十章节食品中限量元素测定知识分享

2020/6/19
2． 提高显色专一性的方法 一种螯合剂往往同时和几种金属离子形成 螯合物，控制条件可有选择地只萃取一 种离子或连续萃取几种离子，使之相互 分离。 ⑴控制酸度：控制溶液的pH值
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⑵使用掩蔽剂 例.KCN 可掩蔽 Zn2+、 Cu2+； ；柠檬酸铵可掩蔽 Ca2+、Mg2+ 、AL3+、Fe3+ ；
书中介绍的两种方法为 GB5009.11—85 中 食品总砷的测定方法
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1 银盐法
[原理]：样品消化后，让所含5价砷→ASH3 ，再与二乙氨基二硫代甲酸银作用，在 有机碱（三乙醇胺）存在下，生成棕红 色胶态银，进行比色测定。在生成AsH3 过程中，有H2S，会干扰测定，可用浸泡 过醋酸铅的棉花来排除H2S的干扰。
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第二节 限量元素的测定条件 选择：
一、测定方法比较 食品中限量元素的检测方法主要有：
(1)原子吸收分光光度法：选择性好、灵 敏度高、简便、快速、可同时测定多中 元素。 (2)比色法：设备简单、价廉、灵敏度可 满足要求
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(3)另外还有极谱法、离子选择电极法和荧 光分光光度法。 （极谱法——光学分析的一种，让电流 通过溶液，然后增加电压，由电流变化 情况来进行定量、定性分析。如：小型 极谱仪，可用来自动监测自来水中限量 元素的含量，实验操作全都自动化，每 隔12min记录一次水样中Cu、Pb、Cd、Zn 的含量。
EDTA可以掩蔽除 Hg2+、Au2+ 以外许多 金属离子。
掩蔽剂的使用与溶液pH有关 例.碱性液+氰化物 掩蔽 Pb、Sn2+、Ti
、Bi 弱酸性液+氰化物 掩蔽 Pb、Hg、Ag、 Cu （3）改变干扰元素的化合价
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四、样品制备和测定分析中应注意的 问题
矿物元素的污染；干扰因素
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第三节 几种限量元素的测定
一、 铅的测定 1．双硫腙比色法； [原理]：在碱性（pH值在9左右）溶剂中，
Pb2+ 双硫腙形成红色络合物，溶于氯仿 或CCl4中，红色深浅与铅离子浓度成正 比，比色测定。
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[条件] 测定前要加盐酸羟胺、氰化钾、柠 檬酸铵来掩蔽铁、铜、锡、镉等离子。
骼
中
为
1
0
年
③ 镉在体内半衰期为16—31年。
限量元素：微量元素与有毒元素合称。
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• 二、食物中的分布 天然组分；生物体的 富集；在食品加工、储藏、包装、运输 过程中混入。
• 三、测定意义
四、我国食品卫生法对食品中有害元素含量的规 定（P 233）。表13—1， 表13—2为生活饮用水卫生标准（GB5749—85） 。 联合国粮食卫生组织与世界卫生组织对有些限 量元素许多比中国规定的量大。
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二、样品的予处理Biblioteka Baidu
上述这些元素都以金属有机化合物的形式 存在于食品中，要测定这些元素先要进 行样品的处理.
（一）处理原则 1.用灰化法和湿化法先将有机物质破坏掉 ，释放出被测元素。以不丢失要测的成 分为原则。 2.破坏掉有机物后的样液中，多数情况下 是待测元素浓度很低，另外还有其它元 素的干扰，所以要浓缩和除去干扰
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人体内矿物质大约占人体重量 6%， 其中包括常量元素、微量元素、有 毒元素。 1 ． 常 量 元 素 ： K、Na、Ca、Mg、 P…… 2． 微量元素：在肌体中起作用的 浓度以ppm、ppb计。是人体必需的 、但过量又会中毒的元素，现有14 种。微量元素的功能形式、化学价 态、化学形势非常重要。
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（二）处理方法 1．湿法氧化 原理；强氧化剂的选择；特 殊样品的处理 2．干法灰化
3 3 等离子低温灰化 4 有机物破坏法的比较
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三 被测组分的分离与浓缩
比色法测定：用合适的金属螯合剂在一定 条件下与被测金属离子生成金属螯合物 ，然后用有机溶剂进行液液萃取，使金 属螯合物进入有机相从而达到分离与浓 缩。
原子吸收分光光度法：测痕量元素则用离 子交换法分离、提纯金属离子或除去干 扰离子。
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1． 显色剂的选择 食品分析中常用的：双硫腙（HDZ）、二乙
基二硫代甲酸钠（NaDDTC）、丁二酮肟 、铜铁试剂 CuP （N—亚硝基苯胲铵） 。
这些螯合剂与金属离子生成金属螯合物 ，相当稳定，难溶于水，易溶于有机溶 剂，许多带有颜色可直接比色。
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3．有毒元素：目前未发现对人体有生理功 能、且人体耐受力极小、进入体内量稍 大 就 中 毒 的 元 素 。 如 Hg、Cd、Pb、As、 Sn、Cu、Cr等，这些元素在体内不易排 出，有积蓄性，半衰期都很长。 例：① 甲基汞：在体内半衰期为70天
② 铅：在体内半衰期为1460天。在骨
⑤测铅要用硬质玻璃皿，提前用1-10% HNO3浸泡，再用水冲洗干净。
2．原子吸收分光光度法 这是国标中第 一方法。
该法灵敏度高，可用来测定含量＞ 0.01% 痕量铅。
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二 砷的测定
砷广泛存在于自然界，几乎在人类所有食 品中都有，各种食品及饮水中允许含量 ，各国都有规定。 中国原粮＜0.7 mg/kg ； 日本原粮＜1 mg/kg
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[仪器]：P382、 图12-3，左边 为AsH3发生器 ，里边放样品 消化液、HCl、 KI、 SnCl2,Zn 粒。
②氰化钾，剧毒，不能用手接触，必须在 溶液调至碱性再加入。废的氰化钾溶液 应加NaOH和FeSO4(亚铁)，使其变成亚 铁氰化钾再倒掉。
③如果样品中含Ca、Mg的磷酸盐时，不要 加柠檬酸铵，避免生成沉淀带走使铅损 失。
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④样品中含锡量＞150mg时，要设法让其 变成溴化锡，而蒸发除去，以免产生偏 锡酸而使铅丢失。
[测定步骤]： （1）用铅标准溶液（1ug/ml）标定双硫
腙溶液，①铅标准溶液：用HNO3来溶解 Pb(NO3). ②双硫腙溶液：0.001%（溶于CCl4 ）。 （2）测定样品：粉碎、消化、定容（用蒸 馏水）、测定，再根据所用双硫腙量计 算样品中铅含量。
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[注意]：① 双硫腙法用氰化钾作掩蔽剂， 不要任意增加浓度和用量以免干扰铅的 测定。