聚三氟氯乙烯 polychlorotrifluoroethene,polychlorotrifluoroethylene. 三氟氯乙烯的聚合物。英文缩写PCTFE。结构为熔融温度213℃，具有优良的化学稳定性、绝缘性和耐候性，可在－196～125℃长期使用，机械强度和硬度优于聚四氟乙烯，制成薄膜则有较好透明度和较低透气速率。PCTFE是结晶性的高分子，熔点为425F，密度为2.13g/cc（克／立方厘米）。 PCTFE是三氟氯乙烯自由基引发聚合的带有主要是重复一CF(cl)—CF 单元线性主链的产物。 PCTFE是结晶性的高分子，熔点为425F，密度为2.13g/cc（克／立方厘米）。 PCTFE在室温下对大多数活泼的化学品呈惰性，而在212T以上可被少数几种溶剂溶解，也可被一些溶剂溶胀，尤其是氯化过的溶剂。PCTFE具有优异的阻隔气体的能力，其膜产品的水蒸汽透过性在所有透明塑料膜中是最低的。其电性能与其它全氟聚合物相似，但介电常数（2．3—2．刀和损耗因数稍高，尤其是在高频时。PCTFE可制作厚的（1／8英寸）光学透明制件。 编辑本段加工和应用 PCTFE虽可用熔融加工，但由于熔体粘度高，有降解趋势导致加工品的性能变坏，故加工困难。 PCTFE树脂可制成用于模塑和挤塑的粒料。膜厚度为0.001—0.010英寸，亦可制成棒和管。聚三氟氯乙烯（简称F3）树脂喷塑方法，属化工设备防腐蚀技术。它由聚三氟氯乙烯树脂、酚醛树脂、石墨粉混合作为聚三氟氯乙烯塑料与金属设备表面的粘接剂。在喷涂F3面层之前，首先在金属基体表面喷上粘接剂过渡层。本方法工艺简单、操作方便，不受设备形状，大小的限制，其喷塑的设备、使用介质比较广泛，强度高等优点，可广泛用于石油化工、制药、农药等具有腐蚀性的操作方便，不受设备形状，大小的限制，其喷塑的设备、使用介质比较广泛，强度高等优点，可广泛用于石油、化工、制药、农药等具有腐蚀性的化学工业。 编辑本段应用举例 化工设备上的耐腐蚀零部件如管道、阀门、阀座、高压密封填料、齿轮、轴承、隔膜、垫圈，反应锅、贮槽、通风机、离心机等衬里和涂层；电子仪器高频绝缘、高频电缆、线圈绝缘等；防潮、防粘涂层 编辑本段耐腐蚀性能
合肥工业大学 课程设计 设计题目： 5万吨/年电石法制氯乙烯 学院：化学与化工学院专业：化学工程与工艺班级： 学生：方柳陈志指导教师：张旭系主任: （签名） 一、设计要求： 1、根据设计题目，进行生产实际调研或查阅有关技术资料，选定合理的流程方案和设备类型，并进行简要论述。（字数不小于8000字） 2、设计说明书内容：封面、目录、设计题目、概述与设计方案简介、工艺方案的选择与论证、工艺流程说明、专题论述、参考资料等。 3、图纸要求：工艺流程图1张（图幅2号）；设备平面或立面布置图1张（图幅3号））。 二、进度安排： 三、指定参考文献与资料 《过程装备成套技术设计指南》（兼用本课程设计指导书）、《过程装备成套技术》、《化工单元过程及设备课程设计》
摘要 本次课程设计主要是设计氯乙烯的生产成套装置。氯乙烯是生产聚氯乙烯的主要原料，到目前为止，全球有93%以上的氯乙烯采用氧氯化法生产。在国内，考虑到石油资源不足，价格较高，而电石资源丰富，所以大部分工厂都采用电石法制取氯乙烯。本次主要介绍电石法制取氯乙烯。先后介绍了从原料气氯化氢、乙炔的制备到氯乙烯的合成、氯乙烯的精馏等一系列生产过程的工艺流程、工艺原理以及主要设备选型等问题。 关键词：氯乙烯；电石法；乙炔；氯化氢；工艺流程；精馏
一乙炔的制备 乙炔生产的工艺原理 （1）电石的破碎 通常厂家采购的电石都是大块的电石，而电石料块进入发生器的合理径为25~50mm，因此在进发生器前必须破碎，通常是将大块的电石放入颚式破碎机，粗破后料块直径为80~100mm，通过皮带机输入电石仓库，然后经过二次破碎，径粒达到25~50mm，破碎后料块通过皮带机径除铁器除铁后输入日料库，作为发生器的入料电石。进入破碎机的电石温度应≤130℃，否则会烫坏，烧坏皮带；进入发生器的电石温度应该≤80℃，否则对发生系统不安全。 （2）电石的除尘 化学工程里把气体与微粒子混合物中分离粒子的操作称作除尘。针对电石及其粉尘的特性，选用的除尘方法一般有以下几种。 ①旋风除尘。旋风除尘器对数微米以上的粗粉尘非常有效。采用简单的旋风除尘器和风机进行除尘，利用电石粉尘在风机的作用下，在除尘器内旋转所产生的离心力，将电石粉尘从气流中分离出来。这种方式结构简单，器身无运动部件，不需要特殊的附属设备，安装投资较少，操作、维护也方便，压力损失中等，动力消耗不大，运转维护费用低，也不受浓度、温度的影响。但由于电石粉尘比较细，用这种简单的除尘方式很难达到环保要求，除尘效率不高。 ②湿法除尘。湿法除尘具有投资少，结构简单，占地面积小，特别是对易燃易爆气体的除尘效果更好，在操作时不会产生捕集到的电石灰尘再飞扬。电石除尘通常采用旋风除尘和湿法的冲激式除尘器相结合。这种除尘方式虽然效率较高，但由于系统压力损失大，管道容易积灰。冬天用蒸汽时，积灰易受潮结块，造成管道堵塞，清理比较困难。除尘器内排出的电石渣水，多耗了水又易造成二次污染，除尘器排出的气体中水蒸气在寒冷的北方也容易结冰，因此这种除尘方式适合于气候湿润、冬天不冷的地方使用。 （3）袋式过滤除尘 布袋除尘室依靠编制的或毡织的滤布作为过滤材料来达到分离含尘气体中电石尘的目的，除尘效率一般可达99%。滤布在长期与粉尘的接触和反复清理的过程
第一部分化学品标识 化学品中文名：四氯乙烯 化学品英文名：tetrachloroethylene|perchloroethylene 化学品别名：全氯乙烯 CAS No.：127-18-4 EC No.：204-825-9 分子式：C2Cl4 第二部分危险性概述 | 紧急情况概述 液体。对水生物有毒。对水生环境可能会引起长期有害作用。使用适当的容器, 以预防污染环境。 | GHS 危险性类别 根据GB 30000-2013 化学品分类和标签规范系列标准（参阅第十六部分），该产品分类如下：致癌性，类别1B；危害水生环境-急性毒性，类别2；危害水生环境-慢性毒性，类别2。 | 标签要素 象形图 警示词：危险 危险信息：可能致癌，对水生生物有毒，对水生生物有毒并具有长期持续影响。 防范说明 预防措施：使用前取得专业说明。在阅读并明了所有安全措施前切勿搬动。避免释放到环境中。戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 事故响应：收集溢出物。如接触到或有疑虑：求医/就诊。 安全储存：存放处须加锁。 废弃处置：按照地方/区域/国家/国际规章处置内装物/容器。 | 危害描述 物理化学危险 无资料 健康危害 吸入该物质可能会引起对健康有害的影响或呼吸道不适。意外食入本品可能对个体健康有害。通过割伤、擦伤或病变处进入血液，可能产生全身损伤的有害作用。眼睛直接接触本品可导致暂时不适。 环境危害 本品对水生生物有毒。本品对水生生物有毒并具有长期持续影响。请参阅SDS 第十二部分。 第三部分成分/组成信息
√物质混合物 危险组分浓度或浓度范围CAS No. 四氯乙烯>= 99.0 127-18-4 第四部分急救措施 | 急救措施描述 一般性建议：急救措施通常是需要的，请将本SDS 出示给到达现场的医生。 皮肤接触：立即脱去污染的衣物。用大量肥皂水和清水冲洗皮肤。如有不适，就医。 眼睛接触：用大量水彻底冲洗至少15 分钟。如有不适，就医。 吸入：立即将患者移到新鲜空气处，保持呼吸畅通。如果呼吸困难，给于吸氧。如患者食入或吸入本物质，不得进行口对口人工呼吸。如果呼吸停止。立即进行心肺复苏术。立即就医。 食入：禁止催吐，切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。立即呼叫医生或中毒控制中心。 对保护施救者的忠告：清除所有火源，增强通风。避免接触皮肤和眼睛。避免吸入蒸气。使用防护装备,包括呼吸面具。 对医生的特别提示：根据出现的症状进行针对性处理。注意症状可能会出现延迟。 第五部分消防措施 | 危险特性 燃烧时可能会释放毒性烟雾。加热时，容器可能爆炸。暴露于火中的容器可能会通过压力安全阀泄漏出内容物。受热或接触火焰可能会产生膨胀或爆炸性分解。 | 灭火方法与灭火剂 合适的灭火介质: 干粉、二氧化碳或耐醇泡沫。 不合适的灭火介质: 避免用太强烈的水汽灭火，因为它可能会使火苗蔓延分散。 | 灭火注意事项及措施 灭火时，应佩戴呼吸面具（(符合MSHA/NIOSH 要求的或相当的)）并穿上全身防护服。在安全距离处、有充足防 护的情况下灭火。防止消防水污染地表和地下水系统。 第六部分泄漏应急处理 | 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序 保证充分的通风。清除所有点火源。迅速将人员撤离到安全区域，远离泄漏区域并处于上风方向。使用个人防护装备。避免吸入蒸气、烟雾、气体或风尘。 | 环境保护措施 在确保安全的情况下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。避免排放到周围环境中。 | 泄漏化学品的收容、清除方法及处置材料 少量泄漏时，可采用干砂或惰性吸附材料吸收泄漏物，大量泄漏时需筑堤控制。附着物或收集物应存放在合适的密闭容器中，并根据当地相关法律法规废弃处置。清除所有点火源，并采用防火花工具和防暴设备。 第七部分操作处置与储存 | 操作注意事项 在通风良好处进行操作。穿戴合适的个人防护用具。避免接触皮肤和进入眼睛。远离热源、火花、明火和热表面。
三氯乙烯 产品性质： 一种无色液体，气味似氯仿。分子式为C2-H-Cl3。分子量是131.39。相对密度是 1.4649(20/4℃)。熔点零下73℃，沸点86.7℃，自燃点420℃，蒸气密度4.53，蒸气压 13.33kPa(100mm，Hg32℃)。蒸气与空气形成混合物可燃限8.0%～10.5%。几乎不溶于水；与乙醇、乙醚及氯仿混溶；溶于多种固定油和挥发性油。潮湿时遇光生成盐酸。高浓度蒸气在高温下会燃烧。加热分解，放出有毒氯化物。加热至250～600℃，与铁、铜、锌、铝接触生成光气。能与钡、四氧化二氮、锂、镁、液态氧、臭氧、氢氧化钾、硝酸钾、钠、氢氧化钠、钛发生剧烈反应。 应用领域： 工业上使用三氯乙烯的行业很多，可以用作金属表面的去油污、干洗衣物、植物和矿物油的提取、制备药物、有机合成以及溶解油脂、橡胶、树脂和生物碱、蜡，也用作有机化工原料及农药、医药的原料。 生产方法： 主要有三种方法：一是乙炔法，以电石乙炔为原料，经氯化生成四氯乙烷，再经皂化而制得；二是乙烯直接氯化法，乙烯与氯加成生成1，2－二氯乙烷，再进一步氯化生成三氯乙烯和四氯乙烯，经蒸馏、氨中和、洗涤、干燥得产品；三是乙烯氧氯化法，乙烯与氯加成生成1，2－二氯乙烷，再与氯、氧进行氧氯化反应，经冷却、水洗、干燥、精馏后分离得三氯乙烯及四氯乙烯。 消耗定额： 生产企业： 国内主要生产企业有吉林化学工业公司电石厂、锦化化工、内蒙古三联、盐城市电化厂。 行业现状： 在我国传统的三氯乙烯使用领域主要为电子，电镀清洗行业以及农药和制药中间体合成，按照海关对近年进口三氯乙烯的统计数据显示，2002年以前国内总使用量约为每年45000吨左右，进口量约占60～70％左右。2002年突破后达32350吨，2003年之后随着中化金株近代化工在制冷剂F－134A国产化领域的突破，三氯乙烯用于新型制冷剂的合成开始大力
四氯乙烯的概况 1.1 四氯乙烯的基本概念 中文名：四氯乙烯又称全氯乙烯； 英文名：Perchlorethylene；tetrachloroethylene；简称PCE； 分子式：C2Cl4、CCl2CCl2； 分子量：165.82； CAS号：127-18-4； EINECS 登录号：204-825-9； 结构式： 图1.1 四氯乙烯结构图 四氯乙烯，有机化合物，又称全氯乙烯，为乙烯中全部氢原子被氯取代而生成的化合物。 四氯乙烯是一种重要的有机氯产品，在工业上主要用作有机溶剂、干洗剂、脱硫剂、织物整理剂、金属去污剂、脂肪类萃取剂、有机合成和热传递介质，医疗上用作驱虫药，以及制冷剂CFC-123的中间体等。 近年来，国内外对四氯乙烯的需求增长迅速。但是发达国家由于受环境保护等因素的影响，近年来产量逐渐减少，从而使得四氯乙烯市场供应趋紧。 我国四氯乙烯生产起步较晚，发展也比较缓慢。目前我国虽有10多家企业能生产四氯乙烯，但规模过小，生产工艺水平相对比较落后，产量和质量有待提高。目前我国四氯乙烯的市场供应不足，每年都需要大量进口来满足国内市场的需求。
1.2 四氯乙烯的理化性质 四氯乙烯为无色透明液体，具有类似乙醚的气味。分子式C2Cl4或CCl2CCl2；分子量165.82；熔点-22.2℃；沸点121.2℃；相对密度(水=1)1.6226；蒸气密度5.83；蒸汽压2.11kPa/20℃；不溶于水（溶于约10000份体积水），可混溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯等多数有机溶剂；能溶解多种物质（如橡胶、树脂、脂肪、三氯化铝、硫、碘、氯化汞）。遇水可缓慢分解成三氯乙酸和盐酸。有水存在对铁、铝、锌有腐蚀(但可加稳定剂加以抑制)。非可燃性液体。高温引起分解，分解条件不同分解产物不一样，主要为盐酸、光气、一氧化碳。如有活性炭存在，加热至700℃分解生成六氯化苯和六氯乙烷。被强氧化剂氧化。与钡粉、铍粉、锂屑、四氧化二氮、氢氧化钠发生剧烈化学反应。 表1.1 四氯乙烯的理化性质表
常见几种氟塑料介绍 氟塑料是部分或全部氢被氟取代的链烷烃聚合物，它们有聚四氟乙烯（PTFE）、全氟（乙烯丙烯）（FEP）共聚物、聚全氟烷氧基（PFA）树脂、聚三氟氯乙烯（PCTFF）、乙烯一三氟氯乙烯共聚物（ECTFE）、乙烯一四氟乙烯（ETFE）共聚物、聚偏氟乙烯（PVDF）和聚氯乙烯（PVF）。 聚四氟乙烯 PTFE是由四氟乙烯自由基聚合而制得的一种全氟聚合物，它具有一C马一CFZ一重复单元线性分子结构，是结晶性聚合物，熔点大约为631T，密度为2．13—2．19g／cC（克／厘米’）。PTFE具有优异的耐化学品性，其介电常数为2．1，损耗因数低，在很宽的温度和频率范围内是稳定的。它从低温到550V的机械性能都很好。 PTPE抗冲强度高，但拉伸强度、耐磨性、抗蠕变性比其它工程塑料差。有时加入玻璃纤维、青铜、碳和石墨来改善其特殊的机械性能。它的摩擦系数几乎比任何其它材料都低，具有很高的氧指数。 PTFE可制成粒料、凝结的细粉（0．2微米）和水分散液。粒状树脂用于压塑和柱塞挤塑；细粉可以糊状挤塑成薄壁材料；分散液可用作涂料和浸渍多孔材料。在美国市场经销的纯的PTEE产品有Auimont USA公司的AI－goflo牌、DU POut公司的Teflon牌、ICI AInericas Inc的FI牌、HOechstCelanese公司的HOSaflon牌。 PTFE具有非常高的熔体粘度，这妨碍了惯用的熔融挤塑或模塑技术的采用。粒状PTFE的模塑和挤塑方法与粉状金属和陶瓷用的方法相似——先压缩再高温烧结；细粉需与加工辅料混合（如石脑油）形成糊状，然后在高压下挤成薄壁材料，再加热除掉挥发性的加工助剂，最后烧结。 全氟（乙烯丙烯）共聚物 FEP是四氟乙烯和六氟丙烯共聚而成的。 FEP结晶熔化点为580F，密度为2.15g／CC（克／立方厘米），它是一种软性塑料，其拉伸强度、耐磨性、抗蠕变性低于许多工程塑料。它是化学惰性的，在很宽的温度和频率范围内具有较低的介电常数（2.1）。该材料不引燃，可阻止火焰的扩散。它具有优良的耐候性，摩擦系数较低，从低温到392F均可使用。该材料可制成用于挤塑和模塑的粒状产品，用作流化床和静电涂饰的粉末，也可制成水分散液。半成品有膜、板。棒和单纤维。美国市场经销的FEP有DUIPont 公司的Teflon牌、Daikin公司的Neoflo牌、Hoechst Celanese公司的IHoustaflow牌。其主要的用途是用于制作管和化学设备的内村、滚筒的面层及各种电线和电缆，如飞机挂钩线、增压电缆、报警电缆、扁形电缆和油井测井电缆。FEP 膜已见用作太阳能收集器的薄涂层。 聚全氟烷氧基树脂 PFA树脂相对来说是比较新的可熔融加工的氟塑料。 PFA的熔点大约为580F，密度为2.13—2.16g／cc（克／立方厘米）。PFA与PTFE和FEP相似，但在302T以上时，机械性能略优于FEP，且可在高达500F下的温度下使用，它的耐化学品性与PTEF相当。PFA的产品形式有用于模塑和挤塑的粒状产品，用于旋转模塑和涂料的粉状产品；其半成品有膜、板、棒和管材。美国市场经销的PFA树脂有DUPOut公司的Teflon牌、Daikin公司的Neoflon牌、Ansimont公司的Hthen牌、HOechst Celanese公司的Hostafl 牌。PFA的用途与FEP类似。 聚三氟氯乙烯 PCTFE是三氟氯乙烯自由基引发聚合的带有主要是重复一CF(cl)—CF单元线性主链的产物。 PCTFE是结晶性的高分子，熔点为425F，密度为2.13g/cc（克／立方厘米）。 PCTFE在室温下对大多数活泼的化学品呈惰性，而在212T以上可被少数几种溶剂溶解，也可被一些溶剂溶胀，尤其是氯化过的溶剂。PCTFE具有优异的阻隔气体的能力，其膜产品的水蒸汽透过性在所有透明塑料膜中是最低的。其电性能与其它全氟聚合物相似，但介电常数（2．3—2．刀和损耗因数稍高，尤其是在高频时。PCTFE可制作厚的（1／8英寸）光学透明制件。 PCTFE虽可用熔融加工，但由于熔体粘度高，有降解趋势导致加工品的性能变坏，故加工困难。 PCTFE树脂可制成用于模塑和挤塑的粒料。膜厚度为0.001—0.010英寸，亦可制成棒和管。美国市场上经销的PCTFE树脂有3M公司的Kel—FI牌、Daikin公司的Daiflon牌、AlliedlSignal公司的Acfon牌。 乙烯三氟氯乙烯共聚物 ECTFE树脂是乙烯和三氟氯乙烯1:1的交替共聚物，熔点为464F,密度为1.68g/cc（克／立方厘米）。 此材料从低温到330T的性能良好，其强度、耐磨性、抗蠕变性大大高于PTEE、FEP和PFA。它在室温和高温下耐大多数腐蚀性化学品和有机溶剂。它的介电常数（2.6）低，在很宽的温度和频率范围内性能稳定。ECTFE不着火，可防止火焰扩散，当暴露在火焰中时，将分解成硬质的碳。 ECTFE可制成用于模塑和挤塑的粒料及用于旋转模塑、流化床涂饰、静电涂饰的粉状产品。可在传统挤塑设备用化学发泡法加工成泡沫状产品，待别适用于计算机用电线的领域。半成品有膜、板、管和单纤维。Ausimont USA公司销售的ECTFE产品牌号为Halar。 在电线和电缆领域，最重要的应用是用于增压电缆、公共交通车用电缆。火警电缆、阳极保护电缆。注塑产品有塔填料、问和泵零件、接插件、电线接线柱、过滤机壳。ECTFE管的应用有光导纤维的套管、非支撑管、钢管和增强
龙源期刊网 https://www.doczj.com/doc/5a9022156.html, 警惕！干洗店里的污染源 作者：曲建翘 来源：《大众健康》2001年第05期 在城市街道和居民小区里的干洗店70%以上属于小型干洗店，而且多是家庭作坊。由于业务繁忙，干洗店的工人们每天要工作10～12小时。我们知道，90%以上的干洗店用四氯乙烯作为干洗剂，如果管理不善，四氯乙烯不仅会对从业者和顾客的身体带来危害，而且对周边的环境空气也会造成污染。 四氯乙烯又名全氯乙烯，它是一种无色透明、有类似乙醚气味的液体。四氯乙烯除了用于干洗剂之外，脱脂剂、熏蒸剂、驱虫剂、动（植）物油提取剂、烟雾剂等，也含有这种化学物质。四氯乙烯在紫外线照射下或与高温火焰接触可以产生有毒的光气，后者可对呼吸系统造成损害。 研究显示，当环境空气中四氯乙烯的浓度达到1.356克/立方米时，人能嗅到明显的气味，眼睛出现刺激症状，并有轻度头痛；当浓度达到2.712克/立方米时，人能感觉到强烈的气味，在这种浓渡环境下呆上2小时，可发生运动失调；当浓度达到4.068克/立方米时，人会出现眼和鼻的严重刺激症状，同时出现眩晕，在这种浓度环境下10分钟，人就会失去自控；当浓度达到10.17克/立方米时，人会感觉到难以忍受的强烈气味，数分钟就会出现完全性的运动失调，30分钟可失去知觉。 从国外的资料看，工人在作业环境中，一般接触浓度为1.57～2.60克/立方米的四氯乙烯，会出现疲乏、眩晕、恶心、呕吐等症状，还会导致肝功能异常。 那么，四氯乙烯对干洗业工人的健康都有哪些影响呢？英国研究人员曾对1700名干洗业工人进行了数年的调查，发现干洗业工人的膀胱癌、食管癌和肠癌明显高于其他人群，并研究证实了干洗店工人癌症高发的原因与干洗剂四氯乙烯有关。另一项国外的研究发现，干洗业从业者的死亡年龄要比普通人早5～10年。 怎样才能减少干洗剂四氯乙烯给从业人员和顾客带来的健康危害呢？首先要加强生产车间内设备的密封性，防止干洗剂泄漏。作业场所要有良好的通风装置，在废气排出口应装有活性炭吸附剂，将四氯乙烯吸附掉，使排出的气体不含有毒物质。
经验交流 收稿日期:2001-10-10;修回日期:2001-12-10 作者简介:张玉和(1953— ),男,籍贯天津塘沽,高级实验师。过氯乙烯与自凝牙托粉并用制作肝胆铸型标本 H epaticbiliary casting mould specimen prepared with perchlorovinylresin and polymethyl methacrylate 张玉和 贺智 (武警医学院解剖教研室, 天津300162) 【关键词】 肝胆铸型;过氯乙烯;自凝牙托粉 【文章编号】 100825041(2002)0120046201 【中图分类号】 R322234 【文献标识码】 A 单独使用过氯乙烯或自凝牙托粉制作肝胆铸型标本的方法,早有报道。但存在一些缺陷。过氯乙烯铸型剂的特点为抗酸腐蚀性较强,韧性好,周围细小管道显示清楚,但由于过氯乙烯的收缩率高达50%以上需要反复补注,虽经多次补注仍显得粗管道不饱满而影响美观。自凝牙托粉与牙托水1∶1混合配制做铸型剂具有一次成形、不需补注、凝固快的优点,但由于自凝牙托粉抗酸腐蚀性能较差,在铸型标本进行酸腐蚀过程中,会造成周围细小分支大部分断裂脱落,从而影响铸型标本的整体质量和观赏性。为克服单一材料铸型的不足,我们采用过氯乙烯与自凝牙托粉并用制作肝胆铸型标本的方法,收到较好效果,现报告如下: 1 铸型剂的配制 111 过氯乙烯铸型剂的配制 取15～20g 过氯乙烯加入100ml 乙酸乙酯,加增塑剂邻苯二甲酸二丁酯3～5ml ,根据灌注标本的不同可扩大配制量,然后再分别加入不同色泽的油画颜料搅拌均匀备用。 112 自凝牙托粉铸型剂的配制 取自凝牙托粉50g ,牙托水50ml ,增塑剂邻苯二甲酸二丁酯8～22ml ,油画颜料适量的比例配置。配制的程度是先将牙托水、增塑剂、油画颜料混合均匀,待用时加入牙托粉充分混合搅拌均匀。 2 操作方法 将肝固有动脉、肝静脉、门静脉、胆总管分别找出分离后分别插管,用7～9号线结扎固定。一般门静脉、肝静脉插管要粗一些,肝动脉及胆总管插管细一些。 灌注的先后顺序是肝固有动脉、胆总管、门静脉、肝 静脉。用红色15%～20%的过氯乙烯,灌注肝动脉约需15～20ml ;用绿色15%～20%的过氯乙烯,灌注胆道约需15～20ml ;用黄色15%～20%的过氯乙烯,灌注肝门静脉约需100～130ml 。再用蓝色20%～25%的过氯乙烯,灌注肝静脉约需100ml 左右。过2小时以后再补注一次,补注时要注意既保持一定压力,又不可压力过大而造成管道破裂。再过约3小时左右,将自凝牙托粉、牙托水、油画颜料、增塑剂调配均匀,依次按以上程序分别灌注肝固有动脉、胆道、门静脉、肝静脉,由于自凝牙托粉、牙托水收缩率很小,灌注时要求压力不要过大,以免造成管道扩张变粗出现失真现象。待24小时铸型剂凝固后,即可将标本放入 36%盐酸内腐蚀。此标本最大特点为:管道周围细小分支 有韧性,不易断裂脱落,粗大管道饱满美观,肝内各种管道显示清楚。 3 体会及注意事项 ①在分离寻找各种标本管道时应注意不要损伤器官和管道,如发现损伤应立即进行缝合结扎,防止灌注时铸型剂外溢凝结成块,尤其自凝牙托粉材料凝固后很硬,溢出后很难清除。②自凝牙托粉材料的配制,必须是现用现配,以免过早凝固而废弃。③分离检查标本管道时要注意有无副肝动脉的存在。此动脉常由胃十二指肠动脉发出,如有也应一并插管进行灌注,以防肝左叶漏灌或灌注不饱满。④铸型标本入盐酸内腐蚀,要掌握时间,及时观察,一般不超过24小时,如腐蚀时间过长会造成铸型标本韧性降低,变脆易断裂。⑤掌握好铸型剂的浓度。太稀,铸型管道周围分支太细、太密,看不清铸型标本管道走行的情况;太稠,会造成周围细小管道分支灌注不足,而影响标本美观。过氯乙烯一般掌握在15%～25%之间,自凝牙托粉与 牙托水按50g +50ml 比例配制较为合适。 (责任编辑:曲爱娜) ?64?武警医学院学报 (Acta Academiae Medicinae CPAPF )Vol 111 No 11
浅谈四氯乙烯干洗剂 摘要简要介绍了四氯乙烯作为干洗剂的背景、原理及其毒性等，阐述了四氯乙烯作干洗剂的优缺点，并提出了较合理的用四氯乙烯洗涤衣物的方法。 关键词四氯乙烯干洗剂原理毒性 四氯乙烯以其优良的性能，在干洗业中已使用了六十多年，被洗衣界公认为比较好的干洗剂。然而由于四氯乙烯干洗剂的毒性，对人类和环境的负面影响经媒体披露后，已引起社会各界的广泛关注，在洗染行业更是掀起了轩然大波，四氯乙烯能否作为干洗剂，广大消费者对此提出了质疑。因而需要我们对四氯乙烯干洗剂有所了解。 1 四氯乙烯的性质、用途及合成 四氯乙烯(Perchloroethylene，PCE或PERC)是一种含有双键的不饱和卤代烃，其结构简式为：Cl 2C=CCl 2，简写为C 2Cl 4。从结构上来看，四氯乙烯是乙烯的4个氢原子全部被氯取代而得，因而又名为全氯乙烯或过氯乙烯。 PCE是无色透明液体，气味似乙醚；相对分子质量165.83；熔点-22.35℃；沸点121.20℃；蒸气压2.11 kPa(15.8 mmHg，22℃)；每份体积溶于约10000份体积水中；洁净度90；能与乙醇、乙醚、氯仿、苯等混溶；非可燃性液体。四氯乙烯遇水可缓慢分解成三氯乙酸和盐酸；在潮湿条件下，对铁、铝等金属有腐蚀性。四氯乙烯在高温时会分解，产物主要为盐酸、光气、一氧化碳；以活性炭作催化剂，加热至700℃可分解成六氯化苯和六氯乙烷；易被强氧化剂氧化。 在工业上，四氯乙烯主要用作有机溶剂、有机合成、金属去污剂、脱硫剂、动植物油抽提剂、橡胶涂层和灭火剂、烟幕剂、热传递介质等。医疗上曾用作驱虫药。目前，约有80%的四氯乙烯用作干洗剂。 1821年Michael Faraday第一次合成了四氯乙烯，其方法是加热六氯乙烷直到它分解生成四氯乙烯。在工业上，四氯乙烯通常是由乙烯通过加成生成1，2 二氯乙烷，在通Cl 2的条件下，当加热到400℃时就产生了PCE，其化学反应如下：
I.聚三氟氯乙烯 1.聚三氟氯乙烯结构 聚三氟氯乙烯（PCTFE）是三氟氯乙烯单体CF2CFCL均聚而成的结晶型高聚物，从 X射线测得它是无规立构型，分子式。PCTFE在高温下可溶于1,1,3-三氟五氯丙烷及2,5-二氯三氟甲苯等，制成稀溶液后通过渗透压法测试分子量，它的2,5-二氯三氟甲苯溶液的特性粘度与重均分子量的关系式为： 实际应用的PCTFE得数均分子量在之间。 PCTFE 为六方晶系的球晶结构，球晶由片状晶集成，在一个重复的螺旋结构内含14个单体。PCTFE的结晶度可通过相对密度、比热容、红外光吸收光谱等方法测得。如30℃下它完全结晶体的相对密度为2.183，完全非晶体的相对密度2.072，因此结晶度 为，d是30℃时PCTFE的实测相对密度。或者从红外光谱中求得结晶体在445cm-1处的吸光度和非晶体在760cm-1的吸光 度，求得 式中，R=D445/D760，D445为445 cm-1处的吸光度；D760为760 cm-1处的吸光度。 2.聚三氟氯乙烯性能 PCTFE的性能见表3-37 表3-37 PCTFE性能
PCTFE 超过300℃开始热降解。它在N 2中的分子量降低比空气明显，因它在空气中会生成 ，而在N 2中生成的是 ，在300N 2中的热分解物有 及 ，而在O 2中无此生成物。PCTFE 在230℃下的熔融黏 度为 左右，它的熔融黏度和分子量之间有下列关系式。
式中，η为黏度，pas；Mr为分子量；R为理想气体常数；T为绝对湿度，K。由此可知PCTFE的熔融黏度与其分子量的3.5次方成正比。 PCTFE的流动活化能为62.8kJ/mol。常温下PCTFE的机械强度大于PTFE，压缩强度大而蠕变量小，但他的力学性能受温度、结晶度、分子量的影响比较明显，如在160℃~180℃下处理，让它慢慢结晶后就会催化。PCTFE分子中因有极性，因此相对介电常数和介电损耗因子都比PTFE大。PCTFE的耐药性比PTFE差，受熔融碱金属、傅气。高温高压下的氨气及氟气的侵蚀。PCTFE在高温下的2,5-二氯三氟甲苯等有机溶剂中膨胀甚至溶解。PCTFE耐紫外线，经受射线辐照后的机械强度的下降比PTFE缓慢。PCTFE具有塑料中最小的水蒸气透过率，对大多数气体的透过率也很小，见表3-38 表3-38 PCTFE 透气率 PCTFE的拉伸强度与温度的关系如图3-79所示，不同的拉伸强度下PCTFE的拉伸强度与温度的关系如图3-80所示。PCTFE的伸长率与温度的关系如图3-81所示，不同拉伸速率下的PCTFE的伸长率与温度的关系如图3-82所示。
高分子第二章习题参考答案 1．下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。 CH2=CHCl，CH2=CCl2，CH2=CHCN，CH2=C（CN）2，CH2=CHCH3，CH2=C（CH3）2，CH2=CHC5H6，CF2=CF2，CH2=C（CN）COOCH3，CH2=C（CH3）－CH=CH2 参考答案： 自由基聚合：CH2=CHCl，CH2=CCl2，CH2=C（CN）2，CH2=CHC5H6，CH2=C（CH3）－CH=CH2，CF2=CF2，CH2=C（CN）COOCH。 阴离子聚合：CH2=CHCN，CH2=C（CN）2，CH2=CHC5H6，CH2=C （CH3）－CH=CH2，CH2=C（CN）COOCH。 阳离子聚合：CH2=CHCH3，CH2=CHC5H6，CH2=C（CH3）－CH=CH2，CH2=C（CH3）2。 CH2=CHCl：适于自由基聚合，Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应，但较弱。 CH2=CCl2：适于自由基聚合，Cl原子是吸电子基团。 CH2=CHCN：适于自由基聚合和阴离子聚合，CN是强吸电子基团，并有共轭效应。 CH2=C（CN）2：适于自由基聚合和阴离子聚合，CN是强吸电子基团。
CH2=CHCH3：适于阳离子聚合，CH3是供电子基团，CH3是与双键有超共额轭效应。 CH2=C（CH3）2：适于阳离子聚合，CH3是供电子基团，CH3是与双键有超共轭效应。 CH2=CHC5H6和CH2=C（CH3）－CH=CH2：均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。因为共轭体系π电子的容易极化和流动。CF2=CF2：适于自由基聚合。F原子体积小，结构对称。 CH2=C（CN）COOCH：适合阴离子和自由基聚合，两个吸电子基，并兼有共轭效应。 2．判别下列单体能否进行自由基聚合，并说明理由。 CH2=C（C5H6）2，ClCH=CHCl，CH2=C（CH3）C2H5，CH3CH=CHCH3，CH2=C（CH3）COOCH3，CH2=CHOCOCH3，CH3 CH=CHCOCH3 参考答案： CH2=C（C5H6）2不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为取带基空间阻碍大，形成高分子键时张力也大，故只能形成二聚体。ClCH=CHCl不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为单体结构对称，1，2-而取代基造成较大空间阻碍。 CH2=C（CH3）C2H5不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。由于双键电荷密度大不利于自由基进攻。 CH3CH=CHCH3不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为为阻
三氯乙烯和四氯乙烯市场前景分析 三氯乙烯是一种性能优良、用途广泛的有机氯溶剂，是C2有机氯溶剂中溶解力最强的一种。主要用途：优良的金属脱脂洗剂，主要用于彩电、电冰箱、汽车、空调、精密机械、微电子等行业作金属部件、电子元件的清洗剂，其主要优点是脱脂彻底。用在化工原料上可生产氯乙酸、二氯乙酰氯、八氯二丙醚、六氯乙烷等产品，还可以用作溶剂和萃取剂，在农药和医药行业也有一定用途。还可用于生产氯氟烃的替代品：HFC-134a、HFC-100系列，并取代1，1，1-三氯乙烷(1，1，1-TCA)的大部分用途。 尽管三氯乙烯毒性较大，由于三氯乙烯沸点适中，蒸气压力高，稳定性强，故在金属脱脂市场不可能完全被替代。 四氯乙烯主要用作化工 霞爸屑涮宓挠谢 铣伞 评浼罤FC-134a(替代CFC-12)等，以及溶剂、干洗剂、金属脱脂溶剂，也可用作驱肠虫药，脂肪类萃取剂等。 三氯乙烯、四氯乙烯自问世以来，随着原料路线的变迁，生产工艺也不断变化。就原料而言，有石油乙烯、C1～C2烃类和电石乙炔；按生产工艺来分，则有单产和联产。 三氯乙烯、四氯乙烯生产方法主要有乙烯直接氯化法、乙烯氧氯化法、乙炔法等方法。据资料介绍也可采用乙烯热氯化、冷氯化及氧氯化联合过程同时生产氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、四氯乙烷、二氯乙烷等数种产品，可合理地利用资源，减少副产物。我国企业和俄罗斯企业生产三氯乙烯、四氯乙烯产品均采用乙炔法。欧洲、美国、日本的企业生产采用乙烯氯化法或乙烯氧氯化法。但不管采用何种生产设备与工艺，对生产出来的三氯乙烯、四氯乙烯产品特性并无实质影响。 此外，从C1～C3和它们的部分氯化物即烃类氯化残液中，可分离生产出四氯乙烯和四氯化碳。 1．世界三氯乙烯、四氯乙烯供求情况 目前世界上三氯乙烯的总生产能力已经达到65．3万吨／年，其中欧洲22．8万吨／年，北美洲14．5万吨／年，俄罗斯10．0万吨／年，亚洲18．0万吨／年(其中日本11．1万吨／年)。 欧美日三氯乙烯消费构成分别为：欧洲：金属清洁／脱脂占59％，化工中间体占38％，其他占3％。美国：金属清洁／脱脂占35％，化工中间体占61％，其他占4％。日本：金属清洁／脱脂占45％，化工中间体占55％，其他占10％。 2003年2季度，欧盟起草的有关禁止向个人出售三氯乙烯的法案，将三氯乙烯从三类致癌物质重新划为二类致癌物质。欧洲绿色溶剂协会(ECSA)表示，向个人出售三氯乙烯的行为应当立即停止，有关的销售商和消费者应该马上停止销售和购买该种产品。但是，将继续向个人之外的买主出售该产品。 目前世界上四氯乙烯的总生产能力已经达到61．2万吨／年，其中欧洲21．8万吨／年以上，美洲26．7万吨／年(其中拉美的巴西7．2万吨／年)，亚洲9．0万吨／年(其中日本6．4万吨／年)，其他3．7万吨／年，但大多数为其它产品的副产物。 四氯乙烯主要用于脱脂、清洗和干洗等行业，由于各国对其应用开发力度的不同，其应用领域也有所不同。 由于四氯乙烯对环境的影响，发达国家对四氯乙烯已经限产。2001年世界四氯乙烯的总消费量已经下降到26．3万吨，其中美国约15．2万吨，日本约3．0万吨，英国ICl 公司、法国ATOCHEM等公司四氯乙烯的产量也相应减少。 美国、英国、法国、荷兰、比利时、俄罗斯、日本、意大利、巴西等国均建有三氯乙烯／四氯乙烯生产装置，其中英国ICI公司、美国DOW化学公司、PPG工业、Vulcan材料、法国ATOCHEM公司等的产销量较大。
聚三氟氯乙烯(PCTFE)是三氟氯乙烯的均聚物，具有在主碳链周围含有氟原子与氯原子的结构。其化学结构通式： 分子结构中的F原子使聚合物具有化学惰性，一定的耐温性，不吸湿性和不透气性。分子结构中的Cl原子则使聚合物具有良好的加工流动性、透明性及硬度特性。 由于PCTFE分子结构中C-Cl键的存在，除耐热性及化学惰性较聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯一六氟丙烯共聚物(FEP)稍差外，其硬度、刚性、耐蠕变性均较好，渗透性、熔点及熔融粘度都较低。 3性能 PCTFE的基本性能，除与它的分子结构有关外，还取决于其分子量及结晶度。 3.1 机械性能 在机械性能方面，PCTFE的常温机械性能优于PTFE，其压缩强度大，冷流较小，压缩回弹率也比较大，具有良好的弹性恢复力。但是，由于PCTFE是结晶性高分子，因此其机械性能受温度影响很大，并且还会因结晶度、分子量的高低而有一定的差异。成型时进行骤冷，则可行成结晶度较低的透明制品；缓慢冷却，则形成半透明的高结晶度成型品。一般来说，其拉伸强度与硬度会随着结晶化的推进而增大，但延伸率却会下降。 3.2 热性能 在热性能方面，PCTFE的热塑熔融温度(Tm)为211~216℃，玻璃态温度(Tg)为71~99℃。在250℃高温条件下，PCTFE仍能保持良好的热稳定性。PCTFE 的 第2 / 5页 失强温度大于其熔融温度，分解温度大于310℃。 3.3 耐性 PCTFE的耐低温性特别突出，在液氮、液氧和液化天然气中不发生脆裂、不蠕变，在一定条件下能在接近绝对零度(-273℃)下使用。 高氟含量使PCTFE能耐几乎所有的化学物质和氧化剂。可在酸、碱或者氧化剂中长时间浸渍而不发生任何变化，仅在高温下能为熔融碱金属、氟元素及三氟化氯腐蚀，在高温条件下与苯及苯的同系物、多卤化物接触有时产生溶胀。3 3.4 电气性能 在电气性能方面，PCTFE的介电常数与介电损耗因子在很宽的频率范围内都比较小，绝缘电阻与介电击穿电压等电气性能优良，并且几乎不受温度或湿度的影响，是一种远比传统材料更能承受苛刻条件的高频绝缘材料。 3.5 其他性能 在渗透性方面，在所有塑料中，PCTFE的水蒸气渗透率是最低的，可不渗透任何气体，是一种良好的屏障聚合物。 PCTFE具有优良的光学性能，3mm厚的PCTFE塑料片是光学透明的，2μ厚的薄膜能透过l～4 μ红外光95％，它的紫外光吸收率也很低。 PCTFE还有良好的耐气候性，它暴露在户外阳光下一年对性能仍无任何影响。4 4主要应用 PCTFE的应用十分广泛，在此列举几种最常见应用。 4.1 PCTFE薄膜 PCTFE薄膜具有最低的水一汽渗透率，不渗透任何气体；具有光学的透明性；具有耐超低温性能，可以在绝对零度的苛刻条件下使用，长期使用温度在．200℃~300℃。因此，PCTFE 薄膜作为性能优异的包装材料是其他产品所无法取代的。国外具备规模化生产PCTFE薄膜的
本文摘自再生资源回收-变宝网（https://www.doczj.com/doc/5a9022156.html,）四氯乙烯的化学性质及应用领域 变宝网7月28日讯 四氯乙烯是一种非易燃物，大部分的四氯乙烯会进入水中或是土壤中，然后蒸发进入空气。外观与性状：无色液体，有氯仿样气味，今天小编带大家去了解一下。 一、四氯乙烯的应用领域 1、四氯乙烯用途广泛，主要用作金属脱脂溶剂，也用作驱肠虫药。四氯乙烯可用作脂肪类萃取剂、灭火剂和烟幕剂等，还可用于合成三氯乙烯和含氟有机化合物等。 2、广泛用作天然及合成纤维的干洗剂。也用作金属的脱脂洗涤剂及一般溶剂、有机合成中间体等。 3、用作色谱分析标准物质。 4、用于胶黏剂的驱虫剂、脂肪类萃取剂，也用于有机合成。 二、四氯乙烯的化学性质
1、半数致死量（LD50）：（大鼠，经口）13g/kg；（小鼠，经口）8.4g/kg。 2、一般不会燃烧，但长时间暴露在明火及高温下仍能燃烧。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。 3、纯净的四氯乙烯在空气中于阴暗处不被氧化，但受紫外光作用时逐渐被氧化，生成三氯乙酰氯及少量的光气。因此，工业用四氯乙烯要添加少量的酚类（对苯二酚）、胺类、醇类、腈类等作稳定剂。医药用四氯乙烯则添加少量醇类、百里酚作稳定剂。含有稳定剂的四氯乙烯在空气、水及光的存在或照射下，即使加热至140℃，对常用的金属材料也无明显的腐蚀作用。不含稳定剂的四氯乙烯，在光作用下与水长期接触时，逐渐水解成三氯代乙酸和氯化氢。四氯乙烯在无催化剂、空气和水分存在时，加热至500℃左右也是稳定的。但与空气一起通过红热管时，则热解生成一氧化碳、氯和光气。700℃与活性炭接触生成六氯乙烷和六氯苯。四氯乙烯和臭氧反应生成光气和三氯乙酰氯。同硫酸和硝酸的混合酸作用生成三氯乙酰氯和少量四氯二硝基乙烷。同浓硝酸一起加热不发生反应，与发烟硝酸作用则生成三氯乙酰氯和四氯二硝基乙烷。与二氧化氮在100℃反应生成四氯二硝基乙烷。氢化时生成四氯乙烷。在高压下与氨作用，分解成氯化铵和碳。与金属钾在其熔点附近发生爆炸性反应，与金属钠则不发生反应。经光氯化反应则生成六氯乙烷。与氟化氢及氯的混合物在氟化锆催化下，225~400℃反应，得到1，2，2-三氯-1，1，2-三氟乙烷CClF2CCl2F（氟里昂-113）。在三氯化铝存在下，与其他氯代烃发生缩合反应生成高沸点物质。 更多四氯乙烯相关资讯关注变宝网查阅。 本文摘自变宝网-废金属_废塑料_废纸_废品回收_再生资源B2B交易平台网站； 变宝网官网网址：https://www.doczj.com/doc/5a9022156.html,/tags/c.html 网上找客户，就上变宝网！免费会员注册，免费发布需求，让属于你的客户主动找你！
聚三氟氯乙烯介绍 1. 简述 聚三氟氯乙烯（PCTFE）是最早研究开发并生产的热塑性氟塑料。首篇制备报告是由法国法本公司于1937年发表的。其后美国在执行曼哈顿计划过程中，对其制备技术路线及产品性能做了大量研究工作，1942年由3M公司投入生产，以Kel-F商标出售。当时主要用于铀同位素分离材料。其后俄罗斯、法国、德国和日本的产品相继问世。我国在1959年开始研制PCTFE树脂，1960年试验成功，1966年建成年产25tPCTFE树脂的生产装置。 2. 结构和性能 PCTFE的结构 PCTFE是三氟氯乙烯（CTFE）的聚合物，是一种热塑性树脂，其化学结构式为： F-C-F F-C-Cl PCTFE的分子量在10万~20万。分子结构中德氟原子时聚合物具有化学惰性，一定的耐温性，不吸湿性和不透气性。分子结构的氯原子存在，是聚合物具有良好的加工流动性，透明性及硬度特性。 由于PCTFE分子结构中C-Cl键的引入，除了耐热性及化学惰性较聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙稀共聚物稍差外，硬度、刚性、耐蠕变性均较好，渗透性及熔点、熔融粘度都比较低。 PCTFE的主要性能 1）物理性能 聚三氟氯乙烯（PCTFE）属结晶性聚合物，结晶度可达85%~95%，其结构特点是既具有全同立构型又具有间同立构型，总得来看呈无规立构型，因而制品透明度好。PCTFE几乎不透湿，透气性能低，吸水性能小，因而即使在水中也能保持良好的绝缘性能。 2）力学性能 PCTFE的力学性能与分子量及加工条件有关，与结晶度关系密切，拉伸强度、弹性模量、弯曲性能和硬度都随结晶度增加而增大。 3）热性能 PCTFE的熔融温度为212~217℃，结晶度越大融融温度越高。玻璃化温度（Tg）也随结晶度而异，一般在45~90℃之间，用热膨胀计法测定则在50℃左右。PCTFE长期处于260~280℃会因热分解而引起分子量降低。 4）电性能 PCTFE分子中既有体积大而电负性相对小的氯原子，又有体积相对小而电负大的氟原子，且排列不对称，因而分子具有极性，其tgδ和介电常数都不如PTFE,tgδ受温度和频率的影响大。但PCTFE的体积电阻率、介电强度高。 5）耐化学性能 PCTFE的耐化学性能稍逊于PTFE，但仍优于其他塑料。 聚三氟氯乙烯是结晶性聚合物（结晶度可达85%~90%），在195℃时结晶速