2009 — 2010 学年第二学期
《物理化学》期中试卷答案
一、判断题（每题1分；正确的打“√”，错误的打“×”）10%
1、原电池的正极即为阳极，负极即为阴极。（×）
2、单分子反应肯定是一级反应。（√）
3、电极Pt(s)|H2(pө) | OH-(a=1) 是标准氢电极，其φөH
-=0 （×）
2O/H2,OH
4、在一定的温度和较小的浓度情况下，增大弱电解溶液的浓度，则该弱电解质的电导率增加，摩尔电导率减小。（√）
5、设MgCl2水溶液的质量摩尔浓度为b，离子平均活度因子(系数)为γ±，则其离子平均活度a±=4
3γ± b /b。（√）
6、对于反应A Y，如果反应物A的浓度减少一半，A的半衰期也缩短一半，
则该反应的级数为零级。（√）
7、对反应2NO + Cl2→2NOCl，只有其速率方程为：υ=k{c(NO)}2 c(Cl2)，该
反应才可能为元反应。其他的任何形式，都表明该反应不是元反应。（√）
8、用Λm对c作图外推的方法，可求得HAc的无限稀释摩尔电导率。（×）
9、等温等压下进行的一般化学反应，∆G<0，电化学反应的∆G可小于零，也
可大于零（√）
10、若反应A+B−→
−Y+Z 的速率方程为υ=kc A1.5c B0.5，则该反应为二级反应，且肯定不是双分子反应。（√）
二、选择题（每题1分；填上正确答案）10%
1、某二级反应，反应物消耗1/3需时10min，若再消耗原1/3还需时（C）
(A) 10min (B) 20min (C) 30min (D) 40min
2、在等温、等压下电池以可逆方式对外作电功的热效应Q r，则：（B）
(A) Q r=0 (B) Q r=T∆S(C) Q r=∆r H(D) Q r=∆r U
3、0.001mol·kg-1CuCl2和0.003 mol·kg-1Na2SO4溶液的离子强度是：（D）
(A) 0.001mol·kg-1 (B) 0.003mol·kg-1(C) 0.002mol·kg-1 (D) 0.012mol·kg-1
4、在浓差电池Pt(s)│Cl2(pө)│HCl(a±=0.1)│HCl(a±=0.01)│Cl2(pө) │Pt(s) 中，
电池的电动势是E，液接电动势是E J，则：（A）
(A) E >0，E J >0 (B)E >0，E J <0 (C)E <0，E J >0 ( D)E <0，E J <0
5、25℃时，电池反应 Ag(s)+12Hg 2Cl 2==AgCl(s)+Hg(l)的电池电动势E =0.0193V
反应时所对应的∆S=32.9 J·K -1·mol -1，则电池电动势的温度系数 为：（D ） (A) 1.70×10-4V ·K -1 (B) 1.10×10-6V ·K
-1 (C) 1.01×10-1V ·K -1 (D) 3.41×10-4V ·K -1
6、有关基元反应的描述在下列诸说法中哪一个是不正确的？ （D ）
(A) 基元反应的级数一定是整数 (B)基元反应的级数一般不大于3
(C) 基元反应进行时无中间产物 (D)基元反应不一定符合质量作用定律
7、已知下列二个电极反应的标准电极电势为：
Cu 2+ + 2e -→Cu(s) φө
Cu 2+/Cu =0.337V
Cu + + e -→Cu(s) φө
Cu +/Cu =0.521V
由此算得Cu 2+ + e -→Cu +的φө
Cu 2+/Cu + =？ （D ）
(A) 0.184V (B) 3.52V (C) -0.184V (D) 0.153V
8、在293.15K 及101325Pa 下，反应A(s)+2BD(aq)==AD 2(aq)+B 2(g)在电池中可
逆进行，完成单位的反应时间，系统做电功150kJ ，放热80kJ ，该反应的摩尔等
压反应热为多少kJ·mol -1？ （B ）
(A) -80 (B) -230 (C) -232.5 (D) -277.5
9、平行反应中，已知E 1>E 2，下列措施中哪一个不能改变获得B 和C
的比例？ （B ）
(A) 提高温度 (B) 延长时间 (C) 降低温度 (D) 使用催化剂
10、氢和氧反应发展为爆炸是因为（D ）
(A) 大量的引发剂引发 (B) 直链传递的速度增加
(C) 自由基被消除 (D) 生成双自由基形成支链
三、填空题（每题2分；在题中“____”处填上正确答案）20%
1、离子导体的电导率随温度升高而增大，电子导体的电导率随温度升高而降低。
2、由于极化，原电池的正极电势将比平衡电势 低 ，负极电势将比平衡电势
高 ；而电解池的阳极电势将比平衡电势 高 ，阴极电势将比平衡电势
p T E )(∂∂
低 。(选填高或低)
3、下列图中的四条极化曲线，曲线①表示 原电池 的 阳 极，曲线②表示
原电池 的 阴 极，曲线③表示 电解池 的 阴 极，曲线④表示 电解池
的 阳 极，
4、反应A P ，实验测得反应物的半衰期与与初始浓度c A,0成反比，则该反
应为 二 级反应
5、某反应速率常数为0.107 min -1，则反应物浓度从 1.0 mol·dm -3变到0.7
mol·dm -3与浓度从0.01 mol·dm －3变到0.007mo·ldm －3所需时间之比为 1 。
6、反应A + B Y 的速率方程为：－d c
A /d t =k A c A c
B /c Y ，则该反应的总级数是
一 级。若浓度以mol·dm -3，时间以s 为单位，则反应速率常数k A 的单位是 s -1
。7、原电池Pb(s)│PbSO 4(s)│SO 42- (a 1)，S 2O 82-(a 2)│Pt (s)，负极的反应为
Pb(s)+SO 42-(aq)-2e -→PbSO 4(s) ，称 氧化 反应；正极的反应为 S 2O 82-(aq)+
2e -→2SO
42-(aq) ，称 还原 反应，电池反应为 Pb(s)+S 2O 82-(aq)
PbSO 4(s)+SO 42-(aq) 。
8、在电池 Ni(s)│NiO(s)│OH -(aq)│H 2(p )│Pt(s) 中进行的反应是Ni(s)＋
H 2O(l)→NiO(s)＋H 2(g)
9、在希托夫（Hittorf)法测定迁移数的实验中，用Ag 电极电解AgNO 3溶液，
测出在阳极区 AgNO 3 浓度增加了x mol ，而串联在电路中的Ag 库仑计上有y mol
的Ag 析出，则Ag +的迁移 数为 1-x /y 。
10、298K 时，已知φө
Cu 2+/Cu =0.337V ，φ
өZn 2+/Zn =-0.763V ，则电池 Zn(s)│Zn 2+(a 1=1)║Cu 2+(a 2=1)│Cu(s) 电动势E ө= 1.10V ，电池反应的平衡常数
K ө
= 1.615 ×1037；当电量耗尽时，两离子的活度比a 1/a 2= 1.615 ×1037 。
四、计算题（每题10分，共六题）60%
1、电池Pb(s)│PbSO 4(s)│SO 42-(aq)│Hg 2SO 4(s)│Hg(l)在25℃电动势为0.764V
，电动势的温度系 数为1.74×10-4V ·K -1。
（1）写出电池反应；
（2）计算25℃时该反应的∆r G m 、∆r H m 、∆r S m 以及电池恒温可逆放电时该反应
过程的Q r.。
解：
