种除草剂时，其降解动力学常数比C3N4高约14、2.5、2倍. 此外，还研究了3种除草剂在未加任何催化剂时的光降解曲线，证实在实验周期内农药浓度均没有明显降低. 由此可知，碳量子点的引入确实有利于提高C3N4催化剂的光催化性能. 然而碳量子点的过度引入会削弱光催化效果，例如CCN-4和CCN-5样品的性能差于CCN-3，可能是由于过量碳量子点对C3N4的屏蔽效应，与C3N4竞争吸附光子[23]，阻碍了后者对于可见光的吸附和转化.图 4 三种除草剂的光降解与动力学曲线氟磺胺草醚FSA （a,b ）,三氟羧草醚AFF （c,d ）,乙氧氟草醚OFF （e,f ）Fig.4 Photodegradation and kinetic plots of three herbicides2.3 光降解机理上述数据表明碳量子点修饰确实可以改进提高C 3N 4的光催化活性，促使二苯醚类除草剂的光降解，但是这3种农药的降解速度又有显著的差异. 考虑到三者的母体化学结构相似，其差异可能源自于取代基的不同，分别为酰胺、羧酸和烷氧基. 利用高斯软件优化农药分子的空间结构计算NPA 电荷分布，在此基础上可获得福井函数（CFF ）和双描述符（CDD ），这两者是DFT 理论中的重要概念，已被广泛用于预测化学反应的位点[34]. 有文献表明双描述符要比福井函数更精确地判断碳原子附近反应的趋势[35 − 36]. 比较3种农药分子的CDD 值分布，氟磺胺草醚和三氟羧草醚的电荷分布较为相似，如图5（a ）所示，CDD 值最正的C1\C2\C5\C3电荷分布有利于亲核进攻，但乙氧氟草醚的C1原子反应趋势排在C2\C5\C3之后，可能是烷氧基相较羧基和酰胺更为稳定的缘故. 其他中间的碳原子周围电荷分布几近于零，反应趋势不明显，所以不再赘述，而CDD 值最负的C8/C12/C13电荷分布揭示了亲电反应的趋势，同时根据福井函数CFF 分布亦可推断3种农药均在C7处易受自由基进攻而导致裂解反应.关于二苯醚类光降解过程的研究极少，Chakraborty 等报道乙氧氟草醚的光解产物可能经过了醚键断裂和脱卤等途径[37]，辛柏福等用TiO 2降解三氟羧草醚的过程中也证实有醚键断裂和脱卤、羟基化等产物[38]. 根据分子模拟计算和液质联用分析结果，如图5（b ）所示，推断二苯醚类除草剂的光催化降解过程至少包括以下3种途径：（1）水解、脱卤和硝基还原，（2）醚键裂解和（3）羟基化. 以最易降解的氟磺胺草醚P1为例，受亲核和自由基攻击，得到酰胺水解和硝基还原的中间体P2—P5，然后醚键断裂得到苯氧基中间体P6和P7，芳环上C—H 键、C—Cl 键和C—F 键可能发生亲电和自由基驱动的羟基化和脱卤反应[39]，得到中间体如 P8—P12等，这些初级芳烃更容易降解，直至矿化成CO 2和H 2O.分别向体系中加入了不同的自由基抑制剂进行3种农药的光催化降解，其中叔丁醇（TBA ）、EDTA-2Na 和对苯醌（PBQ ）依次为羟基自由基（·OH ）、空穴（h +）和超氧自由基（·O 2−）的抑制剂. 图6a 表明，添加TBA 后，3种农药的降解率与催化剂组相差仿佛，说明·OH 对于二苯醚类农药的降解没有显著作用.然而添加另外两种试剂时，3种农药的降解率均受到显著抑制. 与无添加的催化剂组相比，加入EDTA-2Na 4 期梁栋等：碳量子点修饰g -C 3N 4缓解二苯醚类除草剂污染12391240环 境 化 学43 卷后三氟羧草醚（AFF）、乙氧氟草醚（OFF）与氟磺胺草醚（FSA）的降解率分别下降了53%、58%和42%，加入PBQ后三者降解率分别下降了28%、30%和29%. 这说明空穴和氧自由基是二苯醚类农药降解过程中的关键活性物质，而且空穴的作用要略强于氧自由基. 同时，优选CCN3进行二苯醚类农药的光催化降解，验证该类催化剂的稳定性和重复使用性，结果见图6b. 在相应的最佳工艺条件下，CCN3在经过4次循环光催化降解实验后，仅有少许活性损耗，但仍能保持较高的光催化性能. 与第一次初始值相比，三氟羧草醚（AFF）、乙氧氟草醚（OFF）与氟磺胺草醚（FSA）的降解率在使用4次之后仅下降了3%、3%和4%.图 5 二苯醚类除草剂的光降解机理示意图（a）电荷分布；（b）光降解机理Fig.5 Hypothetical photodegradation mechanisms of diphenyl-ether herbicides图 6 自由基抑制实验（a）和回收循环实验（b）Fig.6 Experiments with radical inhibitors （a） and recycled catalysts （b）4 期梁栋等：碳量子点修饰g-C3N4缓解二苯醚类除草剂污染12412.4 玉米种子的生长毒性利用玉米种子的水培生长实验来探讨二苯醚类除草剂及其光解产物的毒性，结果见图7. 与空白实验组相比，可以判断氟磺胺草醚和乙氧氟草醚对种子的根长生长抑制较为明显，氟磺胺草醚毒性最高，三氟羧草醚的毒性最小，根据芽长生长情况，也可以发现氟磺胺草醚的毒性最强，但三氟羧草醚和乙氧氟草醚对芽长生长抑制不明显. 以氟磺胺草醚胁迫为例，玉米根系的生长受到抑制，根长变短、根须减少和部分根尖卷曲畸形，同时玉米叶片发育枯黄，株高和鲜重降低，可能是氟磺胺草醚抑制原卟啉原氧化酶活性，产生高水平的单线态氧与氧自由基，破坏细胞膜结构[40]. 但所有经过光照降解处理之后的液体，无论是种子根长和芽长均可以恢复至空白对照组的生长水平，由此可以判断以二苯醚为母核的这一类除草剂中，酰胺基和乙氧基取代的农药残留有一定危害，羧基取代的三氟羧草醚最具有光化学安全性.图 7 三种农药对种子根长和芽长生长的影响原药组与对照组间比较：* P< 0.05，** P< 0.01；原药组与处理组间比较：# P< 0.05，## P < 0.01Fig.7 Effects of root length and bud length by three herbicidesExposed group vs. control group, * P< 0.05，** P< 0.01；Exposed group vs. Treated group, # P< 0.05，## P < 0.013 结论（Conclusion）（1）以氟磺胺草醚、三氟羧草醚和乙氧氟草醚为例，证实二苯醚类除草剂在可见光环境中的稳定性和毒性随取代基不同而显著差异，氟磺胺草醚最易光解但毒性最大，三氟羧草醚的光解速率最小但最为安全，而光催化降解后的产物均未影响玉米种子的生长.（2）水介质中二苯醚类除草剂光降解过程包括脱卤、水解、醚键断裂、硝基还原和羟基化等，主要受空穴和羟基自由基影响，通过理论计算判断降解反应位点、结合液质分析的结果，合理推测二苯醚类除草剂的光解机理. 实验表明碳量子点修饰g-C3N4可有效缓解农药的生态风险.参考文献(References)［ 1 ］MAMBA G, MISHRA A K. Graphitic carbon nitride (g-C3N4) nanocomposites: A new and exciting generation of visible light driven photocatalysts for environmental pollution remediation[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2016, 198: 347-377.SAHOO S, ACHARYA R. An overview on recent developments in synthesis and molecular level structure of visible-light responsive g-［ 2 ］C3N4 photocatalyst towards environmental remediation[J]. Materials Today: Proceedings, 2021, 35: 150-155.ZHAO G Q, ZOU J, HU J, et al. A critical review on graphitic carbon nitride (g-C3N4)-based composites for environmental ［ 3 ］1242环 境 化 学43 卷remediation[J]. Separation and Purification Technology, 2021, 279: 119769.［ 4 ］顾林玲, 王欣欣. 全球除草剂市场、发展概况及趋势(Ⅰ)[J]. 现代农药, 2016, 15(2): 8-12, 38.GU L L, WANG X X. The global market, development, trend of herbicide(Ⅰ)[J]. Modern Agrochemicals, 2016, 15(2): 8-12, 38 (in Chinese).［ 5 ］SHEEBA, PRATAP SINGH V, KUMAR SRIVASTAVA P, et al. Differential physiological and biochemical responses of two cyanobacteria Nostoc muscorum and Phormidium foveolarum against oxyfluorfen and UV-B radiation[J]. Ecotoxicology and Environmental Safety, 2011, 74(7): 1981-1993.POWE D K, DASMAHAPATRA A K, RUSSELL J L, et al. Toxicity implications for early life stage Japanese medaka (Oryzias ［ 6 ］latipes) exposed to oxyfluorfen[J]. Environmental Toxicology, 2018, 33(5): 555-568.［ 7 ］ABD EL-RAHMAN G I, AHMED S A A, KHALIL A A, et al. Assessment of hematological, hepato-renal, antioxidant, and hormonal responses of Clarias gariepinus exposed to sub-lethal concentrations of oxyfluorfen[J]. Aquatic Toxicology, 2019, 217: 105329.［ 8 ］LI Z K, GUO J, JIA K, et al. Oxyfluorfen induces hepatotoxicity through lipo-sugar accumulation and inflammation in zebrafish (Danio rerio)[J]. Ecotoxicology and Environmental Safety, 2022, 230: 113140.［ 9 ］CHAIR K, BEDOUI A, BENSALAH N, et al. Treatment of soil-washing effluents polluted with herbicide oxyfluorfen by combined biosorption-electrolysis[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2017, 56(8): 1903-1910.［10］CARBONERAS M B, RODRIGO M A, CANIZARES P, et al. Removal of oxyfluorfen from polluted effluents by combined bio-electro processes[J]. Chemosphere, 2020, 240: 124912.［11］ACOSTA-SANTOYO G, RASCHITOR A, BUSTOS E, et al. Electrochemically assisted dewatering for the removal of oxyfluorfen from a coagulation/flocculation sludge[J]. Journal of Environmental Management, 2020, 258: 110015.CUI N, WANG S G, KHORRAM M S, et al. Microbial degradation of fomesafen and detoxification of fomesafen-contaminated soil by ［12］the newly isolated strain Bacillus sp. FE-1 via a proposed biochemical degradation pathway[J]. Science of the Total Environment, 2018, 616/617: 1612-1619.［13］ZHAO H H, XU J, DONG F S, et al. Characterization of a novel oxyfluorfen-degrading bacterial strain Chryseobacterium aquifrigidense and its biochemical degradation pathway[J]. Applied Microbiology and Biotechnology, 2016, 100(15): 6837-6845.［14］陈道康, 蔡天明, 陈立伟, 等. 海藻酸钠与纳米Fe3O4联合固定化菌对三氟羧草醚的降解[J]. 环境工程学报, 2017, 11(6): 3907-3913.CHEN D K, CAI T M, CHEN L W, et al. Biodegradation of acifluorfen using joint immobilized cells of sodium alginate and Fe3O4 nanoparticles[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2017, 11(6): 3907-3913 (in Chinese).［15］FENG Z Z, LI Q F, ZHANG J, et al. Microbial degradation of fomesafen by a newly isolated strain Pseudomonas zeshuii BY-1 and the biochemical degradation pathway[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2012, 60(29): 7104-7110.张守花, 张新海. 铜掺杂改性TiO2光催化降解三氟羧草醚废水研究[J]. 广州化工, 2017, 45(23): 90-92.［16］ZHANG S H, ZHANG X H. Photocatalytic degradation of wastewater containing acifluorfen by copper modified titanium dioxide[J].Guangzhou Chemical Industry, 2017, 45(23): 90-92 (in Chinese).［17］NAVEETHA G, ATMAKURU R. Photocatalytic degradation of persistence herbicide fomesafen by using ZnO/Na2S2O8 as a catalyst/oxidant under UV radiation[J]. Applied Ecology and Environmental Sciences, 2019, 7(5): 182-189.LIU X, LI C S, ZHANG Y, et al. Simultaneous photodegradation of multi-herbicides by oxidized carbon nitride: Performance and ［18］practical application[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2017, 219: 194-199.［19］LIU X, LI C S, ZHANG B J, et al. A facile strategy for photocatalytic degradation of seven neonicotinoids over sulfur and oxygen co-doped carbon nitride[J]. Chemosphere, 2020, 253: 126672.［20］JO W K, SELVAM N C S. Z-scheme CdS/g-C3N4 composites with RGO as an electron mediator for efficient photocatalytic H2 production and pollutant degradation[J]. Chemical Engineering Journal, 2017, 317: 913-924.DAS R, BANDYOPADHYAY R, PRAMANIK P. Carbon quantum dots from natural resource: A review[J]. Materials Today ［21］Chemistry, 2018, 8: 96-109.［22］WANG Y F, WANG F L, FENG Y P, et al. Facile synthesis of carbon quantum dots loaded with mesoporous g-C3N4 for synergistic absorption and visible light photodegradation of fluoroquinolone antibiotics[J]. Dalton Transactions, 2018, 47(4): 1284-1293.［23］WANG W J, ZENG Z T, ZENG G M, et al. Sulfur doped carbon quantum dots loaded hollow tubular g-C3N4 as novel photocatalyst for destruction of Escherichia coli and tetracycline degradation under visible light[J]. Chemical Engineering Journal, 2019, 378: 122132.［24］ASADZADEH-KHANEGHAH S, HABIBI-YANGJEH A, SEIFZADEH D, et al. Visible-light-activated g-C3N4 nanosheet/carbon dot/FeOCl nanocomposites: Photodegradation of dye pollutants and tetracycline hydrochloride[J]. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 2021, 617: 126424.［25］WANG Y, LI X F, LEI W W, et al. Novel carbon quantum dot modified g-C3N4 nanotubes on carbon cloth for efficient degradation of ciprofloxacin[J]. Applied Surface Science, 2021, 559: 149967.LIU W, LI Y Y, LIU F Y, et al. Visible-light-driven photocatalytic degradation of diclofenac by carbon quantum dots modified porous ［26］g-C 3N 4: Mechanisms, degradation pathway and DFT calculation [J ]. Water Research, 2019, 151: 8-19.CHEN Q Y, LI S J, XU H Y, et al. Co-MOF as an electron donor for promoting visible-light photoactivities of g-C 3N 4 nanosheets forCO 2 reduction [J ]. Chinese Journal of Catalysis, 2020, 41(3): 514-523.［27］朱娜, 张洁, 吴潇潇, 等. g-C 3N 4/TiO 2可见光催化降解硝基苯废水[J ]. 火炸药学报, 2018, 41(1): 66-71.ZHU N, ZHANG J, WU X X, et al. Visible-light photocatalytic degradation of nitrobenzene wastewater by g-C 3N 4/TiO 2[J ]. Chinese Journal of Explosives & Propellants, 2018, 41(1): 66-71 (in Chinese).［28］XIE Z J, FENG Y P, WANG F L, et al. Construction of carbon dots modified MoO 3/g-C 3N 4 Z-scheme photocatalyst with enhancedvisible-light photocatalytic activity for the degradation of tetracycline [J ]. Applied Catalysis B: Environmental, 2018, 229: 96-104.［29］ZHANG J R, MA Y, WANG S Y, et al. Accurate K-edge X-ray photoelectron and absorption spectra of g-C 3N 4 nanosheets by first-principles simulations and reinterpretations [J ]. Physical Chemistry Chemical Physics: PCCP, 2019, 21(41): 22819-22830.［30］ZANG J Y, CHEN C Z, YANG Y, et al. Efficient Z-scheme g-C 3N 4/MoO 3 heterojunction photocatalysts decorated with carbonquantum dots: Improved visible-light absorption and charge separation [J ]. Research on Chemical Intermediates, 2022, 48(10): 4145-4162.［31］ASADZADEH-KHANEGHAH S, HABIBI-YANGJEH A. g-C 3N 4/carbon dot-based nanocomposites serve as efficaciousphotocatalysts for environmental purification and energy generation: A review [J ]. Journal of Cleaner Production, 2020, 276: 124319.［32］WU M, HE X, JING B H, et al. Novel carbon and defects co-modified g -C 3N 4 for highly efficient photocatalytic degradation ofbisphenol A under visible light [J ]. Journal of Hazardous Materials, 2020, 384: 121323.［33］曹静思, 陈飞武. 芳香化合物亲核、亲电反应活性的理论预测和实验反应速率的相关性研究[J ]. 有机化学, 2016, 36(10):2463-2471.CAO J S, CHEN F W. Theoretical study on the correlation of the experimental nucleophilic and electrophilic reaction rates of aromatic compounds with the prediction results of theoretical methods [J ]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2016, 36(10): 2463-2471 (in Chinese).［34］MORELL C, GRAND A, TORO-LABBÉ A. New dual descriptor for chemical reactivity [J ]. Journal of Physical Chemistry A, 2005,109(1): 205-212.［35］MARTÍNEZ-ARAYA J I. Why is the dual descriptor a more accurate local reactivity descriptor than Fukui functions?[J ]. Journal ofMathematical Chemistry, 2015, 53(2): 451-465.［36］CHAKRABORTY S K, CHAKRABORTY S, BHATTACHARYYA A, et al. Photolysis of oxyfluorfen in aqueous methanol [J ].Journal of Environmental Science and Health, Part B, 2013, 48(11): 919-926.［37］辛柏福. 铜和锡改性纳米TiO 2的制备及其光催化降解三氟羧草醚效能[D ]. 哈尔滨: 哈尔滨工业大学, 2009.XIN B F. Preparation of TiO 2 nanoparticles modified by copper or stannum and its applications in acifluorfen photocatalitic degradation [D ]. Harbin: Harbin Institute of Technology, 2009 (in Chinese).［38］ZENG C, WANG Y, XIAO T, et al. Targeted degradation of TBBPA using novel molecularly imprinted polymer encapsulated C-Fe-Nxnanocomposite driven from MOFs [J ]. Journal of Hazardous Materials, 2022, 424: 127499.［39］白杰, 韩玉军, 祖永平, 等. 氟磺胺草醚毒害玉米的生理指标分析[J ]. 玉米科学, 2014, 22(3): 81-85.BAI J, HAN Y J, ZU Y P, et al. Physiological index of corn caused by fomesafen poisoned [J ]. Journal of Maize Sciences, 2014, 22(3):81-85 (in Chinese).［40］4 期梁栋等：碳量子点修饰g -C 3N 4缓解二苯醚类除草剂污染1243。

两种违禁药品的太赫兹振动光谱计算及分析逯美红;王志军【摘要】盐酸O6单乙酰吗啡和氨基磺酸O3单乙酰吗啡属于阿片类生物碱,是两种违禁药品,严重危害人体健康和社会安全.基于密度泛函理论和B3LYP/6-31G(d,p)基组,用Gaussian09软件计算了盐酸O6单乙酰吗啡和氨基磺酸O3单乙酰吗啡分子在0～ 2.5 THz频率范围内的振动光谱,并对其特征吸收峰进行指认归属.【期刊名称】《长治学院学报》【年(卷),期】2016(033)005【总页数】4页(P15-18)【关键词】THz光谱;违禁药品;密度泛函理论【作者】逯美红;王志军【作者单位】长治学院电子信息与物理系,山西长治046011;长治学院电子信息与物理系,山西长治046011【正文语种】中文【中图分类】O657.37盐酸O6单乙酰吗啡和氨基磺酸O3单乙酰吗啡会麻痹人的神经系统，使神经系统反馈迟钝，给人们身心健康造成严重危害。

目前，国内外常用化学分析法、光谱检测法等进行检测[1-5]。

但这些方法属于有损检测，对样品有一定程度的破坏。

由于太赫兹（THz，1012Hz）波对包裹、纸箱、塑料等各种非极性材料有良好的穿透性，而且THz波的能量低，因此，THz技术可通过识别样品分子的特征吸收峰，实现对样品分子的无损探测[6-11]。

电磁波与物质相互作用，会激发出丰富的分子振动能级信息。

分子红外吸收光谱主要体现在物质中重原子的伸缩振动、某些变角振动、骨架振动以及晶体中晶格振动等振动模式中。

随着近年来密度泛函理论方法的发展，已经能够对化合物的振动频率进行预测[12-14]，使得THz光谱在检测和识别中的应用得到拓展。

文章利用密度泛函理论计算盐酸O6单乙酰吗啡和氨基磺酸O3单乙酰吗啡的分子结构和红外特征频率，并与实验结果进行比较，为违禁药品数据库的建立及检测提供了依据。

利用Gaussian09软件，对盐酸O6单乙酰吗啡和氨基磺酸O3单乙酰吗啡的分子结构进行优化，优化后的分子模型分别如图1和图2所示。

气相色谱-质谱法检测鳗鱼中三氯杀螨醇残留量苏建峰;陈晶;陈劲星;钟茂生;张光军;刘建军【摘要】建立了固相萃取-气相色谱-质谱(SPE-GC-MS)检测鳗鱼中三氯杀螨醇残留量的分析方法.样品先用正己烷配合乙腈、水均质提取,再加入氯化钠继续均质,离心分层;取部分乙腈层溶液浓缩后过Florisil柱净化,用正己烷淋洗去除油脂,再用乙酸乙酯-正己烷(1∶19, v/v)洗脱分析物;将洗脱液吹干后用正己烷溶解定容,并进行GC-MS分析.采用选择离子监测(SIM)模式检测,外标法定量.在优化的样品前处理条件和GC-MS条件下,方法的定量限(S/N=10)小于0.01 mg/kg;在加标水平为0.01～0.1 mg/kg 时,回收率为91% ～105% ,相对标准偏差为4.3% ～6.1% .该方法准确、灵敏、快速,可满足鳗鱼中三氯杀螨醇残留的检测要求.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2010(028)001【总页数】5页(P84-88)【关键词】固相萃取;气相色谱-质谱法;三氯杀螨醇;鳗鱼【作者】苏建峰;陈晶;陈劲星;钟茂生;张光军;刘建军【作者单位】福建华日食品安全检测有限公司,福建,福州,350015;福建华日食品安全检测有限公司,福建,福州,350015;福建华日食品安全检测有限公司,福建,福州,350015;宁德出入境检验检疫局;福建华日食品安全检测有限公司,福建,福州,350015;福建华日食品安全检测有限公司,福建,福州,350015;中国检验认证集团福建有限公司,福建,福州,350001【正文语种】中文【中图分类】O6582009年2月15日，日本千叶县勒令该县成田市进口商丸胜株式会社召回被检出残留农药超标的1 500 kg中国产鳗鱼。

经检验，这批活鳗中含有相当于限量标准(0.01 mg/kg)3倍的有机氯杀虫剂三氯杀螨醇。

因此该项目立即被列入重点监控项目。

近日，韩国官方发出通报，韩国对进口水生动物及其产品将增加检测项目，其中鳗鱼及其产品不得检出三氯杀螨醇。

中草药的太赫兹光谱鉴别的开题报告
标题：中草药的太赫兹光谱鉴别
背景介绍：
中草药作为传统的药物，一直被广泛应用于各种病症和疾病的治疗。

然而，它们的质量和纯度等问题一直是制约其进一步发展和应用的障碍。

因此，中药的鉴别和检
测至关重要。

目前，许多方法已经被开发用于解决这些问题，但它们往往具有复杂性、耗时和昂贵的缺点。

太赫兹光谱技术作为一种新兴的无损分析方法已经引起了越来越多的关注。

太赫兹波段的电磁波长在中间红外光谱学和微波光谱学之间，这种光谱技术可以提供与物
质的结构和物理性质相关的信息。

它已经被广泛应用于许多领域，如生物医学、材料
科学和安全检测等。

然而，太赫兹光谱技术在中药鉴别中的应用还未得到广泛关注和
研究。

研究目的：
本研究旨在开发一种基于太赫兹光谱技术的中草药鉴别方法，以解决当前中药纯度和质量方面的问题。

研究内容：
1. 收集不同种类的中药样品；
2. 制备中药的太赫兹样品；
3. 使用太赫兹光谱仪对样品进行检测，得到太赫兹光谱图谱；
4. 分析不同中草药太赫兹光谱图谱之间的差异和相似性；
5. 建立太赫兹光谱鉴别模型；
6. 验证模型的可靠性和准确性。

研究意义：
本研究将探索中药鉴别的新方法，并建立基于太赫兹光谱技术的中草药鉴别模型。

这将有助于促进中药质量的提高和保证，同时也为加强中药现代化的研究提供了有益
的参考。