测定紫外光谱时溶剂的选择（常用的溶剂的波长极限）由于溶剂对电子光谱图的影响很大，因此在吸收光谱图上或数据表中必须注明所用溶剂；对已知化合物作紫外光谱比较时，也应注意所用溶剂是否相同。
紫外-可见分光光度法中如何正确选择溶剂？
溶剂极性除了对最大吸收峰波长有影响外，还影响吸收光谱的精细结构。当物质处于蒸气状态时，由于分子间的相互作用力减小到最低程度，电子光谱的精细结构(振转光谱)清晰可见；当物质处于非极性溶剂中时，由于溶质分子和溶剂分子间的相互碰撞，使精细结构部分消失；当物质处于极性溶剂中时，由于溶剂化作用，限制了分子的振动和转动，使精细结构完全消失，分子的电子光谱只呈现宽的谱线包封。
测定化合物的紫外吸收光谱时选择溶剂的原则是：
（1）样品在溶剂中溶解良好，能达到必要的浓度以得到吸光度适中的吸收曲线；（2）溶剂不影响样品的吸收光谱，因此在测定的波长范围内溶剂应当是紫外透明的，即溶解本身没有吸收。透明范围的最短波长称为透明界限，测试时应根据溶剂的透明界限选择合适的溶剂；
（3）为了降低溶剂与溶质分子间的作用力，减少溶剂对吸收光谱的影响，应尽量采用低极性溶剂；
（4）溶剂挥发性小、不易燃、无毒性、价格便宜；
（5）所选用的溶剂应与待测组分不发生化学反应。
