南京大学《物理化学》练习 第十章 化学动力学基础(一)
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第一章热力学第一定律及其应用物化试卷(一)1.物质的量为n的纯理想气体,该气体在如下的哪一组物理量确定之后,其它状态函数方有定值。
( )(A) p (B) V (C) T,U (D) T, p2. 下述说法哪一个正确? ( )(A) 热是体系中微观粒子平均平动能的量度(B) 温度是体系所储存热量的量度(C) 温度是体系中微观粒子平均能量的量度(D) 温度是体系中微观粒子平均平动能的量度3. 有一高压钢筒,打开活塞后气体喷出筒外,当筒内压力与筒外压力相等时关闭活塞,此时筒内温度将: ( )(A)不变 (B)升高 (C)降低 (D)无法判定4. 1 mol 373 K,标准压力下的水经下列两个不同过程变成373 K,标准压力下的水气, (1) 等温等压可逆蒸发,(2) 真空蒸发这两个过程中功和热的关系为: ( )(A) |W1|> |W2| Q1> Q2 (B)|W1|< |W2| Q1< Q2(C) |W1|= |W2| Q1= Q2 (D)|W1|> |W2| Q1< Q25. 恒容下,一定量的理想气体,当温度升高时热力学能将:( )(A)降低 (B)增加 (C)不变 (D)增加、减少不能确定6. 在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间: ( )(A) 一定产生热交换 (B) 一定不产生热交换(C) 不一定产生热交换 (D) 温度恒定与热交换无关7. 一可逆热机与另一不可逆热机在其他条件都相同时,燃烧等量的燃料,则可逆热机拖动的列车运行的速度:( )(A) 较快 (B) 较慢 (C) 一样 (D) 不一定8. 始态完全相同(p1,V1,T1)的一个理想气体体系,和另一个范德华气体体系,分别进行绝热恒外压(p0)膨胀。
当膨胀相同体积之后,下述哪一种说法正确?( )(A) 范德华气体的热力学能减少量比理想气体多(B) 范德华气体的终态温度比理想气体低(C) 范德华气体所做的功比理想气体少(D) 范德华气体的焓变与理想气体的焓变相等9.ΔH =Q p , 此式适用于下列哪个过程:( )(A) 理想气体从106 Pa反抗恒外压105 Pa膨胀到105 Pa(B) 0℃ , 105 Pa 下冰融化成水(C) 电解 CuSO4水溶液(D) 气体从(298 K, 105 Pa)可逆变化到(373 K, 104 Pa) 10.在100℃和25℃之间工作的热机,其最大效率为: ( ) (A) 100 % (B) 75 % (C) 25 % (D) 20 % 11.对于封闭体系,在指定始终态间的绝热可逆途径可以有:( )(A) 一条 (B) 二条 (C) 三条 (D) 三条以上12.某理想气体的γ =C p/C v=1.40,则该气体为几原子分子气体? ( ) (A) 单原子分子气体 (B) 双原子分子气体(C) 三原子分子气体 (D) 四原子分子气体13.实际气体绝热恒外压膨胀时,其温度将: ( )(A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 不确定14.当以5 mol H2气与4 mol Cl2气混合,最后生成2 mol HCl气。
填空选择题化学动力学练习题一、判断题:1.在同一反应中各物质的变化速率相同。
2.若化学反应由一系列基元反应组成,则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。
3.单分子反应一定是基元反应。
4.双分子反应一定是基元反应。
5.零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。
6.若一个化学反应是一级反应,则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。
7.一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。
8.一个化学反应的级数越大,其反应速率也越大。
9.若反应A + B••Y + Z的速率方程为:r=kc A c B,则该反应是二级反应,且肯定不是双分子反应。
10.对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应,温度越高,反应速率越快,因此升高温度有利于生成更多的产物。
11.若反应(1)的活化能为E1,反应(2)的活化能为E2,且E1 > E2,则在同一温度下k1一定小于k2。
12.若某化学反应的Δr U m < 0,则该化学反应的活化能小于零。
13.对平衡反应A••Y,在一定温度下反应达平衡时,正逆反应速率常数相等。
14.平行反应,k1/k2的比值不随温度的变化而变化。
15.复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。
16.反应物分子的能量高于产物分子的能量,则此反应就不需要活化能。
17.温度升高。
正、逆反应速度都会增大,因此平衡常数也不随温度而改变。
二、单选题:1.反应3O2••2O3,其速率方程-d[O2]/dt = k[O3]2[O2] 或d[O3]/dt = k'[O3]2[O2],那么k与k'的关系是:(A) 2k = 3k' ;(B) k = k' ;(C) 3k = 2k' ;(D) ½k = •k' 。
2.有如下简单反应aA + bB••dD,已知a < b < d,则速率常数k A、k B、k D的关系为:(选项不全,自己写出答案)(A) ;(B) k A < k B < k D;(C) k A > kB > kD ;(D) 。
物理化学下册课后复习题答案第八章电解质溶液第九章可逆电池电动势及其应用第十章电解与极化作用第十一章化学动力学(一)第十二章化学动力学基础(二)第十三章1.比表面有哪能几种表示方法?表面张力与表面Gibbs自由能有哪些异同点?答:A0= As/m或A0= As/V;表面张力又可称为表面Gibbs自由能,二者数值一样。
但一个是从能量角度研究表面现象,另一个是从力的角度研究表面现象;故二者物理意义不同;单位不同。
2.为什么气泡、小液滴、肥皂泡等都呈圆形?玻璃管口加热后会变得光滑并缩小(俗称圆口),这些现象的本是什么?用同一滴管滴出相同体积的苯。
水和NaCl 溶液,所得的液滴数是否相同弯曲液面有附加压力,其最终会将不规则的液面变为圆形或球形;球形表面积最小,表面自由能最低,最稳定;不相同。
3.用学到的关于界面现角的知识解释以下几种做法或现象的基体原理:①人工降雨;②有机蒸馏中加沸石;③多孔固体吸附蒸气时的毛细凝聚;④过饱和溶液,过饱和蒸气,过冷液体等过饱和现象;⑤重量分析中的“陈化”过程;⑥喷洒农药时,为何常常在农药中加入少量表面活性剂这些现象都可以用开尔文公式说明,①、②、④、⑤是新相刚形面时的体积小,曲率半径小,对与之平衡的旧相有更加苛刻的条件要求。
③多孔固体吸附蒸气时,被吸附的气体的液相对毛细管是润湿的,其曲率半径小零,当气体的分压小于其饱和蒸气压时,就可以发生凝聚。
⑥喷洒农药时,在农药中加入少量表面活性剂,可以降低药液的表面张力,使药液在叶面上铺展。
4.在三通活塞的两端涂上肥皂液,关断右端通路,在左端吹一个大泡,然后关闭左端,在右端吹一个小泡,最后让左右两端相通。
试问当将两管接通后,两泡的大小有何变化?到何时达到平衡?讲出变化的原因及平衡时两泡的曲率半径的比值。
小球更小,大球更大;最后小泡变成一个与大泡曲率半径相同的弧;由于小泡的附加压力大,所以大泡变大,小泡变小,最后使两泡的曲率半径相同5.因系统的Gibbs自由能越低,系统越稳定,所以物体总有降低本身表面Giibs自由能的趋势。
物理化学下册课后复习题答案第八章电解质溶液第九章可逆电池电动势及其应用第十章电解与极化作用第十一章化学动力学(一)第十二章化学动力学基础(二)第十三章1.比表面有哪能几种表示方法?表面张力与表面Gibbs自由能有哪些异同点?答:A0= As/m或A0= As/V;表面张力又可称为表面Gibbs自由能,二者数值一样。
但一个是从能量角度研究表面现象,另一个是从力的角度研究表面现象;故二者物理意义不同;单位不同。
2.为什么气泡、小液滴、肥皂泡等都呈圆形?玻璃管口加热后会变得光滑并缩小(俗称圆口),这些现象的本是什么?用同一滴管滴出相同体积的苯。
水和NaCl 溶液,所得的液滴数是否相同弯曲液面有附加压力,其最终会将不规则的液面变为圆形或球形;球形表面积最小,表面自由能最低,最稳定;不相同。
3.用学到的关于界面现角的知识解释以下几种做法或现象的基体原理:①人工降雨;②有机蒸馏中加沸石;③多孔固体吸附蒸气时的毛细凝聚;④过饱和溶液,过饱和蒸气,过冷液体等过饱和现象;⑤重量分析中的“陈化”过程;⑥喷洒农药时,为何常常在农药中加入少量表面活性剂这些现象都可以用开尔文公式说明,①、②、④、⑤是新相刚形面时的体积小,曲率半径小,对与之平衡的旧相有更加苛刻的条件要求。
③多孔固体吸附蒸气时,被吸附的气体的液相对毛细管是润湿的,其曲率半径小零,当气体的分压小于其饱和蒸气压时,就可以发生凝聚。
⑥喷洒农药时,在农药中加入少量表面活性剂,可以降低药液的表面张力,使药液在叶面上铺展。
4.在三通活塞的两端涂上肥皂液,关断右端通路,在左端吹一个大泡,然后关闭左端,在右端吹一个小泡,最后让左右两端相通。
试问当将两管接通后,两泡的大小有何变化?到何时达到平衡?讲出变化的原因及平衡时两泡的曲率半径的比值。
小球更小,大球更大;最后小泡变成一个与大泡曲率半径相同的弧;由于小泡的附加压力大,所以大泡变大,小泡变小,最后使两泡的曲率半径相同5.因系统的Gibbs自由能越低,系统越稳定,所以物体总有降低本身表面Giibs自由能的趋势。
化学动力学练习(一)一、选择题1. 对于反应2NO2= 2NO + O2,当选用不同的反应物和产物来表示反应速率时,其相互关系为:( )(A) -2d[NO2]/d t = 2d[NO]/d t = d[O2]/d t(B) - d[NO2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O2]/d t= dξ/d t(C) - d[NO2]/d t = d[NO]/d t = d[O2]/d t(D) - d[NO2]/2d t= d[NO]/2d t=d[O2]/d t = 1/V dξ/d t2. 理想气体反应A + BC[ABC]≠→产物,若设E a为阿累尼乌斯活化能,∆≠Hm表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差,则( )(A) E a= ∆≠Hm+ RT(B) E a= ∆≠Hm+ 2RT(C) E a= ∆≠Hm+ 3RT(D) E a= ∆≠Hm- 2RT3. 均相反应A + B k1C +D , A+ B k2E +F 在反应过程中具有∆[C]/∆[E] = k1/k2的关系,∆[C],∆[E] 为反应前后的浓差,k1,k2是反应(1),(2)的速率常数。
下述哪个是其充要条件?( )(A) (1),(2) 都符合质量作用定律(B) 反应前C,E 浓度为零(C) (1),(2) 的反应物同是A,B(D) (1),(2) 反应总级数相等4. 400 K 时,某气相反应的速率常数k p= 10-3(kPa)-1·s-1,如速率常数用k C表示,则k C应为:( )(A) 3.326 (mol·dm-3)-1·s-1(B) 3.0×10-4 (mol·dm-3)-1·s-1(C) 3326 (mol·dm-3)-1·s-1(D) 3.0×10-7 (mol·dm-3)-1·s-15. 在反应Ak1Bk2C,Ak3D 中,活化能E1> E2> E3,C 是所需要的产物,从动力学角度考虑,为了提高 C 的产量,选择反应温度时,应选择:( )(A) 较高反应温度(B) 较低反应温度(C) 适中反应温度(D) 任意反应温度6. 如果某反应的△r H m= 100kJ·mol-1,那么活化能E a将:( )(A) E a≠100kJ·mol-1(B) E a≥100kJ·mol-1(C) E a≤100kJ·mol-1(D) 都可以7. 某反应物起始浓度相等的二级反应,k =0.1 dm3·mol-1·s-1,c0= 0.1 mol·dm-3,当反应率降低9 倍所需时间为:( )(A) 200 s(B) 100 s(C) 30 s(D) 3.3 s8. 过渡态理论的速率常数的公式为()()()k k T h q q q E RT=≠-B A B//exp/∆,下述说法正确的(A)q≠不是过渡态的全配分函数(B)q A, q B是任意体积中分子的配分函数(C) q A , q B , q ≠均是分子在基态时的配分函数(D) ()k T h B /是过渡态M ≠中任一个振动自由度配分函数9. 1-1 级对峙反应 12A B kk 由纯 A 开始反应,当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为: (正、逆向反应速率常数分别为 k 1 ,k 2)( )(A) t = ln 12kk (B) t = 11221ln k k k k - (C) t = 1121212ln k k k k k +- (D) 112121ln k t k k k k =+-10. 在温度 T 时,实验测得某化合物在溶液中分解的数据如下:初浓度 c 0/mol ·dm -3 0.501.102.48半衰期 t 12/ s -1 4280885 174则该化合物分解反应的级数为:( )(A) 零级(B) 一级反应(C) 二级反应(D) 三级反应11. 两个活化能不相同的反应,如 E 2>E 1,且都在相同的升温度区间内升温, 则: ( ) (A)21d ln d ln d d k k T T >(B) 21d ln d ln d d k k T T < (C )21d ln d ln d d k k T T=(D) 21d d d d k k T T>12. 下表列出反应 A + B → C 的初始浓度和初速:此反应的速率方程为: ( )(A) r = k c B(B) r = k c A c B (C) r = k c A (c B )2(D) r = k c A13. 实验测得反应 3H 2+ N 2→ 2NH 3 的由此可推知该反应的速率方程 d p (NH 3)/2d t 等于:( )(A) kp H 23p N 2 (B) kp H 22p N 2 (C) kp H 2 p N 2(D) kp H 2 p N 2214. 如果臭氧 (O 3) 分解反应 2O 3→ 3O 2的反应机理是:O 3→ O + O 2 (1)O + O3→2O2(2)请你指出这个反应对O3而言可能是:( )(A) 0 级反应(B) 1 级反应(C) 2 级反应(D) 1.5 级反应15. 对于气相基元反应,按过渡态理论,不正确的关系式是:( )(A)E a=∆≠Um+RT(B)E a=∆≠Hm+nRT(C)E a=E0+ RT(D)E a=E0+mRT16. 单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时,据A(TST)=(k B T/h)[q≠/(q A q B)]计算A时,q≠为( )(A) f t3f r2f v3(B) f t3f r2f v4(C) f t3f r3f v3(D) f t3f r3f v217. 气相反应A + 2B ─→2C,A 和B 的初始压力分别为p A和p B,反应开始时并无C,若p为体系的总压力,当时间为t 时,A 的分压为:( )(A) p A- p B(B) p - 2p A(C) p - p B(D) 2(p - p A) - p B18. 基元反应 A + B - C →A - B + C 的摩尔反应焓∆r H m< 0,B - C 键的键能为εBC,A 为自由基,则反应活化能等于:( )(A) 0.30 εBC(B) 0.05 εBC(C) 0.05 εBC + ∆H m(D) 0.05 εBC - ∆H m 19. 反应 A →产物为一级反应,2B →产物为二级反应,t12(A) 和t12(B) 分别表示两反应的半衰期,设 A 和 B 的初始浓度相等,当两反应分别进行的时间为t = 2t12(A) 和t = 2t12(B) 时,A,B 物质的浓度c A,c B的大小关系为:( )(A) c A> c B(B) c A= c B(C) c A< c B(D) 两者无一定关系20. 一个反应的活化能是33 kJ·mol-1, 当T= 300 K 时,温度每增加1K,反应速率常数增加的百分数约是:( )(A) 4.5%(B) 90%(C) 11%(D) 50%二、计算题21.1,3-二氯丙醇在NaOH存在条件下, 发生环化作用,生成环氧氯丙烷反应, 反应为二级(对1,3-二氯丙醇及NaOH均为一级)。
第十章化学动力学基础(一)物化试卷(一)1. 气相反应A + 2B ─> 2C,A 和 B 的初始压力分别为 p(A)和 p(B),反应开始时并无 C,若 p 为体系的总压力,当时间为 t 时,A 的分压为:(A) p(A)- p(B) (B) p - 2p(A)(C) p - p(B) (D) 2(p - p(A)) - p(B)2. 如果反应 2A + B = 2D 的速率可表示为: r = -1/2 dc(A)/dt = - dc(B)/dt = 1/2dc(D)/dt 则其反应分子数为:(A) 单分子(B) 双分子(C) 三分子(D) 不能确定3. 某反应进行完全所需时间是有限的,且等于c0/k,则该反应是:(A) 一级反应(B) 二级反应(C) 零级反应(D) 三级反应4. 某反应A → B,反应物消耗 3/4 所需时间是其半衰期的 5 倍,此反应为:(A) 零级反应(B) 一级反应(C) 二级反应(D) 三级反应5. 某反应无论反应物的起始浓度如何,完成 65% 反应的时间都相同,则反应的级数为:(A) 0 级反应(B) 1 级反应(C) 2 级反应(D) 3 级反应6. 一个反应的活化能是33 kJ/mol, 当 T = 300 K 时,温度每增加 1K,反应速率常数增加的百分数约是:(A) 4.5% (B) 90%(C) 11% (D) 50%7. 已知某反应的级数为一级,则可确定该反应一定是:(A) 简单反应(B) 单分子反应(C) 复杂反应(D) 上述都有可能8. 1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应,当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为: (正、逆向反应速率常数分别为 k1 ,k2)(A) t = ln(k1/k2)(B) t =1/(k1-k2)×ln(k1/k2)(C) t = 1/(k1+k2)×ln[2k1/(k1-k2)](D) t= 1/(k1+k2)×ln[k1/(k1-k2)]9. 反应 A B (I);A D (II),已知反应 I 的活化能 E1大于反应 II 的活化能E2,以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例?(A) 提高反应温度(B) 延长反应时间(C) 加入适当催化剂(D) 降低反应温度10. 化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是:(A) 对任何反应在任何温度范围内(B) 对某些反应在任何温度范围内(C) 对任何反应在一定温度范围内(D) 对某些反应在一定温度范围内11. 饱和分子间反应活化能一般都是:(A) 比较小(B) 167kJ/mol 以上(C) 不需要活化能(D) 400kJ/mol 以上12. 在反应 A B C,A D 中,活化能E1> E2> E3,C 是所需要的产物,从动力学角度考虑,为了提高 C 的产量,选择反应温度时,应选择:(A) 较高反应温度(B) 较低反应温度(C) 适中反应温度(D) 任意反应温度13. 反应2A → P 为二级反应,其半衰期:(A) 与无关(B) 与成正比(C) 与成反比(D) 与[A]成反比为反应物 A 的起始浓度。
图书描述【出版日期】2013年6月5日【教材名称】《2014南京大学物理化学考研复习精编》全程备考首选精品【编著】硕考官方、南大考研研究中心编【开本】大16开【字数】127千字【页数】267页《2014南京大学物理化学考研复习精编》《复习精编》是励学南大精品考研专业课系列辅导材料中的核心产品。
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第十章化学动力学基础(一)物化试卷(一)1. 气相反应A + 2B ─> 2C,A 和 B 的初始压力分别为 p(A)和 p(B),反应开始时并无 C,若 p 为体系的总压力,当时间为 t 时,A 的分压为:(A) p(A)- p(B) (B) p - 2p(A)(C) p - p(B) (D) 2(p - p(A)) - p(B)2. 如果反应 2A + B = 2D 的速率可表示为: r = -1/2 dc(A)/dt = - dc(B)/dt = 1/2dc(D)/dt 则其反应分子数为:(A) 单分子(B) 双分子(C) 三分子(D) 不能确定3. 某反应进行完全所需时间是有限的,且等于c0/k,则该反应是:(A) 一级反应(B) 二级反应(C) 零级反应(D) 三级反应4. 某反应A → B,反应物消耗 3/4 所需时间是其半衰期的 5 倍,此反应为:(A) 零级反应(B) 一级反应(C) 二级反应(D) 三级反应5. 某反应无论反应物的起始浓度如何,完成 65% 反应的时间都相同,则反应的级数为:(A) 0 级反应(B) 1 级反应(C) 2 级反应(D) 3 级反应6. 一个反应的活化能是33 kJ/mol, 当 T = 300 K 时,温度每增加 1K,反应速率常数增加的百分数约是:(A) 4.5% (B) 90%(C) 11% (D) 50%7. 已知某反应的级数为一级,则可确定该反应一定是:(A) 简单反应(B) 单分子反应(C) 复杂反应(D) 上述都有可能8. 1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应,当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为: (正、逆向反应速率常数分别为 k1 ,k2)(A) t = ln(k1/k2)(B) t =1/(k1-k2)×ln(k1/k2)(C) t = 1/(k1+k2)×ln[2k1/(k1-k2)](D) t= 1/(k1+k2)×ln[k1/(k1-k2)]9. 反应 A B (I);A D (II),已知反应 I 的活化能 E1大于反应 II 的活化能E2,以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例?(A) 提高反应温度(B) 延长反应时间(C) 加入适当催化剂(D) 降低反应温度10. 化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是:(A) 对任何反应在任何温度范围内(B) 对某些反应在任何温度范围内(C) 对任何反应在一定温度范围内(D) 对某些反应在一定温度范围内11. 饱和分子间反应活化能一般都是:(A) 比较小(B) 167kJ/mol 以上(C) 不需要活化能(D) 400kJ/mol 以上12. 在反应 A B C,A D 中,活化能E1> E2> E3,C 是所需要的产物,从动力学角度考虑,为了提高 C 的产量,选择反应温度时,应选择:(A) 较高反应温度(B) 较低反应温度(C) 适中反应温度(D) 任意反应温度13. 反应2A → P 为二级反应,其半衰期:(A) 与无关(B) 与成正比(C) 与成反比(D) 与[A]成反比为反应物 A 的起始浓度。
南京大学《物理化学》练习第十章化学动力学基础(一)第十章化学动力学基础(一)返回上一页1. 298 K时N2O5(g)分解反应半衰期t1/2为5.7 h,此值与N2O5的起始浓度无关,试求:(1) 该反应的速率常数.(2) 作用完成90%时所须的时间.2. 某人工放射性元素放出α粒子,半衰期为15 min ,试问该试样有80%分解,需时若干?3. 把一定量的PH3(g)迅速引入温度为950 K的已抽空的容器中,待反应物达到该温度时开始计时(此时已有部分分解),测得实验数据如下:t/s 0 58 108 ∞P/kPa 35.00 36.34 36.68 36.85已知反应4pH3(g) P4(g) + 6H2(g) 为一级反应,求该反应的速率常数k值(设在t=∞时反应基本完成)4. 在某化学反应中随时检测物质A的含量,1小时后,发现A已作用了75%,试问2小时后A还剩余多少没有作用?若该反应对A 来说是:(1) 一级反应.(2) 二级反应(设A与另一反应物B起始浓度相同)(3) 零级反应(求A作用完所用时间)5. 在298 K时, NaOH与CH3COOCH3皂化作用的速率常数k2与NaOH与CH3COOC2H5皂化作用的速率常数k2' 的关系为k2=2.8k2' .试问在相同的实验条件下,当有90% CH3COOCH3被分解时, CH3COOC2H5的分解百分数为若干?6. 对反应2NO(g) +2H2(g)---> N2(g) +2H2O(l) 进行了研究,起始时NO与H2的物质的量相等.采用不同的起始压力相应的有不同的半衰期,实验数据为:p0 /kPa 47.20 45.40 38.40 33.46 26.93t1/2/min 81 102 140 180 224求该反应级数为若干?7. 反应A+B P的动力学实验数据如下,[A]0/(mol·dm-3) 1.0 2.0 3.0 1.0 1.0[B]0/(mol·dm-3) 1.0 1.0 1.0 2.0 3.0r0/(mol·dm-3·s-1) 0.15 0.30 0.45 0.15 0.15若该反应的速率方程为 ,求x和y的值.8. 碳的放射性同位素在自然界树木中的分布基本保持为总碳量的1.10×%.某考古队在一山洞中发现一些古代木头燃烧的灰烬,经分析的含量为总碳量的9.87×%,已知的半衰期为5700年,试计算这灰距今约有多少年?9. 某抗菌素在人体血液中呈现简单级数的反应,如果给病人在上午8点注射一针抗菌素,然后在不同时刻t测定抗菌素在血液中的浓度c(以mg/100 cm3表示),得到以下数据t/h 4 8 12 16c /(mg/100 cm3) 0.480 0.326 0.222 0.151(1) 确定反应的级数.(2) 求反应的速率常数k和半衰期t1/2.(3) 若抗菌素在血液中浓度不低于0.37 mg/100 cm3才为有效,问约何时该注射第二针?10. 在抽空的刚性容器中,引入一定量纯A气体(压力为p0)发生如下反应: A(g) ---> B(g) +2C(g),设反应能进行完全,经恒温到323K时开始计时,测定体系总压随时间的变化关系如下:t/min 0 30 50 ∞p总/kPa 53.33 73.33 80.00 106.66求反应级数和速率常数.11. 当有碘存在作为催化剂时,氯苯(C6H5Cl)与氯在CS2溶液中有如下的平行反应:C6H5Cl+Cl2HCl+邻-C6H4Cl2.C6H5Cl+Cl2 HCl+对-C6H4Cl2.设在温度和碘的浓度一定时, C6H5Cl和Cl2在CS2溶液中的起始浓度均为0.5 mol·dm-3,30 min后有15%的C6H5Cl转化为邻-C6H4Cl2,有25%的C6H5Cl转化为对-C6H4Cl2,试计算k1和k2.12. 有正,逆反应各为一级的对峙反应:D-R1R2R3CBr L-R1R2R3CBr已知两个半衰期均为10 min,今从D-R1R2R3CBr的物质的量为1.00 mol开始,试计算10 min之后,可得L-R1R2R3CBr若干?13. 某一气相反应 A(g) B(g)+C(g)已知在298K时,k1=0.21 s-1,k2=5×Pa-1*s-1,当温度升至310 K 时, k1和k2值均增加1倍,试求:(1) 298K时平衡常数K p.(2) 正,逆反应的实验活化能.(3) 反应的Δr H m .(4) 在298 K时,A的起始压力101.325 kPa, 若使总压力达到151.99 k时,问需若干?14. 某一级反应在340 K时完成20%需时3.20 min,而在300 K时同样完成20%需时12.6 min,试计算该反应的实验活化能.15. 某溶液中反应开始前含有NaOH和CH3COOC2H5的浓度均为0.01 mol·dm-3,在298K时,10分钟内有39%的CH3COOC2H5分解而在308 K时,10分钟内分解了55%,试计算:(1) 在288K时,在10分钟内,酯分解了多少?(2) 在293K时,若有50%的酯分解,需时若干?16. 设有一反应2A(g)+B(g) ---> G(g)+H(s) 在某恒温密闭容器中进行,开始时A和B的物质的量之比为2:1,起始总压为3.0 kPa在400K 时,60s后容器中的总压为2.0 kPa ,设该反应的速率方程为,实验活化能为100kJ/mol. 求(1) 400 K时,150 s后容器中B的分压为若干?(2) 在500 K时,重复上述实验,求50 s 后B的分压为若干?17. 光气热分解的总反应为 COCl2 = CO+Cl2,该反应的历程为(1) Cl2 <---> 2Cl(2) Cl +COCl2 ---> CO+Cl3(3) Cl3 <---> Cl2+Cl其中反应(2)为决速步,(1),(3)是快速对峙反应,试证明反应的速率方程为.18. 今在473.2K时研究反应A+2B ---> 2C+D,其速率方程可写成.实验1:当A,B的初始浓度分别为0.01和0.02 mol·dm-3时,测得反应物B在不同时刻的浓度数据如下:t/h 0 90 217[B]/( mol·dm-3) 0.020 0.010 0.0050(1) 求该反应的总级数.(2) 实验2:当A,B的初始浓度均为0.02 mol·dm-3时,测得初始反应速率仅为实验1的1.4.求A,B的反应级数x,y.(3) 求算 k值(浓度单位为mol·dm-3,时间用秒表示).19. 在298.2K时下列反应可进行到底N2O5+NO ---> 3NO2.在N2O5的初压力为133.32 Pa,NO为13332 Pa时,用lgp(N2O5)对时间t作图得一直线,相应的半衰期为2.0小时,当N2O5和NO的初压各为6666 Pa时,得到如下实验数据:p总/Pa 13332 15332 16665 19998t/h 0 1 2 ∞(1) 若反应的速率方程可表示为 ,从上面给出的数据求x,y,k的值.(2) 如果N2O5和NO的初始压力分别为13332和133.32 Pa,求半衰期t1/2?20. 已知组成蛋的卵白蛋白的热变作用为一级反应,其活化能约为85 kJ/mol,在与海平面相同高度处的沸水中"煮沸"一个蛋需要10分钟.试求在海拔2213 m 高的山顶上的沸水中"煮熟"一个蛋需要多长时间?假设空气的体积组成为80%N2和20%O2,空气按高度分布服从分布公式p=p0exp(-mgh/RT),气体从海平面到山顶都保持293.2 K.水的正常气化热为2.278 kJ/g.。
物理化学下册课后复习题答案第八章电解质溶液第九章可逆电池电动势及其应用第十章电解与极化作用第十一章化学动力学(一)第十二章化学动力学基础(二)第十三章1.比表面有哪能几种表示方法?表面张力与表面Gibbs自由能有哪些异同点?答:A0= As/m或A0= As/V;表面张力又可称为表面Gibbs自由能,二者数值一样。
但一个是从能量角度研究表面现象,另一个是从力的角度研究表面现象;故二者物理意义不同;单位不同。
2.为什么气泡、小液滴、肥皂泡等都呈圆形?玻璃管口加热后会变得光滑并缩小(俗称圆口),这些现象的本是什么?用同一滴管滴出相同体积的苯。
水和NaCl 溶液,所得的液滴数是否相同弯曲液面有附加压力,其最终会将不规则的液面变为圆形或球形;球形表面积最小,表面自由能最低,最稳定;不相同。
3.用学到的关于界面现角的知识解释以下几种做法或现象的基体原理:①人工降雨;②有机蒸馏中加沸石;③多孔固体吸附蒸气时的毛细凝聚;④过饱和溶液,过饱和蒸气,过冷液体等过饱和现象;⑤重量分析中的“陈化”过程;⑥喷洒农药时,为何常常在农药中加入少量表面活性剂这些现象都可以用开尔文公式说明,①、②、④、⑤是新相刚形面时的体积小,曲率半径小,对与之平衡的旧相有更加苛刻的条件要求。
③多孔固体吸附蒸气时,被吸附的气体的液相对毛细管是润湿的,其曲率半径小零,当气体的分压小于其饱和蒸气压时,就可以发生凝聚。
⑥喷洒农药时,在农药中加入少量表面活性剂,可以降低药液的表面张力,使药液在叶面上铺展。
4.在三通活塞的两端涂上肥皂液,关断右端通路,在左端吹一个大泡,然后关闭左端,在右端吹一个小泡,最后让左右两端相通。
试问当将两管接通后,两泡的大小有何变化?到何时达到平衡?讲出变化的原因及平衡时两泡的曲率半径的比值。
小球更小,大球更大;最后小泡变成一个与大泡曲率半径相同的弧;由于小泡的附加压力大,所以大泡变大,小泡变小,最后使两泡的曲率半径相同5.因系统的Gibbs自由能越低,系统越稳定,所以物体总有降低本身表面Giibs自由能的趋势。
第一章 热力学第一定律与热化学例题1 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡,再由该状态恒容升温到97 ℃ ,则压力升到1013.25kPa 。
求整个过程的W 、Q 、△U 及△H 。
已知该气体的C V ,m 恒定为20.92J ∙mol -1 ∙K -1。
解题思路:需先利用理想气体状态方程计算有关状态: (T 1=27℃, p 1=101325Pa ,V 1)→(T 2=27℃, p 2=p 外=?,V 2=?)→(T 3=97℃, p 3=1013.25kPa ,V 3= V 2)例题2水在 -5℃ 的结冰过程为不可逆过程,计算时要利用0℃ 结冰的可逆相变过程,即 H 2O (l ,1 mol ,-5℃ ,θp)(s ,1 mol ,-5℃,θp )↓△H 2 ↑△H 4H 2O (l ,1 mol , 0℃,θp ) O (s ,1 mol ,0℃,θp ) ∴ △H 1=△H 2+△H 3+△H 4例题3 在 298.15K 时,使 5.27 克的甲醇(摩尔质量为32克) 在弹式量热计中恒容燃烧,放出 119.50kJ 的热量。
忽略压力对焓的影响。
(1) 计算甲醇的标准燃烧焓 θm c H ∆。
(2) 已知298.15K 时 H 2O(l) 和CO 2(g)的标准摩尔生成焓分别为-285.83 kJ·mol -1、-393.51 kJ·mol -1,计算CH 3OH(l)的θm f H ∆。
(3) 如果甲醇的标准蒸发焓为 35.27kJ·mol -1,计算CH 3OH(g) 的θm f H ∆。
解:(1) 甲醇燃烧反应:CH 3OH(l) +23O 2(g) → CO 2(g) + 2H 2O(l) Q V =θm c U ∆=-119.50 kJ/(5.27/32)mol =-725.62 kJ·mol -1Q p =θm c H ∆=θm c U ∆+∑RT v)g (B= (-725.62-0.5×8.3145×298.15×10-3)kJ·.mol -1 =-726.86 kJ·mol-1(2) θm c H ∆=θm f H ∆(CO 2) + 2θm f H ∆(H 2O )-θm f H ∆ [CH 3OH(l)] θm f H ∆[CH 3OH (l)] =θm f H ∆ (CO 2) + 2θm f H ∆ (H 2O )-θm c H ∆= [-393.51+2×(-285.83)-(-726.86) ] kJ·mol -1=-238.31 kJ·mol -1(3) CH 3OH (l) →CH 3OH (g) ,θm vap ΔH= 35.27 kJ·.mol -1θm f H ∆[CH 3OH (g)] =θm f H ∆[CH 3OH (l)] +θm vap H ∆= (-38.31+35.27)kJ·.mol-1=-203.04 kJ·mol -1第二章 热力学第二定律例1. 1mol 理想气体从300K ,100kPa 下等压加热到600K ,求此过程的Q 、W 、U 、H 、S 、G 。
第一章热力学第一定律及其应用物化试卷(一)1.物质的量为n的纯理想气体,该气体在如下的哪一组物理量确定之后,其它状态函数方有定值。
( )(A) p (B) V (C) T,U (D) T, p2. 下述说法哪一个正确? ( )(A) 热是体系中微观粒子平均平动能的量度 (B) 温度是体系所储存热量的量度(C) 温度是体系中微观粒子平均能量的量度 (D) 温度是体系中微观粒子平均平动能的量度3. 有一高压钢筒,打开活塞后气体喷出筒外,当筒内压力与筒外压力相等时关闭活塞,此时筒内温度将: ( )(A)不变 (B)升高 (C)降低 (D)无法判定4. 1 mol 373 K,标准压力下的水经下列两个不同过程变成373 K,标准压力下的水气, (1) 等温等压可逆蒸发, (2) 真空蒸发这两个过程中功和热的关系为: ( )(A) |W1|> |W2| Q1> Q2 (B)|W1|< |W2| Q1< Q2(C) |W1|= |W2| Q1= Q2 (D)|W1|> |W2| Q1< Q25. 恒容下,一定量的理想气体,当温度升高时热力学能将:( )(A)降低 (B)增加 (C)不变 (D)增加、减少不能确定6. 在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间: ( )(A) 一定产生热交换 (B) 一定不产生热交换(C) 不一定产生热交换 (D) 温度恒定与热交换无关7. 一可逆热机与另一不可逆热机在其他条件都相同时,燃烧等量的燃料,则可逆热机拖动的列车运行的速度:( )(A) 较快 (B) 较慢 (C) 一样 (D) 不一定8. 始态完全相同(p1,V1,T1)的一个理想气体体系,和另一个范德华气体体系,分别进行绝热恒外压(p0)膨胀。
当膨胀相同体积之后,下述哪一种说法正确?( )(A) 范德华气体的热力学能减少量比理想气体多 (B) 范德华气体的终态温度比理想气体低(C) 范德华气体所做的功比理想气体少 (D) 范德华气体的焓变与理想气体的焓变相等9.ΔH =Qp , 此式适用于下列哪个过程:( )(A) 理想气体从106 Pa反抗恒外压105 Pa膨胀到105 Pa (B) 0℃ , 105 Pa 下冰融化成水(C) 电解 CuSO4水溶液 (D) 气体从(298 K, 105 Pa)可逆变化到(373 K, 104 Pa) 110.在100℃和25℃之间工作的热机,其最大效率为: ( )(A) 100 % (B) 75 % (C) 25 % (D) 20 %11.对于封闭体系,在指定始终态间的绝热可逆途径可以有:( )(A) 一条 (B) 二条 (C) 三条 (D) 三条以上12.某理想气体的γ =Cp/Cv =1.40,则该气体为几原子分子气体? ( )(A) 单原子分子气体 (B) 双原子分子气体(C) 三原子分子气体 (D) 四原子分子气体13.实际气体绝热恒外压膨胀时,其温度将: ( )(A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 不确定14.当以5 mol H2气与4 mol Cl2气混合,最后生成2 mol HCl气。
第十章化学动力学基础(一)
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1. 298 K时N2O5(g)分解反应半衰期t1/2为5.7 h,此值与N2O5的起始浓度无关,试求:
(1) 该反应的速率常数.
(2) 作用完成90%时所须的时间.
2. 某人工放射性元素放出α粒子,半衰期为15 min ,试问该试样有80%分解,需时若干?
3. 把一定量的PH3(g)迅速引入温度为950 K的已抽空的容器中,待反应物达到该温度时开始计时(此时已有部分分解),测得实验数据如下:
t/s 0 58 108 ∞
P/kPa 35.00 36.34 36.68 36.85
已知反应 4pH3(g) P4(g) + 6H2(g) 为一级反应,求该反应的速率常数k值(设在t=∞时反应基本完成)
4. 在某化学反应中随时检测物质A的含量,1小时后,发现A已作用了75%,试问2小时后A还剩余多少没有作用?若该反应对A 来说是: (1) 一级反应.
(2) 二级反应(设A与另一反应物B起始浓度相同)
(3) 零级反应(求A作用完所用时间)
5. 在298 K时, NaOH与CH3COOCH3皂化作用的速率常数k2与NaOH与CH3COOC2H5皂化作用的速率常数k2' 的关系为k2=2.8k2' .试问在相同的实验条件下,当有90% CH3COOCH3被分解时, CH3COOC2H5的分解百分数为若干?
6. 对反应2NO(g) +2H2(g)---> N2(g) +2H2O(l) 进行了研究,起始时NO与H2的物质的量相等.采用不同的起始压力相应的有不同的半衰期,实验数据为:
p0 /kPa 47.20 45.40 38.40 33.46 26.93
t1/2/min 81 102 140 180 224
求该反应级数为若干?
7. 反应A+B P的动力学实验数据如下,
[A]0/(mol·dm-3) 1.0 2.0 3.0 1.0 1.0
[B]0/(mol·dm-3) 1.0 1.0 1.0 2.0 3.0
r0/(mol·dm-3·s-1) 0.15 0.30 0.45 0.15 0.15
若该反应的速率方程为 ,求x和y的值.
8. 碳的放射性同位素在自然界树木中的分布基本保持为总碳量的
1.10×%.某考古队在一山洞中发现一些古代木头燃烧的灰烬,经分析的含
量为总碳量的9.87×%,已知的半衰期为5700年,试计算这灰距今约有多少年?
9. 某抗菌素在人体血液中呈现简单级数的反应,如果给病人在上午8点注射一针抗菌素,然后在不同时刻t测定抗菌素在血液中的浓度c(以mg/100 cm3表示),得到以下数据
t/h 4 8 12 16
c /(mg/100 cm3) 0.480 0.326 0.222 0.151
(1) 确定反应的级数.
(2) 求反应的速率常数k和半衰期t1/2.
(3) 若抗菌素在血液中浓度不低于0.37 mg/100 cm3才为有效,问约何时该注射第二针?
10. 在抽空的刚性容器中,引入一定量纯A气体(压力为p0)发生如下反应: A(g) ---> B(g) +2C(g),设反应能进行完全,经恒温到323K时开始计时,测定体系总压随时间的变化关系如下:
t/min 0 30 50 ∞
p总/kPa 53.33 73.33 80.00 106.66
求反应级数和速率常数.
11. 当有碘存在作为催化剂时,氯苯(C6H5Cl)与氯在CS2溶液中有如下的平行反应:
C6H5Cl+Cl2HCl+邻-C6H4Cl2.
C6H5Cl+Cl2 HCl+对-C6H4Cl2.
设在温度和碘的浓度一定时, C6H5Cl和Cl2在CS2溶液中的起始浓度均为0.5 mol·dm-3,30 min后有15%的C6H5Cl转化为邻-C6H4Cl2,有25%的C6H5Cl转化为对-C6H4Cl2,试计算k1和k2.
12. 有正,逆反应各为一级的对峙反应:
D-R1R2R3CBr L-R1R2R3CBr
已知两个半衰期均为10 min,今从D-R1R2R3CBr的物质的量为1.00 mol开始,试计算10 min之后,可得L-R1R2R3CBr若干?
13. 某一气相反应 A(g) B(g)+C(g)
已知在298K时,k1=0.21 s-1,k2=5×Pa-1*s-1,当温度升至310 K时, k1和k2值均增加1倍,试求:
(1) 298K时平衡常数K p.
(2) 正,逆反应的实验活化能.
(3) 反应的Δr H m .
(4) 在298 K时,A的起始压力101.325 kPa, 若使总压力达到151.99 k时,问需若干?
14. 某一级反应在340 K时完成20%需时3.20 min,而在300 K时同样完成20%需时12.6 min,试计算该反应的实验活化能.
15. 某溶液中反应开始前含有NaOH和CH3COOC2H5的浓度均为0.01 mol·dm-3,在298K时,10分钟内有39%的CH3COOC2H5分解而在308 K时,10分钟内分解了55%,试计算:
(1) 在288K时,在10分钟内,酯分解了多少?
(2) 在293K时,若有50%的酯分解,需时若干?
16. 设有一反应2A(g)+B(g) ---> G(g)+H(s) 在某恒温密闭容器中进行,开始时A和B的物质的量之比为2:1,起始总压为3.0 kPa在400K时,60s后容器中的总
压为2.0 kPa ,设该反应的速率方程为,实验活化能为100
kJ/mol. 求
(1) 400 K时,150 s后容器中B的分压为若干?
(2) 在500 K时,重复上述实验,求50 s 后B的分压为若干?
17. 光气热分解的总反应为 COCl2 = CO+Cl2,该反应的历程为
(1) Cl2 <---> 2Cl
(2) Cl +COCl2 ---> CO+Cl3
(3) Cl3 <---> Cl2+Cl
其中反应(2)为决速步,(1),(3)是快速对峙反应,试证明反应的速率方程为
.
18. 今在473.2K时研究反应A+2B ---> 2C+D,其速率方程可写成.
实验1:当A,B的初始浓度分别为0.01和0.02 mol·dm-3时,测得反应物B在不同时刻的浓度数据如下:
t/h 0 90 217
[B]/( mol·dm-3) 0.020 0.010 0.0050
(1) 求该反应的总级数.
(2) 实验2:当A,B的初始浓度均为0.02 mol·dm-3时,测得初始反应速率仅为实验1的1.4.求A,B的反应级数x,y.
(3) 求算 k值(浓度单位为mol·dm-3,时间用秒表示).
19. 在298.2K时下列反应可进行到底N2O5+NO ---> 3NO2.在N2O5的初压力为133.32 Pa,NO为13332 Pa时,用lgp(N2O5)对时间t作图得一直线,相应的半衰期为2.0小时,当N2O5和NO的初压各为6666 Pa时,得到如下实验数据:
p总/Pa 13332 15332 16665 19998
t/h 0 1 2 ∞
(1) 若反应的速率方程可表示为 ,从上面给出的数据求
x,y,k的值.
(2) 如果N2O5和NO的初始压力分别为13332和133.32 Pa,求半衰期t1/2?
20. 已知组成蛋的卵白蛋白的热变作用为一级反应,其活化能约为85 kJ/mol,在与海平面相同高度处的沸水中"煮沸"一个蛋需要10分钟.试求在海拔2213 m 高的山顶上的沸水中"煮熟"一个蛋需要多长时间?
假设空气的体积组成为80%N2和20%O2,空气按高度分布服从分布公式
p=p0exp(-mgh/RT),气体从海平面到山顶都保持293.2 K.水的正常气化热为
2.278 kJ/g.。