配位滴定曲线教案
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案首教学内容一、配位滴定对化学反响的要求能形成配合物的反响很多,但能用于配位滴定的反响必须符合以下要求。
≥1 生成的配合物必须足够稳定,以保证反响完全,一般应满足K稳108。
2 生成的配合物要有明确组成,即在一定条件下只形成一种配位数的配合物,这是定量分析的根底。
3 配位反响速率要快。
4 能选用比拟简便的方法确定滴定终点。
二、配位滴定的标准溶液〔一〕EDTA及其配合物〔二〕EDTA的配位平衡〔三〕EDTA标准滴定溶液的配制与标定三、金属指示剂〔一〕金属指示剂的作用原理〔二〕金属指示剂应具备的条件〔三〕常用的金属指示剂〔四〕金属指示剂在使用中应注意的问题案首教学内容1、将碳酸钙基准物于称量瓶中,在110 C枯燥2小时,冷却后,准确称取~碳酸钙于250mL烧杯中,盖上外表皿,加水5-10ml润湿,再从杯嘴边逐滴参加浓盐酸5毫升淋洗入杯中,加热溶解,待冷却后转移至250mL容量瓶中,稀释至刻度摇匀。
2、用移液管移取25mL标准钙溶液于250mL锥形瓶中,参加约25 mL 水,10mL10%NaOH溶液及少量〔约10mg米粒大小〕钙指示剂,摇匀后,用EDTA溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝色,即为终点。
案首教学内容知识点4、工业用水硬度的测定1、吸取水样50ml于250mL锥形瓶中,用吸量管参加三乙醇胺溶液〔1:2〕3ml,摇匀后参加缓冲溶液5ml及少许鉻黑T指示剂,摇匀。
2、用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝色。
数据记录与处理案首教学内容称取硫酸镍液体样品g ,精确至0.0001g ,加水70mL ,参加10mLNH 3-NH 4Cl 缓冲溶液〔0.2g58.69 go1]。
计算式: 10001000)()(⨯⨯⨯=m Ni M cV Ni w注:1.所有原始数据必须请裁判复查确认后才有效,否那么考核成绩为零分。
2.所有容量瓶稀释至刻度后必须请裁判复查确认后才可进行摇匀。
3.记录原始数据时,不允许在报告单上计算,待所有的操作完毕后才允许计算。
第五章 配位滴定法教学目的、要求:掌握配位反应中副反应系数的计算和条件稳定常数的计算;熟悉配位剂的特性;掌握配位滴定中化学计量点时参数的计算和指示剂的作用原理及使用条件;熟悉配位滴定中标准溶液的配制与标定及滴定条件的选择。
了解配位滴定的应用。
教学重点及难点:配位反应中副反应系数和条件稳定常数。
概述:配位(络合)滴定法是以形成配位化合物反应为基础的滴定分析法。
大多数无机配位剂与金属离子形成的配位化合物,其稳定常数小,因而无机配位剂在滴定分析中无法广泛应用。
有机配位剂中氨羧配位剂与金属离子形成的络合物组成一定而且很稳定,除碱金属离子外,几乎能与所有金属离子配位。
目前配位剂应用最广的是EDTA(乙二胺四乙酸)。
EDTA 与金属离子配位的特点是:(1)EDTA 几乎能与所有的金属离子形成配位物,形成的螯合物立体结构中具有多个五元环,因此,绝大多数配位物都相当稳定。
(2)EDTA 与金属离子形成的配位物都是简单的1∶1的关系,计算时都是1∶1的关系。
(3)EDTA 与金属离子形成的配位物大多数是易溶于水的,故能在水溶液中滴定。
(4)EDTA 与金属离子的配位物大多数是五色的,便于用指示剂指示终点。
所以目前常用的配位滴定就是EDTA 滴定。
§6-1 配位滴定法的基本原理一、配位平衡1.配位物的稳定常数 M + X == MX MX []K [][]MX M XMX K 称为配合物(MX )的稳定常数。
当金属离子与配位剂形成MX n 的配合物时,其形成是分级的,每级都有稳定常数,其各级稳定常数的乘积称为累积稳定常数。
用β表示。
β1 = K 1 第一级累积稳定常数β2 = K 1·K 2 第二级累积稳定常数……βn = K 1·K 2…K n 第n 级累积稳定常数2.配位反应的副反应系数配位滴定中涉及的化学平衡比较复杂,除了被测金属离子M 与滴定剂Y 之间的主反应外,还存在其它的一些副反应,其总的平衡关系可用下式表示:MLHY NYML 2 M(OH)2 H 2Y┇ ┇ ┇ML n M(OH)n H 6Y显然,这些副反应的发生都将对主反应产生一定的影响。
第十二章配位滴定法§12-1 概述配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法。
它是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质。
在滴定过程中通常需要选用适当的指示剂来指示滴定终点。
本章重点介绍以乙二胺四乙酸(EDTA)为滴定剂的配位滴定分析方法。
一、配位滴定剂(EDT A)大多数金属离子都能与多种配位剂形成稳定性不同的配合物,但不是所有的配位反应都能用于配位滴定。
能用于配位滴定的配位反应除必须满足滴定分析的基本条件外,还能生成稳定的、可溶于水的中心离子与配体比例恒定的配合物。
由多基配体与金属离子形成的具有螯合环结构的配合物称为螯合物。
螯合物稳定性高,螯合比恒定,能满足滴定分析的基本要求。
目前应用最多的滴定剂是乙二胺四乙酸等氨羧有机配位体,它们能与大多数的金属离子形成稳定的可溶的螯合物,能满足配位滴定的要求。
因此配位滴定法主要是指形成螯合物的配位滴定法。
乙二胺四乙酸简称EDTA,或EDTA酸,常用H4Y表示。
其结构式为:在水溶液中,乙二胺四乙酸两个羧基上的质子转移到氮原子上,形成双偶极离子:在酸度较高的溶液中,H4Y的两个羧基可再接受两个H+而形成H6Y2+,这样它就相当于一个六元酸,有六级离解平衡。
H4Y在水中的溶解度低(22 0C时每100ml水溶解0.02g),所以常用的是其二钠盐Na2H2Y·2H2O,(也称EDTA)作为滴定剂。
它在水溶液中的溶解度较大,22 0C时每100ml水可溶解11.2g,此时溶液的饱和浓度约为0.3mol·L-1,pH值约为4.4。
在水溶液中,EDTA有H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-七种型体存在,但是在不同的酸度下,各种型体的浓度是不同的,他们的浓度分布与溶液pH的关系如图12-1所示。
由图可见,在pH<1的强酸性溶液中,EDTA主要以H6Y2+型体存在;在pH为2.67~6.16的溶液中,主要以H2Y2-型体存在;在pH>10.26的碱性溶液中,主要以Y4-型体存在。
江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号:江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号:江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号:江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号:江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号:江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号:江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号:江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号:=0.2000×29.73×10-3×1/2×56.08/0.4090 =40.76%例5-6:溴量法测定苯酚的含量。
结论:1/6KBrO3~1/2Br2~1/2I2~S2O32-~1/6苯酚教师指导学生阅读教材相关内容,并求出结果。
三、课堂小结(略)四、作业1.P154 T162.P155 T18(不求滴定度)江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号:江苏省新沂中等专业学校备课纸课时总编号:18化工《酸碱滴定法》单元测试姓名_____________ 得分_______________一、选择题(每题只有一个正确答案,每题3分,共30分)1.滴定分析反应进行完全的标志是()。
A:被测组分100%转化成生成物B:被测组分99.9%转化成生成物C:被测组分:99.99%转化成生成物D:被测组分99.8%转化成生成物2.硫酸的摩尔质量时98.08g/mol,则它的基本单元的摩尔质量时()A:98.08g/mol B:48.04g/mol C:98.08 D:48.043. 50mL的滴定管的最小分度值是0.1mL,可以估读到()mL。
A:0.1 B:0.01 C:0.001 D:0.00014.求0.01mol/L的氢氧化钠溶液的PH=()。
A:1 B:2 C:12 D:135. HAc的PKa=4.76,则由0. 1mol/L的NaAc和0. 1mol/L HAc所组成的缓冲溶液的缓冲范围是()。
A:3.76-4.76 B:4.76-5.76 C:3.76-5.76 D:无法确定6.甲基橙指示剂的变色范围是()A:2.9-4.1 B:3.0-4.4 C:3.1-4.4 D:4.4-6.27.弱酸可以用强碱直接滴定的条件是()A:C a K a≥10-8B:C a K a≥10-9C:C a K a≥10-6 D:C a K a≥10-78.弱酸强碱盐可以用强酸直接滴定的条件是()A:K a≤10-8B:K a≤10-7C:K a≤10-6D:K a≤10-59.用盐酸标准溶液滴定氢氧化钠和碳酸钠的混合液达到第一化学计量点时,消耗盐酸的体积是V1,达到第二化学计量点时,消耗盐酸的体积是V2,则下列V1和V2的大小关系中,正确的是()。
1 1 潍坊职业学院
《化学分析技术》 配位滴定曲线
教学要点:滴定曲线
滴定曲线
与酸碱滴定情况相似,配位滴定时,在金属离子的溶液中,随着配位滴定剂的加入,金属离子不断发生配位反应,它的浓度也随之减小。
在化学计量点附近,溶液中金属离子浓度发生突跃。
图2-1-10为EDTA 滴定Ca 2+的滴定曲线。
由于Ca 2+既不易水解也不与其它配位剂反应,只需考虑EDTA 的酸效应,利用式Y(H)MY Y M ]Y [M][[MY]αK K ='=
'即可计算不同阶段溶液中被滴定的Ca 2+的浓度,计算的思路类同于酸碱滴定。
从图1可以看出,用EDTA 滴定Ca 2+,在化学计量点前一段曲线的位置仅随EDTA 的滴入,Ca 2+的浓度不断减小,后一段受EDTA 的酸效应影响,pCa 数值随pH 不同而不同。
如果被滴定的金属离子是易与其它配位体配合或易水解的离子,则滴定曲线同时受酸效应和配位效应影响。
图2是EDTA
滴定Ni 2+的滴定曲线,由于在氨缓冲溶液中Ni 2+
易与NH 3配位,生成较稳定的+2
43)Ni(NH ,使游离的Ni 2+的浓度减小,因而滴定曲线在化学计量点前一段的位置升高。
化学计量点后一段曲线的位置,主要受EDTA 酸效应的影响,和图1的情况一样。
配位滴定中,滴定突跃的大小决定于配合物的条件稳
定常数MY K '和金属离子的起始浓度。
配合物的条件稳定常数越大,滴定突跃的范围就越大;当MY K '一定时,金属离子的起始浓度越大,滴定突跃的范围就越大。
图1 0.01mol ·L -1EDTA 滴定0.01 mol ·L -1Ca 2+的滴定曲线 图2 0.001mol ·L -1 Ni 2+溶液用EDTA 滴定的滴定曲线 溶液中[NH 3] +[ NH 4+]=0.1 mol ·L -1。