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第一节 熟料的矿物组成
不是以单独的氧化物存在,而是经高温煅烧后,以两种 或两种以上的氧化物反应生成的多种矿物集合体。
水泥熟料是一种多矿物组成的结晶细小(30~ 60 µm)的 人造岩石。
一、熟料的矿物组成
四种主要矿物
名称
化学式
硅酸三钙 硅酸二钙 铝酸三钙 铁相固溶体 (铁铝酸四钙)
3CaO · SiO2 2CaO · SiO2 3CaO · Al2O3
反射弱 白(浅)色中间相
正常煅烧熟料(反光)
六方板状的A矿(反光)
2. 煅烧对熟料矿物岩相结构的影响
熟料煅烧过程中,先固相反应生成贝利特,其边棱再熔进液相, 尚未溶进液相的贝利特以它形产生,多为圆粒状。 慢冷时,液相中过多的贝利特在降温过程中会析晶出来,以自形 产生,故有时也出现其它不规则形状。
酸盐性能差
CF C2F C4AF
水化(硫)铁酸钙 水化:C3A>C4AF>C3S
早强类似C3A ,后强不断 增长,类似C2S ;抗冲击
性能和抗硫酸盐性能较好
三、游离氧化钙和方镁石
物质
fCaO
方镁石
晶型和晶形
立方晶系
等轴晶系,立方体八面体
偏光镜观察
无色圆形颗粒
很难看到
反光镜观察
蒸馏水浸蚀后呈彩虹色
多角形,粉红色有黑边
工艺条件正常的熟料中贝利特有交叉双晶条纹, 在烧成温度低且冷却缓慢的熟料中,有平行双晶条纹。
C3A快冷呈点滴状,慢冷呈矩形或柱状。
类圆形具有交叉晶纹B矿(反光)
慢冷排列整齐 细粒状二次析晶B矿(反光)
类圆形具有交叉晶纹B矿(反光)
低温慢冷 类圆形具有平行晶纹B矿(反光)
快冷 点滴状C3A(反光)
在硅酸盐水泥熟料中,矿物不是以纯的形式存在, 总含有少量的其它氧化物形成固溶体。
C3S : 阿利特(Alite), A矿 C2S: 贝利特(Belite), B矿 C4AF: 才利特(Celite),C矿
填充在阿利特、贝利特之间的铝酸盐、铁酸盐、 组成不定的玻璃体和含碱化合物等统称为中间相。
中间相在熟料煅烧过程中,开始熔融成液相;冷却时, 部分液相结晶,部分液相来不及结晶而凝结成玻璃体。
硅酸盐水泥熟料的化学成分
化学成分 CaO SiO2 Al2O3 Fe2O3
含量(%) 62~67 20~24 4~7 2.5~6.0
含约5%的少量其它氧化物: MgO、SO3、TiO2、P2O5、K2O和Na2O
水泥品种不同、原料成分不同、工艺过程不同,熟料化学成分有所不同。 熟料化学成分必须合适,在相图中硅酸盐水泥熟料的范围内,否则生成 其它矿物组成,如无水硬性的C2AS,闪凝的C12A7。
CaO+SiO2
C2S
C2S+H2O C-S-H+CH 水化较慢,水化热较小
早强低,28天水化20%,28 天后强度增长较快,1年强 度赶上C3S ;抗水性较好
CaO+Al2O3 CA C12A7 C3A
水化(硫)铝酸钙 水化迅速,水化热高
凝结硬化快, 强度3天大部 分发挥,早强高,以后几乎 不增长;干缩变形大,抗硫
透明无色 (灰色干涉色)
黑色多角形颗粒 (六角形棱柱形) 有时呈环带结构
单斜晶系 3.28 棱柱状或板状
β型 圆粒状不规则状
无色 (黄色干涉色)
黑白双晶条纹 圆形颗粒
纯
3.04
C3A 工业
熟料中
C4AF C矿 3.77
等轴晶系
立方晶系 斜方晶系 斜方晶系 棱柱状圆粒状
透明无色
浅褐到深褐的 多色性
反射强 黑(深)色中间相
化学成分
矿物组成
熟料煅烧 熟料性能
化学成分
矿物组成
煅烧
性能
CaO
62%,过低 C2S过多
67%,过高
几乎无C2S 或fCaO增多
煅烧容易 要求温度高
水化热低,后强高,抗水性好; 增加β型C2S γ型C2S ,粉化 水化热高,早强高,28天强度高,
抗水性差,影响1年后强度 强度下降,安定性不良
水泥中MgO≤ 5.0% 压蒸安定性合格允许到6.0%
类圆形fCaO(反光)
成堆方镁石(反光)
MgO存在形式对其水化的影响 玻 璃 体:活性高,水化快 固 溶 体:几个月~1年水化 方镁石晶体: 几年才水化
fCaO形态对其水化的影响 立窑fCaO含量允许高些,因为一部分fCaO是没有经过高温 死烧的(生烧),水化速度较快,对安定性影响不严重。 回转窑fCaO含量控制更严,因为是死烧的fCaO,结构比较 致密,通常要在3天后才水化。
第二章 硅酸盐水泥熟料
定义:是一种由主要含CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3的
原料按适当配比,磨成细粉,烧至部分熔融,所得以硅 酸钙为主要矿物成分的水硬性胶凝物质。
中华人民共和国建材行业标准《硅酸盐水泥熟料》:JC/T853—1999
水泥质量
熟料质量
矿物组成 岩相结构
熟料率值 化学成分
水泥生产 中心环节Baidu Nhomakorabea
4CaO · Al2O3 · F
e2O3
简式 种类
C3S 硅酸盐 C2S 矿物
C3A 熔剂 C4AF 矿物
含量(%) 50
75 20 8
22 15
还有少量的游离氧化钙(fCaO)、方镁石(结晶氧化镁)、含碱矿物 以及玻璃体等。
C3S C2S C3A C4AF
硅酸盐矿物
中间相
熔剂矿物
fCaO 方镁石 玻璃体 含碱化合物
慢冷 带棱角片状C3A(反光)
慢冷 棱柱状C4AF(反光)
3. 熟料矿物的生成、水化和特性
矿物名称
生成条件
水化
特性
C3S C2S C3A C4AF
C2S+CaO 液相 C3S
C3S+H2O C-S-H+CH 水化较快,水化热较高
早强高,强度增长快,28天 达70~80%,28天或1年强
度最高;抗水性较差
玻璃体的主要成分为Al2O3 、Fe2O3 、CaO,也有少量的MgO和碱。
二、四种主要的熟料矿物
1. 熟料矿物的晶体结构和岩相结构
矿物名称
纯
C3S
A矿
纯
C2S
B矿
密度 (g/cm3)
晶型和晶形
偏光镜观察 (正交偏光镜观察)
反光镜观察
三斜晶系T型 3.13 六角形棱柱形
3.14~ 3.25
单斜晶系M型 六方片状板状 三方晶系R型
形成原因
配料不当,生料过粗,煅烧不良, 没有被吸收
生料中MgO含量高
水化
水化很慢,CaO+H2O=Ca(OH)2 水化更慢,MgO+H2O=Mg(OH)2
体积膨胀97.9%
体积膨胀148%
对熟料 性能影响
安定性不良:变形,开裂,破坏
安定性不良:变形,开裂,破坏
含量控制指标
立窑熟料≤ 2.5% 回转窑熟料≤ 1.5%