最新结构化学(考研)考试试题
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北京大学1992年研究生入学考试试题
考试科目:物理化学(含结构化学) 考试时间:2月16日上午
招生专业: 研究方向:
结构化学(40分)
1. 用速度v =1×109cms -1的电子进行衍射实验,若所用晶体粉末MgO 的面间距为
2.42Å,粉末样品到底片的距离为2.5cm ,求第2条衍射环纹的半径。 (8分)
2. 判断下列轨道间沿z 轴方向能否成键,如能成键,请在相应的位置上填上分子轨
道的名称。
(4分)
3. 实验测得HI 分子基本光带和第一泛音带的带心分别为2230cm -1和4381cm -1,求:
(1)HI 的力常数;(2)HI 的光谱解离能。(原子量:H =1,I =126.9)(7分)
4. 判断下列分子和离子的形状和所属点群:
-23SO 3SO 4XeOF +2NO 2NO
(5分) 5. 已知[Fe(CN)6]3-、[FeF 6]3-络离子的磁矩分别为1.7β、5.9β(β为玻尔磁子)(Fe
原子序数=26),
(1) 分别计算两种络合物中心离子未成对电子数;
(2) 用图分别表示中心离子d 轨道上电子排布情况;
(3) 两种络合物其配位体所形成的配位场是强场还是弱场? (3分)
6. *有一立方晶系AB 型离子晶体,A 离子半
5555555555555555555555,PLKNOPCVKJPKGJPFJH;L/.’IK
7.
8. 5555555555555555555555555444444444447778/9*632JKL[PKLP[JLH[PKLPJH[KL
PJ[HKLPJ[OLJP[OI;I[OLP[OLPILOPKJ=[KLK ’径为167pm ,B 离子半径为220pm ,按不等径球堆积的观点,请 出:
(4) B 的堆积方式;
(5) A 占据B 的什么空隙;
(6) A 占据该类空隙的分数;
(7) 该晶体的结构基元;
(8) 该晶体所属点阵类型。 (10分)
9. 金刚石、石墨及近年发现的球碳分子(例如足球烯,C 60)是碳的三种主要同素异
形体,请回答:
(9) 三者中何者可溶于有机试剂,理由是什么?
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(10) 据推测,有一种异形体存在于星际空间,而另一种异形体在死火山口被发
现,说明何者在星际空间存在,何者在火山口存在,解释原因。
(11) 若双原子分子C 2存在,请推测它在星际空间、火山口和地球表面三处中
何处能稳定存在?根据分子轨道理论写出它的键级。 (3分)
北京大学1993年研究生入学考试试题
考试科目:物理化学(含结构化学) 考试时间:93年1月10日上午
招生专业:化学各专业 研究方向:
结构化学(40分)
10. 填空(每空1分,共10分)
(1) ψ是描述 a 的波函数。
(2) 边长为l 的立方势箱中粒子的零点能为 b 。
(3) 氢原子D 1s 的极大值在 c 处。
(4) 3d xy 轨道的角动量为 d 。
(5) Mn 原子的基态光谱支项为 e 。
(6) C 2分子的键长比C 原子的共价双键半径之和短的原因是 f 。
(7) 在-3
6)CN (Cr 、+262)O H (Mn 、-36)CN (Fe 和+262)O H (Cr 中最易发生John -Teller
畸变的是 g 。
(8) 铁的原子序数为26,化合物K 3[FeF 6]的磁矩为5.9βe ,而化合物K 3[Fe (CN )
6]的磁矩为1.7βe ,产生这种差别的原因是 h 。
(9) 半径为R 的圆球构成的体心立方堆积中,八面体空隙可容纳的小球的最大
半径为 i 。
(10) 长石、沸石类硅酸盐中[SiO 4]四面体的4个顶点都相互连接形成三维骨架。
这些骨架型硅酸盐的骨架都带有一定的负电荷,其原因是 j 。
11. 判断下列分子或离子所属的点群、极性和旋光性(7.5分)
+
2NO 4XeF 22Cl CH C
C C H Cl Cl
H
62H C (全交叉式) 12. 在HI 的振动光谱图中,观察到2230cm -1强吸收峰。若将HI 的简正振动看作谐
振子,则(共9.5分)
(1) 说明此简正振动是否为红外活性;(1.5分)
(2) 计算HI 的简正振动频率;(2分)
(3) 计算零点能;(3分)
(4) 计算HI 简正振动的力常数。(3分)
13. *已知金属镁的原子半径为160pm ,它属于hcp 型结构,(共13分)
(1) 指出镁晶体的特征对称元素和空间点阵型式;(2分)
(2) 写出晶胞中原子的分数坐标;(2分)
(3) 若原子符合硬球堆积规律,请计算金属镁的摩尔体积;(4分)
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(4) 求d (001)值;(2分)
(5) 用波长为154pm 的X 射线摄取粉末衍射图,衍射002的衍射角多大?(3
分)
北京大学1994年研究生入学考试试题
考试科目:物理化学(含结构化学) 考试时间:94年1月29日上午
招生专业:化学系各专业 研究方向:
指导教师:
试 题:注:(1)答案一律写在答案纸上。(2)单独考试不答带*题
1. 两个原子轨道ψ1和ψ2互相正交的数字表达式为 。 (2
分)
2. 水的表面张力较大,是因为(a )。常温下比水的表面张力还大的液体为(b ),其
结构原因是(c )。 (3分)
3. 足球烯C 60分子共有12个五边形平面和20个六边形平面,该分子中C 原子间共
生成 个σ键。 (2分)
4. 三方晶系晶体可化为六方晶胞,是因为这些晶体存在最高轴次的对称轴为(a ),
它们的空间点阵型式可能为(b )等。 (3分)
5. H 原子2P z 态的波函数为θ)(π-cos e a r a 2410z a r
03
0P 2=ψ (a ) 计算该状态的轨道能(E );
(b ) 计算角动量的绝对值(|M|);
(c ) 计算角动量M 与Z 轴的夹角(θ)。 (6分)
6. 写出下列分子基态的价层电子组态和键级:
(a )+2N (b )-CN (c )+2O (6分)
7. 写出下列分子所属点群的记号及有无偶极矩: