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油脂皂化值的测定
油脂皂化值的定义：
皂化1g油脂内的可皂化物所需氢氧化钾的质量（mg），可皂化物一般含游离脂肪酸及脂肪酸甘油脂等。皂化值的大小与油脂中所含甘油酯的化学成分有关，一般油脂的相对分子质量和皂化值的关系是：
甘油酯相对分子质量愈小，皂化值愈高。因此，可根据油脂的皂化值计算甘油酯及脂肪酸的平均相对分子质量。
平均Mr(甘油酯)=（
56.1*3）*1000/皂化值
平均Mr（脂肪酸）=[平均Mr(甘油酯)—
38.01]/3 两式中：
平均Mr(甘油酯)--------甘油酯的平均相对分子质量；
平均Mr（脂肪酸）------脂肪酸平均相对分子质量；
56．1---------氢氧化钾的相对分子质量；
38.01--------油脂分子中除去三个脂肪酸后剩下的“C3H2“基的相对分子质量；
油脂中的皂化值还与不皂化物含量有关。不皂化物存在，皂化值降低。因此不皂化物含量高的油脂，不能按照油脂的皂化值换算油脂的组成，应按下式换算为纯油脂的皂化值。
油脂的皂化值=不纯油脂的皂化值*100/（100—w）
式中：
W--------不皂化物的质量分数，%
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与上相反，若游离脂肪酸含量愈大，皂化值随之增大。
油脂的皂化值是指导肥皂生产的重要数据，因为测出油脂的皂化值，在肥皂生产中便可以换算出一下三个重要数据。
（1）油脂皂化的需碱量
m(碱)=（m*皂化值*40）/(1000* 56.1*w(NaOH))
（2）油脂内脂肪酸的含量
W(脂肪酸)=100—(皂化值—酸值)* 0.0226
(3)油脂皂化后生成的理论甘油量
W(甘油)=（皂化值—酸值）* 0.0547 式中：
m——油脂的质量，g
m（）——油脂皂化所需碱的质量，g
W(氢氧化钠)——烧碱中氢氧化钠的质量分数，% W(脂肪酸)——油脂中脂肪酸质量分数，% W(甘油)——油脂中甘油的质量分数，% 40和
56.1——氢氧化钠和氢氧化钾的相对分子质量
0.0226——油脂分子中除去三个脂肪酸后剩下的1moL“C3H2“基的质量（
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38.01g）和皂化1 moL油脂所需3 moL氢氧化钾的质量（
168.3g）之比，再乘以100除以1000 0.0547——油脂皂化后产生1 moL甘油质量（
92.08g）和皂化1 moL油脂所需3moL氢氧化钾的质量( 168.3g)之比，再乘以100除以
1000.。一般动植物油的皂化值为180~210。皂化值太低的油脂中不皂化物含量高，不宜用作制皂。测定皂化值是利用酸碱中和法，将油脂在加热条件下与一定量过量的氢氧化钾乙醇液进行皂化
反应以酸标准溶液进行反滴定。并同时做空白实验，求得皂化油脂耗用的氢氧化钾量
试剂：
（1）
0.5moL/L氢氧化钾乙醇溶液：
28.1g氢氧化钾溶于1L95%乙醇中，静置后用虹吸法吸出清液，以除去不容的碳酸盐，并避免空气中的二氧化碳进入溶液而形成碳酸盐。
所使用的乙醇应是化学纯以上的，配制的氢氧化钾乙醇液应呈黄色，无沉淀生成。
否则应对乙醇进行提纯处理。
（2）
0.5moL/L盐酸标准液
测定步骤：
称取已除去水分和机械杂质的油脂样品
3.000~
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5.000g置于250mL锥形瓶中，准确放入50mL
0.5moL/L氢氧化钾乙醇溶液，接上回流冷凝管，置于沸水浴中加热回流
0.5小时以上，时期充分皂化。停止加热，稍冷，加酚酞指示剂5~10滴，然后用
0.5moL/L盐酸标准液滴定至红色消失为止。同时吸取50mL
0.5moL/L氢氧化钾乙醇溶液按同法做空白实验。
计算
结果按下式计算：
皂化值=[c(V0-V1)* 56.1]/m
C——盐酸标准溶液的实际浓度（moL/L）
m——样品质量，g
56.1——氢氧化钾的摩尔质量，g/moL V0——空白实验消耗盐酸标准溶液的体积，mL V1——试样消耗盐酸标准溶液的体积，mL 注意事项：
（1）如果溶液颜色较深，终点观察不明显，可以改用10g/La百里酚酞指示剂。
（2）皂化时要防止乙醇从冷凝管中挥发，同时要注意滴定液的体积，酸标准液用量大于15mL，要适当补加95%中性乙醇，加入量参照酸值测定。
（3）两次平行测定结果允许误差不大于0.5mg。
