氯苯废水
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含N、S及卤素类的有机废液处理此类废液包含的物质:吡啶、喹啉、甲基吡啶、氨基酸、酰胺、二甲基甲酰胺、二硫化碳、硫醇、烷基硫、硫脲、硫酰胺、噻吩、二甲亚砜、氯仿、四氯化碳、氯乙烯类、氯苯类、酰卤化物和含N、S、卤素的染料、农药、颜料及其中间体等等。
对其可燃性物质,用焚烧法处理。
但必须采取措施除去由燃烧而产生的有害气体(如SO2、HCl、NO2等)。
对多氯联苯之类物质,因难以燃烧而有一部分直接被排出,要加以注意。
对难于燃烧的物质及低浓度的废液,用溶剂萃取法、吸附法及水解法进行处理。
但对氨基酸等易被微生物分解的物质,经用水稀释后,即可排放。
含有酸、碱、氧化剂、还原剂及无机盐类的废液处理此类废液包括:含有硫酸、盐酸、硝酸等酸类和氢氧化钠、碳酸钠、氨等碱类,以及过氧化氢、过氧化物等氧化剂与硫化物、联氨等还原剂的有机类废液。
[1]首先,按无机类废液的处理方法,把它分别加以中和。
然后,若有机类物质浓度大时,用焚烧法处理(保管好残渣)。
能分离出有机层和水层时,将有机层焚烧,对水层或其浓度低的废液,则用吸附法、溶剂萃取法或氧化分解法进行处理。
但是,对其易被微生物分解的物质,用水稀释后,即可排放。
此类废液包括:苯、已烷、二甲苯、甲苯、煤油、轻油、重油、润滑油、切削油、机器油、动植物性油脂及液体和固体脂肪酸等物质的废液。
对其可燃性物质,用焚烧法处理。
对其难于燃烧的物质及低浓度的废液,则用溶剂萃取法或吸附法处理。
对含机油之类的废液,含有重金属时,要保管好焚烧残渣。
含石油、动植物性油脂的废液处理此类废液包括:苯、已烷、二甲苯、甲苯、煤油、轻油、重油、润滑油、切削油、机器油、动植物性油脂及液体和固体脂肪酸等物质的废液。
对其可燃性物质,用焚烧法处理。
对其难于燃烧的物质及低浓度的废液,则用溶剂萃取法或吸附法处理。
对含机油之类的废液,含有重金属时,要保管好焚烧残渣。
含有机磷的废液处理此类废液包括:含磷酸、亚磷酸、硫代磷酸及膦酸酯类,磷化氢类以及磷系农药等物质的废液。
氯苯除水的方法氯苯是一种常见的有机化合物,其结构中含有苯环和氯原子。
然而,在某些情况下,我们可能需要除去氯苯中的水分,以满足特定的应用需求。
本文将介绍几种常见的氯苯除水方法。
1. 蒸馏法蒸馏法是一种常用的物理方法,可以用于除去氯苯中的水分。
在蒸馏过程中,我们利用氯苯和水的沸点差异来分离它们。
首先,将含水的氯苯加热至沸腾,然后将产生的蒸汽冷凝收集,即可得到去除水分后的氯苯。
这种方法适用于水和氯苯的沸点差异较大的情况。
2. 吸附法吸附法是一种通过吸附剂吸附水分的方法。
我们可以选择一种具有亲水性的吸附剂,如活性炭或分子筛,将其与氯苯混合,并充分搅拌。
亲水性吸附剂会与水分发生相互作用,将水分从氯苯中吸附出来。
随后,我们可以通过过滤或离心等方法将吸附剂与水分分离,得到去除水分后的氯苯。
3. 脱水剂法脱水剂法是一种利用脱水剂去除氯苯中水分的方法。
常见的脱水剂包括无水氯化钙、无水硫酸和无水铜(II)硫酸等。
我们可以将适量的脱水剂加入含水的氯苯中,并进行充分的搅拌,使脱水剂与水分发生反应。
反应完成后,通过过滤等方法将脱水剂与水分分离,即可得到去除水分后的氯苯。
需要注意的是,在使用脱水剂的过程中,应注意操作的安全性,避免与脱水剂产生剧烈反应或产生有毒气体。
4. 膜分离法膜分离法是一种利用特殊的膜材料分离混合物的方法。
在氯苯除水的过程中,我们可以选择一种适合分离水分的膜材料,如反渗透膜或纳滤膜。
通过将含水的氯苯与膜进行接触,水分会通过膜的孔隙或选择性通道逸出,而氯苯则被留在膜的一侧。
这样,我们就可以得到去除水分后的氯苯。
膜分离法具有操作简单、效果稳定等优点,适用于大规模生产或连续处理的场景。
除了以上几种方法,还有其他一些辅助的除水方法,如冷冻法、离心法和萃取法等。
根据具体情况,我们可以选择适合的方法来除去氯苯中的水分。
需要注意的是,无论采用哪种方法,我们都应确保操作的安全性,并且在处理废水时要遵守环境保护的相关法规和标准。
FHZHJSZ0165 水质 氯苯的测定 气相色谱法F-HZ-HJ-SZ-0165水质—氯苯的测定—气相色谱法(GC-FID )1 范围氯苯类化合物的物理化学性质稳定,不易分解。
在水中溶解度小,易溶于有机溶剂中。
这类化合物具有强烈气味,对人体的皮肤、结膜和呼吸器官司产生刺激,进入人体内有蓄积作用,抑制神经中枢,严重中毒时,会损害肝脏和肾脏。
我国制订的地表水卫生标准中,一氯苯、二氯苯、三氯苯、四氯苯的最高允许浓度均为0.02mg/L ,六氯苯是0.05mg/L 。
地表水环境质量标准中也增加了氯苯类项目。
氯苯类化合物的主要污染来源是染料、制药、农药、油漆和有机合成等工业排放废水。
采用气相色谱法分析,短期贮存时,应置于4℃冰箱内或加入0.1%水样量的浓硫酸,保存期为4d 。
本方法的最低检出浓度为0.01mg/L 。
可用于地表水、地下水以及废水中氯苯的测定。
采用二硫化碳溶剂萃取水中氯苯进行气相色谱仪分析,未发现干扰物质。
2 原理本方法是用二硫化碳萃取水中的氯苯,萃取液经浓缩后,取1µL 注入气相色谱仪,用FID 检测。
3 试剂3.1 氯苯,色谱纯。
3.2 二硫化碳,分析纯或残留农药分析纯,经色谱测定无干扰峰。
否则要提纯。
3.3 无水硫酸钠,在300℃烘箱中烘烤4h ,放入干燥器中,冷却至室温,装入玻璃瓶中备用。
3.4 氯化钠(NaCl ),分析纯,在300℃烘烤4h ,放入干燥器中,冷却至室温,装入玻璃瓶中备用。
3.5 甲醇,优级纯。
3.6 乙醇,优级纯3.7 氯苯贮备液:称取100氯苯于100mL 容量瓶中,用甲醇定容并混匀,贮备溶液的浓度为1.00mg/mL 。
也可购买商品标准贮备溶液。
3.8 净化水,用正己烷(残留农药分析纯级)洗涤过的蒸馏水或纯净水。
4 仪器4.1 气相色谱仪,具FID 检测器。
4.2 色谱柱,柱长2.5m ,内径为3mm ,内填10%SE-30,涂渍在60~80目Chromosorb W(AW-DMCS)担体上。
硝基氯苯废水的治理化工部给排水设计技术中心站武迎生摘要本文论述了硝基氯苯废水的排污机制,提出了适宜的治理流程。
研究结,该处理流程方法简单,效果好,从废水中可回收一定量的化工原料。
关键词硝基氯苯冷却结晶生物活性炭硝基氯苯包括二硝基氯苯、邻硝基氯苯、对硝基氯苯、间硝基氯苯,是重要的化工原料,广泛应用于农药、染料等行业。
近年来我国硝基氯苯工业发展很快,尤其是邻、对硝基氯苯产量迅速增加,是世界上产量最大的国家之一。
但是在硝基氯苯生产过程中要排出一定量废水,废水中含有硝基氯苯、硝基酚、氯苯、硫酸、硝酸等,以硝基氯苯量最大。
硝基氯苯是毒性较大的有害物质,国家对其制定了严格的排放标准,为5mg/l。
目前国内硝基氯苯生产企业能达到这个排放标准的很少。
本文结合某厂的实例就硝基氯苯废水治理方法的选择,适宜的治理工艺流程进行了探研。
1、硝基氯苯废水的排污机制、水质水量某化工厂硝基氯苯车间共有二个主要工段:2,4-二硝基氯苯工段、邻、对硝基氯苯工段。
各工段的生产工艺、排污机制、水质水量分述如下。
1.1 2,4—二硝基氯苯工段2,4—二硝基氯苯(以下简称二硝)是硝基氯苯车间的主要工段,年产二硝六千吨,占硝基氯苯总产量的三分之二。
二硝的生产是以氯苯为原料,采用硝酸和硫酸的混酸为硝化剂,其中硫酸主要起脱水作用。
硝化第一步用低值酸进行,硝化完毕后,静置分层,排去沉在下部的剩余硫酸,再加入高值酸进行第二步硝化,硝化后得到二硝粗产品。
二硝比重比硝化后剩余的酸轻,浮在硝化罐的上部,将下部的酸排至贮酸罐,而后送至脱硝工段。
由于分层不清及物料夹带,有部分酸残留在二硝中,为了使产品符合质量要求,需用清水和碱液洗涤二硝粗产品。
洗涤水水温65℃,洗涤后水从缸上部虹吸排出,再进行下一遍洗涤,碱洗是用5~7%的Na2CO3液洗涤,其目的是和硝化反应的副产物硝基酚作用,生成硝基酚钠,溶于水而被除去。
水洗一般进行4~6遍,碱洗一般为一遍。
水洗和碱洗时物料和水的体积比为1∶1左右。
化工三废处理近年来,我们所说的工业“三废”包括废气、废水和废渣。
这些废物主要来源于三个方面:化学反应不完全或者副反应、物理分离以及非正常时期的短期排放。
这些工业废物含有多种有毒、有害物质,如果不经过妥善处理,就会对环境造成污染,破坏生态平衡和自然资源,影响工农业生产和人民健康。
这些污染物在环境中发生物理和化学变化后,又会产生新的物质,对人的健康造成危害。
2)化工废弃物的特点。
化工废弃物具有多种特点,包括有毒、有害、难降解、不易处理等。
其中一些物质进入人体后,会对人的健康造成危害。
二、化工三废的影响化工生产曾经为人类创造了很多财富和必需品,但同时也排放了大量废弃物,对水体、大气和土壤造成了污染。
这些污染物在不同环境之间不断迁移和循环,给人类的生活环境带来了严重的危害。
据统计,全球生产使用了数万种化学化工产品,其中1/3直接转化为废物和污染物,2/3转化为产品。
三、化工三废的处理方法化工三废的处理方法包括物理处理、化学处理和生物处理。
物理处理是通过物理手段将废物与污染物分离;化学处理是通过化学反应将废物转化为无害物质;生物处理是利用微生物将废物分解为无害物质。
不同的处理方法适用于不同的废物和污染物。
总之,化工废弃物的处理是一个复杂的过程,需要采取多种措施来达到有效处理的目的。
只有通过合理的处理方法,才能减少化工废弃物对环境和人类健康造成的危害。
化学工业产生的废弃物可以根据聚集状态或处理和利用方法进行分类。
按聚集状态分类最常用,分为固体废物、液体废物和气体废物,也称为“三废”。
固体废物包括成粉末状、灰状、块状或凝固状的废物,如残渣、灰渣、飞灰、烟灰、塑料丢弃物、废橡胶、含金属的矿渣和有机物腐渣等。
液体废物主要是被污染的水体或废溶液,包括溶有盐类、碱类、酸和有机物的废水,用过的有机溶剂和液体,以及含有悬浮颗粒状杂质的“油”液等。
气体废物则是工业锅炉、干燥设备、通风设备排出的气体和化学生产过程中分离出来的气体,包括各种烟、气味、雾状固体或液体弥散颗粒,含有N0、S02、HCl、HF等烟雾,含尘气体,有机物蒸汽和含有有毒物质的蒸汽空气混合气体等。
上海市工业废水排放补充标准(1989年5月11日上海市人民政府批准)1总则1.1为控制上海市地面水污染,根据《中华人民共和国环境保护法(试行)》、《中华人民共和国水污染防治法》及《上海市黄浦江上游水源保护条例》的规定,结合本市实际情况,制定本标准。
表1 上海市工业废水排放补充标准(第1类) mg/L(2) 指新建、改建、扩建(包括引进)项目执行的排放标准。
1.2本标准适用于上海市范围内直接或间接向水体排放废水的一切单位及个体经崐营者。
1.3本标准包括第一类标准(表1)和第二类标准(表2)。
表2 上海市工业废水排放补充标准(第2类) mg/L2标准的执行2.1对现有的污染源必须执行《上海市工业“废水”排放试行标准》和第一类标娮肌?/FONT>2.2对新建、改建和扩建项目(包括引进项目)的新污染源,除执行《上海市工娨怠胺纤 迸欧攀孕斜曜肌泛偷谝焕啾曜纪猓 剐胫葱械诙 啾曜肌?/FONT>3其他排放标准3.1对排放含有放射性物质的废水,除执行本标准之外,其放射性物质的浓度必娦敕 瞎 摇斗派浞阑す娑ā罚ǎ牵拢剩福 罚矗 ?/FONT>3.2禁止船舶向水源保护区和准水源保护区排放污水,对向其它水域排放的污水,须执行国家《船舶污染物排放标准》(GB3552-83)3.3对含有病原体的污水,除执行本标准之外,还须执行国家《医院污水排放标娮肌罚ǎ牵拢剩矗福 福常 ?/FONT>3.4对本标准中未定标的污染物,可按国家有关行业排放标准执行。
4标准的实施4.1本标准由市和区、县环境保护管理部门组织有关部门实施,并监督执行。
4.2在水源保护区与准水源保护区的单位须按照《上海市黄浦江上游水源保护条娎 罚 敌形廴疚锱欧抛芰靠刂坪团ǘ瓤刂葡嘟岷系墓芾戆旆ā?/FONT>4.3在执行本标准时某些项目不能满足本地区饮用水水源水质要求的,区、县环娋潮;す芾聿棵庞Ω 菔苣伤 宓脑市砟晌哿浚 娑ㄎ廴疚锱欧抛芰靠刂浦副辏 ⒈ㄊ谢繁>峙 肌#5取样与监测5.1监测取样点应布设在车间或处理设施(包括区域性二级处理)排出口(除注明的个别指标之外)。
氯苯废水中苯和氯苯的回收
1 设计背景
•氯苯的废水中含有高浓度的苯及氯苯,若直接排入污水场处理,对污水处理场的微生物有严重的毒害作用,极大的影响污染物降解率,同时造成资源浪费,因此治理氯化苯废水,回收废水中苯及氯化苯不仅能带来一定的经济效益,而且具有巨大的环境效益和社会效益。
通过比较氯化苯废水的几种处理方法,从而提出采用气提法来回收氯化苯废水中的苯及氯化苯,使处理后废水达到国家一级排放标准,从而实现了污染物的资源化及氯化苯的清洁生产。
•苯和氯化苯是两种重要的基本化工原料:氯化苯可用于合成苯酚、二硝基氯苯、三硝基氯苯、染料农药原料以及医药、炸药、橡胶助剂,苯是生产炸药、塑料、农药等的重要原料。
氯化苯生产废水中由于含有一定浓度的苯和氯化苯,若直接排放,会对污水处理场的微生物有极其严重的毒害作用,从而加大后续处理的难度并影响废水的处理效果,因此对氯化苯生产废水中的苯及氯化苯进行回收具有重大的现实意义与理论意义。
•氯化苯生产工艺中酸苯分离、真空泵、废水罐排放废水中含有一定浓度的苯及氯化苯,在车间正常生产时,对所排废水进行24h监测。
2 处理方法选择
•2.1 苯和氯化苯的主要物理性质•苯的主要物理性质:常温下为无色透明液体,沸点80.1℃,在水中溶解度为1.865g/L(25℃),与水的共沸点为69.25℃(101.3kPa),共沸组成是苯91.16% ,水8.84%。
•氯化苯的主要物理性质:常温下为无色透明液体,沸点132℃,在水中溶解度为0.049g/(100g水)(30℃) ,与水的共沸点为90.2℃(共沸组成:氯化苯71.6%,水28.4% )。
•2.2 氯化苯生产废水处理方法选择
根据苯及氯化苯的物理性质,可采用物理方法处理,包括吸附法、精馏法和汽提法。
•采用吸附法分离,由于污水流量较大,采用升流式移动床串联,达到95%的去除率所需吸附床尺寸较大,而且吸附剂与解吸剂的用量高达很高,同时需频繁进行吸附剂再生切换,流程复杂。
•采用精馏法处理,由于塔顶和塔底物物性相近,所需塔板数过多,操作上较为困难,从热力学角度考虑为达到分离要求所需能耗过高。
•采用汽提方法处理,设备容积小,流程较简单,操作容易,回收率较高。
由此通过这种简单比较可初步确定选择汽提法回收废水中的苯、氯化苯及二氯苯。
3 气提回收
•采用气提回收,蒸汽气提含氯苯废水,脱除水中氯苯实际上是一个脱吸过程。
脱吸常用方法是使溶液升温以减少溶质在水中的溶解度,所以一般先用换热器使送去脱吸的富液(含氯苯多的)与已脱吸的贫液(含氯苯少的)进行换热。
换热而升温的富液进入脱吸塔,塔底直
接通入蒸汽,将富液中的氯苯逐出,并带入塔顶,一道进入冷凝器,冷凝后的水和氯苯在容器中分层后分别引出,回收得到的氯苯进一步脱水可从新使用。
由塔顶流至塔底的废水中的氯苯已脱得很低(贫液),从塔低流出与进塔富液换热后排放。
4 采用水蒸气作气提气的原因
•氯苯脱吸回收或称解吸回收,是吸收的逆过程,即传质方向与吸收方向相反-溶质由液相向气相传递,其目的是为了分离废水中夹带的氯苯,苯消除废水排放对环境造成的污染,同时使氯苯,苯能够得到回收. ••为了使传质方向由吸收逆转为脱吸,需要吸收推动力,例如P-P*,由正什变为负值.其途径不外乎:减小所流中溶质分压P,或增大溶液的平衡分压P* ,或兼而有之,在生产中常见的方法有以下几种.
•通入惰性气体.例如在脱吸塔底部通入压缩空气,与溶液接触,空气中不含有氯苯,故可以使P<P*,将溶于水中氯苯从塔顶带出.其缺点是惰性气体中夹带的氯苯不能通过冷凝方法进行回收.
•通入水蒸气,即做惰性气体,双作为加热介质.这是在脱吸塔顶部设有冷凝器,将水蒸气冷凝;同时由于氯苯,苯也可冷凝蒸气,而且冷凝液与水不互溶,就可以比较溶易地得到苯,氯苯.本法的缺点是能耗高.
•降压闪蒸.通过降低溶液上方的气压,使溶于水中的苯,氯苯迅速地自动释放出来,这种现象称为闪蒸. 闪蒸不需要另外消耗能量,释放出来的溶质气体也可以达到很高的纯度,对苯,氯苯来说, 脱出的蒸气可凝,因此如采用闪蒸脱除废水中苯,氯苯可以很容不得易地回收到水中的氯苯.工艺上需要造真空设备和脱吸塔.
•这里弄考虑逐步形用通入水蒸气进行汽提,出于在气相氯苯与水蒸气形成共沸相,理论上共沸物的组成为:氯苯71.6%,水为28.4%,苯与水蒸气组成的共沸物的组成中,苯为91.84%,水为8.16%,这样使氯苯,苯在气相中富集,从而达到将废水中氯苯,苯带走的目的.
5 汽提法回收氯化苯废水中苯及氯苯的工艺
•汽提法回收苯及氯苯的工艺流程见下图一所示
废水罐的排放废水及其它各段废水充分混合后,经过预处理后,调节PH值为6~9之间,用泵打入中和反应器内,经过格栅去除固体悬浮物质后,经列管式换热器预热后进入汽
提塔。
经汽提后,塔顶的汽提蒸汽经冷凝后送至凝液罐中进行油水分离。
凝液罐中部的凝结水进入污水处理场,顶层和底层的苯、氯化苯及二氯苯进入分离罐进一步分离后回用。
6 汽提回收模拟计算
•根据苯、氯苯、二氯苯水溶液的极性特点,利用污水中苯、氯苯的浓度及污水处理要求,用ASPAN PLUS流程模拟软件对废水中苯及氯苯的汽提法回收进行模拟。
其模拟流程图如图二所示:
图二汽提法回收氯苯废水中苯和氯苯模拟流程图
7 汽提塔的主体设计
•7.1 塔径的计算••由ASPEN模拟计算结果,塔内上升气体的摩尔流量平均为
0.009kmol/s,以其所对应的状态:380k、130kPa。
计算其体积流量Vs如下:
•Vs=0.009×8.31×4380/130=0.2162m3/s
•再由D=计算塔径
•式中: Vs-体积流量,m3/s
• u-空塔速率,m/s
•由工程上经验数据,对于该体系可取u=0.6m/s,代入数据,得到
•D=0.682m,圆整得D=1m
•7.2 填料层高度的计算••填料层的高度用等板高度法计算+
•H=NP×HETP
•NP=NT/η
•由Aspan模拟计算结果,NT=11,取塔效率η为75%
•则NP=11/0.75=15
•由经验数据,取等板高度HETP=0.5m
•代入上式
•H=15×0.5=7.5m
•即填料层的高度为7.5米。
8 效益分析
•8.1 经济效益•工艺流程中的蒸汽和冷凝水采用其它工段的废热和冷凝水。
按正常废水排放量和正常排放浓度,回收率按95%计。
•每年可回收苯(一年按330天计):
• 回收氯化苯:
• 回收二氯苯:
• 公用工程年耗量及费用:
•(1)动力电:8度/时*8000小时*0.5元/度=3.2万元
•(2)冷却水:0.2吨/时*8000小时*0.2元/吨=0.032万元
•苯、氯化苯及二氯苯的市场价格分别按2400元/t、2750元/t、4500元/t 计算,则总共可创效益10.85万元/年,
•年效益为:10.85-3.2-0.032=7.62万元
8.2 环境效益
•用传统方法包括吸附法和精馏法处理氯化苯废水投资巨大,回收率低,处理后废水不能达标排放,并且处理后废水中还含有一定的苯及氯化苯,因而给后续处理工艺带来一定的困难。
使用这种汽提回收法可有效处理氯化苯废水,充分回收了其中的苯、氯化苯及二氯苯等有用化工原料,苯及氯化苯的去除减少了对污水生化处理的危害,处理后废水达到国家一级排放标准,从而实现了污染物的资源化及氯化苯的清洁生产,为污水处理场全面实现达标排放提供了前提保证。
9 结论
•9.1 通过简单的比较,选定了用汽提法来回收氯化苯废水中的苯及氯化苯从而达到处理氯化苯废水的目的,并设计了汽提法回收氯化苯废水的废水处理工艺;根据小试结果和工业化设计的初步计算,可以初步认为开发的氯苯回收工艺具有工业实际应用价值,工业化应用是可行的。
•9.2 用AspanPlus流程模拟软件模拟汽提法回收氯化苯废水中苯和氯化苯所得出的结果是合理的,蒸汽气提脱除废水中的氯苯可以将废水中的氯苯脱至3PPM以下,达到清洁排放的目的,工艺比较简单。
•9.3 从投资经济效益分析来看,除可取得环保效果,实现清洁生产,还可以获得一定的经济效益。