第一章 绪论 计算题
1. 求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。
a 、组分A ：质量 = 10g ，分子量 = 30 000；
b 、组分B ：质量 = 5g ，分子量 = 70 000；
c 、组分C ：质量 = 1g ，分子量 = 100 000 解：数均分子量
38576
100000
/170000/530000/101
510)
/(=++++=
=
=≡∑∑∑∑∑i i i i i i i n M m m n M n n m M
质均分子量
10300005700001100000
46876
1051
i
i
w i
i
i
m M M w M m
=
=⨯+⨯+⨯=
=++∑∑∑
分子量分布指数
w M /n M =46876/38576 =
第2章 缩聚与逐步聚合
计算题
2. 羟基酸HO-(CH 2)4-COOH 进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400 g/mol -1，试计算：a. 羧基已经醌化的百分比 b. 数均聚合度 c. 结构单元数n X 解：已知100,184000==M M w
根据
p
p
X M M X w w w -+=
=
110和得：p=，故已酯化羧基百分数为%。 9251,1=+=n n
w M P M M 51.92100
92510===
M M X n n
8. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚，平衡常数K=4，求最终n X 。另在排除副产
物水的条件下缩聚，欲得
100=n X ，问体系中残留水分有多少
解：
3111
=+=-=
K p
X n
L
mol n n K
pn K
p
X w w w n /10*410011
4-==≈=-=
9. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸%，p=或时聚酯的聚合度多少
解：假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol ，则醋酸的摩尔数为。N a =2mol ，N b =2mol ，015.0'
=b
N mol
985.0015
.0*222
2,
=+=
+=
b
b a N N N r
当p=时，
88.79995
.0*985.0*2985.01985
.01211=-++=-++=
rp r r X n
当p=时，
98.116999
.0*985.0*2985.01985
.01211=-++=-++=
rp r r X n
14题
18. 制备醇酸树脂的配方为 季戊四醇、邻苯二甲酸酐、丙三羧酸[C 3H 5（COOH ）3]，问能否不产生凝胶而
反应完全
解：根据配方可知醇过量。
2(0.520.493)
2.2451.210.50.49
f ⨯++⨯=
=++
89.02
==
f
p c ，所以必须控制反应程度小于过不会产生凝胶。
第三章 自由基聚合 （这章比较重要）
思考题
6 14
计算题
7. 过氧化二苯甲酰引发某单体聚合的动力学方程为：R p =k P [M](f k d /k t )1/2[I]1/2，假定各基元反应的速率常数和f 都与转化率无关，[M]0=2 molL -1，[I]= molL -1，极限转化率为10%。若保持聚合时间不变，欲将最终转化率从10％提高到20％，试求：
（1）[M]0增加或降低多少倍（2）[I]0增加或降低多少倍[I]0改变后，聚合速率和聚合度有何变化 （3）如果热引发或光引发聚合，应该增加或降低聚合温度 E d 、E p 、E t 分别为124、32 和8 kJmol -1。 解：（题意有修改） 低转化率下聚合动力学方程：
2/12
/1][][I k fk M k R t d p p ⎪
⎪⎭
⎫
⎝⎛=
t I k fk k M M t d p 2/12
/10
][][][ln ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=
令2
/1⎪
⎪⎭
⎫
⎝⎛=t d p k fk k k
1/21/20[]1
ln
[]ln [][](1)
M I I kt M C --⨯=⨯=- （1）当聚合时间固定时，C 与单体初始浓度无关，故当聚合时间一定时，改变0][M 不改变转化率。 （2）当其它条件一定时，改变0][I ，则有：
2
/1022/1012
1]/[][11ln /11ln
I I C C =--
51.4][][%
10%
20=I I ，即引发剂浓度增加到倍时，聚合转化率可以从10%增加到20%。
由于聚合速率2
/10][I R p ∝，故0][I 增加到倍时，p R 增加倍。
聚合度
2
/10
][-∝I X n ，故0][I 增加到倍时，n X 下降到原来。即聚合度下降到原来的1/。 （3）引发剂引发时，体系的总活化能为：
mol kJ E E E E d t p /9022=+⎪⎭⎫ ⎝
⎛
-=
