防锈油配方成分析技术工艺及防锈油原理
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防锈油配方成分分析,技术工艺及除锈原理导读:本文详细介绍防锈油的研究背景,原理,参考配方等,本文中的配方数据经过修改,如需更详细资料,可咨询我们的技术工程师。
防锈油广泛应用于金属表面防锈处理,禾川化学引进国外配方破译技术,专业从事防锈油成分分析、配方还原、研发外包服务,为防锈油相关企业提供一整套配方技术解决方案。
1.背景
金属是现代机械工业、国防工业、石油工业以及其它部门最重要的结构材料,但它易受外界环境或介质的化学、电化学的作用引起变质或损坏,这就是人们通常所说的金属腐蚀。
腐蚀是使材料破坏的主要形式之一,对国民经济和国防建设中的各个部门造成很大的损失。
据统计,每年由于金属锈蚀所造成的直接经济损失约占国民经济总产值的2%~4%,以2005年我国GDPl8.23万亿元人民币计算,我国全年因锈蚀而造成的损失至少达360亿元以上,其危害十分惊人。
为避免锈蚀,人们采取了各种各样的方法,用防锈油来保护金属制品便是目前最常见的防护方法之一。
防锈油是机电、军工和金属加工等行业必备的一种助剂,其用途是对半成品或成品进行防锈。
国外防锈油是在第二次世界大战中由美国首先发展起来的,并于1952年订出了完整的MIL-P-116B标准,共20个品种(即P系列),分为溶剂稀释型、防锈脂型(包括石油脂型和皂基润滑脂型)、润滑油型(包括矿物油型和合成油型)、指纹去除型、气相型等五类。
日本于1952年开始研究,在1959-1966年,根据美军规格标准制订了日本工业标准JIS,并进行了规格的系列化,即NP系列。
随后于1980年又进行了修订,将产品分为指纹去除型、普通防锈油型、溶剂稀释型、防锈脂型和气相防锈油型五大类,共16个品种。
日本防锈油脂规格是根据美军规格标准而制订的,基本上反映了国外发达国家的水平。
国内防锈油脂是随着钢铁和机械工业的发展而发展起来的,60年代开始出现产品。
武汉材料保护研究所制订了GB4879—85“防锈包装”标准,列出了国产防锈油的种类和指标;北京石油化工科学研究院等单位,在调查和分析的基础上,参考日本J1SK2246-1980规格标准根据我国国情制订了我国的防锈油脂规格标准。
近年来,随着我国金属加工工艺水平的提高,对防锈油产品质量也提出了更高的要求,我国防锈油在研制开发、规格发展、品种的更新换代及应用等方面均取得了较大进展。
二十一世纪人们将更加注重对自身赖以生存的环境进行保护。
质量上乘的防锈油必须具备有一定时间的防锈能力和不含铅、芳香烃等有害身体健康的物质,还要具备无污染、不易燃、使用方便、造价低廉等特点。
因而采用符合环保要求的防锈材料,开发具有可生物降解性的防锈油品,实施更为健康和有效的防腐包装工艺也将变得越来越重要。
禾川化学技术团队具有丰富的分析研发经验,经过多年的技术积累,可以运用尖端的科学仪器、完善的标准图谱库、强大原材料库,彻底解决众多化工企业生产研发过程中遇到的难题,利用其八大服务优势,最终实现企业产品性能改进及新产品研发。
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2.防锈油
2.1防锈油分类
2000年,我国制定了防锈油脂产品系列行业标准SH/T0692-2000,该标准将防锈油分为5种类型,并根据膜的性质、油品的粘度等细分为15个牌号,对每个牌号的产品也分别制定了相应的技术要求。
1)除指纹型防锈油
除指纹型防锈油是指能除去金属表面附着的指纹的防锈油,能把金属表面的汗液(少量水、食盐、乳酸、尿酸等)溶解、置换或中和,以达到抑制金属腐蚀的目的。
该类油具有良好的湿热防锈性、除膜性、分离安定性、人汗防蚀性、除指纹性和对铜、锌、铝、铅等不腐蚀。
主要用于工序间金属件的防腐保护,其产品代号为L-RC,闪点不低于38℃,40℃运动粘度小于12mm2/s。
2)溶剂稀释型防锈油
此类防锈油是以适当馏分的石油溶剂为溶解介质,再配以成膜材料、防锈剂等调制而成的防锈油,常温涂覆在金属表面。
待溶剂挥发后形成一层均匀的防锈膜层,对黑色金属和有色金属均有较好的耐盐雾、抗湿热性,适用于机械制品、军械武器零部件、工具仪表等长期封存防锈。
根据油膜的性质,溶剂稀释型防锈油又分为L-RG沥青型硬膜油、L-RE软膜油、L-REE-1低闪点水置换型软膜油、L-REE-2高闪点水置换型软膜油、L-RF透明硬膜油5个牌号。
3)防锈脂
防锈脂耐盐雾、抗湿热性强,防护期长,高温不流失,低温不开裂,油膜透明柔软,涂覆性好,主要用于转动轴承类高精度机加工表面的封存防锈,产品代号为L-RK。
4)润滑油型防锈油
该类防锈油以各种润滑油馏份为基础油,加入适当防锈剂调配而成,其产品分一般金属材料和内燃机内部防锈两大类,产品代号分为为L—RD一1,L—RD 一2、L—RD一3,L—RD一4—1,L—RD一4—2和L—RD一4—3。
主要用于金属材料及其制品室内短期封存防锈,在应急情况下可对机械运转起短期润滑作用。
该类产品是防锈油中用途最广、用量最大的品种。
5)气相防锈油
气相防锈油是含有油溶性并在常温下能汽化的防锈油,可对设备内腔裸露金属起防锈作用,防护期较短,主要用于密闭润滑系统的设备储存防锈。
2.2防锈机理
金属的锈蚀是指金属受大气中的水分、氧气及其他腐蚀性气体等介质的影响而引起的腐蚀或变色,钢铁在大气中表面生成的以氧化物或氢氧化物为主的化合物称为锈。
锈蚀可以理解为金属表面形成局部微电池而引起的电化学反应,锈蚀的反应速度在某种程度上随氧分压、温度、电解质浓度的增加、pH值降低而增加。
为了避免生锈,根据不同的要求,一般有永久性和暂时性两种防护措施。
永久性防锈多采用油漆、涂料或电镀等方法;而暂时性防锈则多采用防锈油进行防
护。
组成的一种暂时性防护材料,其对金属的保护一般是通过以下几个作用得以实现:
1)防锈剂的吸附作用
是具有极性基团和较长碳氢链的有机化合物,它是由不对称的极性和非极性两部分组成。
其极性基团依靠化学键的作用,能在金属表面形成定向吸附,从而降低金属表面活性中心的活性,阻挡水分子和氧分子的吸附,减缓锈蚀过程;其非极性部分能在金属表面形成一层疏水性保护膜,阻挡参加腐蚀反应的有关电荷或物质移动,从而降低了锈蚀机率和速率。
2)防锈剂的水置换和溶剂化作用
防锈剂是具有不对称结构的表面活性剂,当其分子极性比水分子极性更强、与金属的亲和力比水更大时,便可以将金属表面的水膜置换掉,从而减缓金属的锈蚀速度;当防锈剂的浓度超过临界胶束浓度时,防锈剂分子就会以极性基团朝里、非极性基团朝外的“逆型胶束”状态溶于油中,吸附和捕集极性的腐蚀性物质,并将其封存于胶束之中,使之不与金属接触,起到防锈作用。
3)防锈油的中和置换和增溶作用
防锈油中的碱性防锈剂可与酸性腐蚀介质进行中和反应,高分子羧酸皂中的部分游离羧酸能中和碱外,还可与腐蚀性酸发生复分解反应生成新盐和高分子羧酸,使有些防锈油对极性物质具有中和
置换和增溶作用。
4)基础油的增效作用
基础油是防锈油的主要成分,其主要起载体作用和油效应作用,前者使各种功能性添加剂在油中充分分散和发挥作用,后者是在极性分子吸附少的金属表面进行物理吸附,并深入到定向吸附的防锈剂分子之间,借助范德华引力与防锈剂分子共同堵塞孔隙,使吸附膜更加完整和紧密,并使吸附不够牢固的极性分子不易脱落,从而更有效地保护金属。
2.3防锈油产常见组成
防锈油脂通常由成膜剂、防锈剂和其它辅助添加剂(如分散剂、抗氧剂、防霉剂和消泡剂等)多种材料混合制成。
成膜剂能在金属表面形成一层油膜,对防锈膜起到增强和保护作用。
防锈剂又称油溶性缓蚀剂,是防锈油中起防锈作用的关键组分。
目前防锈剂有上百个品种,按极性基团通常分为磺酸盐,羧酸及其皂,酯,胺和其他5大类。
2.3.1基础油
它是防锈油的主要成分,是防锈剂载体,使防锈剂在油中均匀分散,又能起到油效应作用。
同时它的烃基深入到定向吸附的防锈剂分子之间,借助范德华吸引力与防锈剂分子共同堵塞孔隙,使金属表面上的吸附膜更加紧密完整,使吸附不牢的极性分子不易脱附,从而更有效地保护金属。
此外,基础油还可以在极性分子吸附少的金属表面进行物理吸附,发挥组合效应。
2.3.2防锈剂
它有一个较强的极性基同,作用机理是吸附。
防锈剂最大的优点是抗盐水,盐雾,抗潮湿,酸中和、水置换性能好。
对多种金属有较好的防锈性能,兼有水
膜、汗液置换功能。
随着其浓度增大作用越强。
它可溶解于热的基础油中,不能单独使用,必须与其他缓蚀剂复合使用。
磺酸盐是广泛使用的防锈剂,目前用得最多的是钡盐,其次是钙盐、钠盐和镁盐。
石油磺酸钡(T701)是防锈油中最基本的防锈剂,在湿热和盐雾条件下,有较好的水膜和人汗置换性,对黑色金属和有色金属均有良好的防锈性能。
石油磺酸钠(T702)具有乳化性和防锈性,在防锈油中作防锈剂、助溶剂;在乳化油中作亲油乳化剂。
二壬基萘磺酸钡(T705)油溶性优于T701,防锈性能与T701相似。
多烷基苯磺酸钠与T701相似,应用于各种防锈油脂中,对钢铁、黄铜具有良好的防锈和抗盐雾效果。
磺酸盐类防锈剂的缺点是耐大气腐蚀不如羧酸皂类,在实际使用中常与其他防锈剂或表面活性剂复合使用。
用作防锈剂的羧酸及其皂类主要有烯基丁二酸、环烷酸锌、硬脂酸铝、氧化石油脂及其钡皂等。
其中烯基壬二酸(T746)、烯基壬二酸酯(T747)的使用最普遍。
酯类的极性较弱,在油中要加入很大的量才会有效,因此往往要在酯类化合物上引入其他极性基团以增加极性,提高防锈效果。
山梨糖醇单油酸酯(SPAN 80)是目前最常用的一种酯类防锈剂,主要用作水包油型乳化液及封存防锈油的调制,具有防潮湿、水置换等性能,另外还有一定的助溶和分散作用。
单纯的胺类在矿物油中的溶解能力和防锈效果均不理想,但与油溶性有机酸中和成盐后,相关性能却会大幅度提高,如N-油酰肌氨酸十八胺盐(T711)的油溶性和防锈性比它对应的胺大为提高。
其他经常使用的防锈剂有咪唑啉的烷基磷酸酯盐、咪唑啉的丁二酸盐、2-疏基苯骈三氮唑的油溶性衍生物和苯骈三氮唑等。
苯骈三氮唑(T706)是最常用的铜、银等金属的缓蚀剂,对钢铁也有一定的防锈效果。
但T706难溶于矿物油,一般将它与助剂混溶后再加入油中。
2.3.3缓蚀剂
由于缓蚀剂的官能团在金属表面吸附而起到缓蚀作用,同时它的水置换性能好,是防锈油中主要的水置换剂,使防锈油常温下脱去金属表面的水分。
如N-油酰肌氨酸脱水能力较强。
同时它的抗湿热强,防锈效果好,在基础油中溶解较好。
2.3.4添加剂
在防锈油中需要加入一些添加剂起到特殊作用如分散剂、抗氧剂、防霉剂和消泡剂等。
3.防锈油配方参考(仅供参考,数据已作修改)
1.硬膜防锈油参考配方
成分质量百分比成分说明
叔丁基酚甲醛树脂9.0% 成膜物质
M22树脂 5.5% 成膜物质
石油磺酸钡7.5% 防锈剂
有机羧酸胺盐 1.5% 防锈剂
苯并三氮唑0.2% 防锈剂
邻苯二甲酸二丁酯0.4% 增韧剂
乙醇 5.0% 助溶剂
120#溶剂油余量溶剂
2.脱水防锈油参考配方
成分质量百分比成分说明
煤油66% 基础油
石油磺酸钡8% 防锈剂
十二烯丁二酸4% 防锈剂
氧化石油脂钡皂7% 防锈剂
脱水剂15% /
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