-聚醚类

三聚甲醛是碳氧原子构成的六元杂环，它在阳离 子型引发剂引发下可进行开环聚合：
3. 共聚甲醛的聚合 4. 聚甲醛的半缩醛化
11.1.2. 聚甲醛的结构与性能
1. 聚甲醛的结构与性能的关系
CH2O
C-O键键长比C-C键键长短，键轴方向的填充密度大 分子链为螺旋结构，链间距离小 分子链柔顺性大，分子链规整
3. 聚苯醚的应用
基于聚苯醚优良的综合性能，特别适合于潮湿、 有负荷，要求电绝缘、机械和尺寸稳定等性能较高 的场合。如无声齿轮、精密相机和钟表零件、电器 线圈及开关、化工中耐蒸汽、化学腐蚀等的泵叶及 管道等。
特别是聚苯醚能在高温下进行多次消毒，可作 外科手术器械、零件及食具，代替不锈钢，价廉而 物美。
分子链刚柔并济 分子链柔顺性较PPO好，可结晶 力学性能高于PPO,电绝缘性略低于PPO
1. 玻璃纤维增强聚甲醛
2. 耐磨聚甲醛
11.1.4. 聚甲醛的加工
1. 聚甲醛的成型工艺性
1）聚甲醛熔融温度范围窄(均聚10oC,共聚50oC)，热稳定 性差，加工温度不宜超过250oC.
2）结晶度高，体积收缩率大（约为17%），保压补料方式
3）聚甲醛熔体凝固速率快，模温控制在80~130oC,脱模性 非常好
聚甲醛具有优良的综合性能，所以它的 发展极快。现今在工程塑料中其产量已占第 三位，仅次于尼龙及聚碳酸酯。
11.1.1. 聚甲醛的制备
1. 甲醛的聚合 高纯甲醛，用胺、铵盐等碱性物质引发阴离子 聚合反应：
此法所得聚甲醛的分子量较高。但对单体纯度要求 太高，且提纯过程较复杂，不易控制。
2. 三聚甲醛的聚合
2. MPPO的制备
11.2.2. 聚苯醚的结构
11.2.3. 聚苯醚的性能
物理力学性能
热性能
电性能
化学性能
11.2.4. 聚苯醚的改性
11.2.5. 聚苯醚的成型加工及应用
1. 聚苯醚的加工工艺特性
2. 聚苯醚的成型加工方法
可采用注射(280～340℃)、挤出（305℃左右)、 压制和吹塑模塑等，也可二次机械加工、焊接、 热成型和电镀等。 聚苯醚的熔融粘度很大，流动性差，故成型加工 较困难。 易残留应力，引起制品发生开裂。解决办法：一 是进行热处理，二是采用改性的方法。
良好的化学稳定性和热稳定性
大分子链刚柔兼备以柔为主 其刚性大于POM
良好的电绝缘性和极低的吸水率
大分子链结构规整，又具有较好的柔顺性，为一种半结晶型 聚合物，结晶度约40%左右，具有较高的密度和硬度、刚度及 低的透气性。
11.3.3. 氯化聚醚的性能
力学性能
热性能
电性能
化学性能
11.3.4. 氯化聚醚的成型加工
第十一章 聚醚类塑料
主要内容
1
聚甲醛（POM）
2
聚苯醚（PPO）
3
氯化聚醚
4
聚苯硫醚（PPS）
5 聚醚醚酮（PEEK）
11.1 聚甲醛（POM）
聚甲醛大分子链中含有 CH2O 链节，学名 为聚氧化亚甲基．因其主要原料是甲醛,故称 为聚甲醛。
工业产品：均聚甲醛和共聚甲醛（由三聚甲 醛和少量共聚单体二氧五环共聚而成）
2. 氯化聚醚的成型方法
11.3.5. 氯化聚醚的应用
11.4 聚苯硫醚（PPS）
11.4.1. 聚苯硫醚的制备
处理温度和处理时间
11.4.2. 聚苯硫醚的结构与性能
分子链刚柔并济，规整性强，结 晶度高（75%），熔点高（285oC）
热稳定性好，连续使用温度达 氧化 260oC，最高使用温度达522oC
4、也可用于精密仪表、石油工业管道等。
11.2 聚苯醚（PPO）
全名为聚2,6-二甲基-1,4-苯醚。是60年代开 发的一种新型工程塑料。
CH3
O n
CH3
优点：质硬而坚韧，电性能、耐水蒸气性及尺寸 稳定性优异。
缺点：成型加工较困难，价格较贵。
改性PPO即MPPO
11.2.1. 聚苯醚的制备
1. 聚苯醚的合成
缺点：成型加工较困难，价格较贵。
改性PPO即MPPO
11.3 氯化聚醚
1958年工业化生产（美国赫克里公司） 特点：耐化学介质腐蚀性仅次于PTFE，而与PCTFE相 近，热稳定性、电绝缘性、耐磨性优良，具有极低 的吸水性和尺寸稳定性
11.3.1. 氯化聚醚的制备
11.3.2. 氯化聚醚的结构与性能
4）吸湿性较小
5）加工时应选用突变螺杆，喷嘴宜选用直通式，模具的浇 注系统应设计为流线型，浇口应尽可能大些
2. 聚甲醛的加工
11.1.4. 聚甲醛的应用
1、代替有色金属，作各种零部件。 2、最大的应用领域是汽车工业．在电气、化工、仪 表及家用电器行业也有广泛用途。
3、它持别适用于耐Biblioteka Baidu擦、耐磨耗及承受高负荷的零 件，如齿轮、轴承、阀杆和螺母等，
上节回顾
1 聚甲醛（POM）
CH2O
结晶能力强、结晶度高、密 度大（1.425-1.430g/cm3）
硬度大、模量高、尺寸稳定性好、耐疲 劳性突出、不易被化学介质腐蚀、具有 良好的电绝缘性能和介电性能
热稳定性和热 氧稳定性差
2 聚苯醚（PPO）
CH3
O n
CH3
优点：质硬而坚韧，电性能、耐水蒸气性及尺寸 稳定性优异。
结晶能力强、结晶度高、密度大（1.425-1.430g/cm3）
硬度大、模量高、尺寸稳定性好、耐疲 劳性突出、不易被化学介质腐蚀、具有 良好的电绝缘性能和节电性能
热稳定性和热 氧稳定性差
2. 聚甲醛的性能 物理力学性能
热性能
电性能
化学性能
老化性能
11.1.3. 聚甲醛的改性
非极性或弱极性聚合物，良好的 电绝缘性和介电性能，耐化学介 质性
良好的相容性
11.4.3. 聚苯硫醚的性能
物理力学性能
热性能
电性能 燃烧性能
化学性能
11.4.4. 聚苯硫醚的成型加工
11.4.5. 聚苯硫醚的应用
11.5 聚醚醚酮
11.5.1. 聚醚醚酮的制备
11.5.2. 聚醚醚酮的结构与性能
1. 氯化聚醚的加工工艺特性
具有良好的成型工艺，加工温度在180-220oC之间。 熔体呈现非牛顿流体的特征，压力对荣立冲模流动性影响
较大。 收缩率低，有利于制造精密零件。 结晶速率缓慢，制品几乎没有内应力，无需后处理，而且
结晶度和晶型受模温的影响较大。 吸水率仅有0.01%，一般无需干燥处理