M 单元 糖类 蛋白质 合成材料
M3 有机物合成
28．M3[2011·北京卷] 常用作风信子等香精的定香剂D 以及可用作安全玻璃夹层的高
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图0
已知：
Ⅰ.RCHO ＋R ′CH 2CHO ――→稀NaOH
△
RCHCCHO ＋H 2OR ′(R 、R ′表示烃基或氢)
Ⅱ.醛与二元醇(如：乙二醇)可生成环状缩醛：
RCHO ＋CH 2OHCH 2OH ――→H ＋RCHOCH 2CH 2O ＋H 2O
(1)A 的核磁共振氢谱有两种峰。A 的名称是______________。
(2)A 与CHO 合成B 的化学方程式是
________________________________________________________________________ 学,科,
________________________________________________________________________。
(3)C 为反式结构，由B 还原得到。C 的结构式是__________。
(4)E 能使Br 2的CCl 4溶液褪色，N 由A 经反应①～③合成。
a ．①的反应试剂和条件是__________。
b ．②的反应类型是__________。
c ．③的化学方程式是
________________________________________________________________________。
(5)PV Ac 由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是__________。
(6)碱性条件下，PV Ac 完全水解的化学方程式是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
28．M3
(1)乙醛
(2)CHO ＋CH 3CHO ――→稀NaOH △
CHCHCHO ＋H 2O 学*科*网Z*X*X*K]
(3)CHCCH 2OHH 学#科#
(4)a.稀NaOH 加热
b ．加成(还原)反应
c ．2CH 3(CH 2)3OH ＋O 2――→Cu △2CH 3(CH 2)2CHO ＋2H 2O
(5)CH 3COOCH===CH 2 (6)23＋n NaOH ――→△2
＋n CH 3COONa 【解析】 (1)根据A 的分子式为C 2H 4O ，结合题给信息I ，可知A 为醛类，又知核磁共振谱有两种峰，可知A 分子中有两种不同化学环境的氢，故结构简式为CH 3CHO ，即乙醛；
(2)结合题给信息I ，可知乙醛与苯甲醛生成的B 为CHCHCHO ；(3)CHCHCHO 还原得到苯丙烯醇，以碳碳双键所在的平面分析可得反式结构C 为CHCCH 2OHH ；(4)E 能使溴的四氯化碳溶液褪色，结合题给信息Ⅰ可知反应①的试剂为NaOH 、条件为加热；既然C 为醇类物质(B 的还原产物)，可知与其发生酯化反应(根据反应条件，可知C 与M 生成D 属于酯化反应)的M 为酸类物质，则PV A 为醇类物质(因为PV Ac 的水解产物为M 和PV A)，再结合题给信息Ⅱ(醛分子中的羰基氧原子与二元醇中的羟基氢原子结合为H 2O ，其余部分结合为环状缩醛)，可知N 为醛类物质，F 为醇类物质，故反应②为加氢(还原)反应，反应③为醇的催化氧化反应；观察P VB 分子的结构，可逆向推得N 为丁醛、F 为丁醇；故③的化学方程式为2CH 3(CH 2)3OH ＋O 2――→Cu △
2CH 3(CH 2)2CHO ＋2H 2O ；(5)C 与M 生成D 的酯化反应过程中原子关系为：C ＋M ＝D ＋H 2O ，既然C 、D 的分子式分别为C 9H 10O 、C 11H 12O 2，可知M 的分子式为C 2H 4O 2，故M 为CH 3COOH ；结合题给信息Ⅱ，再观察PVB 分子的结构，可逆向推得PV A 为聚乙烯醇；根据酯化反应原理，可知PV Ac 为聚乙酸乙烯酯，又知其为加聚产物，故其单体为CH 3COOCH===CH 2。(6)碱性条件下，聚乙酸乙烯酯水解生成n mol CH 3COONa 和聚乙烯醇。
30.L7 M3
[2011·广东卷] 直接生成碳—碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径。交叉脱氢偶联反应是近年倍受关注的一类直接生成碳—碳单键的新型反应，例如：
＋HCHCOOCH 3COOCH 3――→一定条件
脱氢剂Ⅵ Ⅰ
Ⅱ(分子式为C 3H 8O 2)――→氧化Ⅲ――→Ag (NH 3)2OH △――→H ＋Ⅳ――→CH 3OH/H ＋
△
Ⅰ (1)化合物Ⅰ的分子式为________，其完全水解的化学方程式为________________________________________________________________________
(注明条件)。
(2)化合物Ⅱ与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________(注明条件)。 学_科_
(3)化合物Ⅲ没有酸性，其结构简式为________；Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ能与饱和NaHCO 3溶液反应放出CO 2，化合物Ⅴ的结构简式为________。
OClClOCNNC
Ⅵ(4)反应①中1个脱氢剂Ⅵ(结构简式见右)分子获得2个氢原子后，转变成1个芳香族化合物分子。该芳香族化合物分子的结构简式为__________。
(5)1分子NCH 3CH 3与1分子CHC 在一定条件下可发生类似反应①的反应，其产物分子的结构简式为______________；1 mol 该产物最多可与________mol H 2发生加成反应。
30．L7 M3
(1)C 5H 8O 4 H 3COOC —CH 2—COOCH 3＋2NaOH ――→△
NaOOC —CH 2—COONa ＋2CH 3OH
(2)HOCH 2CH 2CH 2OH ＋2HBr ――→△
BrCH 2CH 2CH 2Br ＋2H 2O
(3)OHCCH 2CHO CH 2===CHCOOH
(4)HOClClOHCNNC
(5)NCH 2CCCH 3 8
【解析】 由化合物Ⅰ的结构简式可反推Ⅳ为HOOC ─CH 2─COOH ，即知Ⅲ为OHC ─CH 2─CHO ，则Ⅱ为HOCH 2─CH 2─CH 2OH 。
(1)化合物Ⅰ的分子式为C 5H 8O 4；酯类的完全水解是在碱性条件下进行，故其完全水解的方程式为：H 3COOC —CH 2—COOCH 3＋2NaOH ――→△NaOOC —CH 2—COONa ＋2CH 3OH 。
(2)醇与卤化氢在加热条件下发生取代反应得到卤代烃和水，故化合物Ⅱ与足量的氢溴酸发生反应的方程式为：HOCH 2—CH 2—CH 2OH ＋2H Br ――→△BrCH 2—CH 2—CH 2Br ＋2H 2O 。
(3)OHC ─CH 2─CHO 的同分异构体中，能与饱和NaHCO 3反应生成CO 2，即分子中含有羧基(─COOH)，故分子中还含有一个碳碳双键，故化合物Ⅴ的结构简式为CH 2===CHCOOH 。
(4)结合信息知，化合物Ⅵ在脱氢时，分子中的碳氧双键断裂，各加上1个氢原子，环上的化学键移位使分子出现苯环，即得HOClClOHCNNC 。
(5)所给两有机物中均只有一个位置出现烃基，在该位置各自脱去一个氢原子后接入即得该产物为NC H 2CCCH 3，该有机物中含有2个苯环和一个碳碳三键，1 mol 有机物能与8 mol H 2发生加成反应。
