年产100吨2-噻吩乙酰氯实验装置项目 申请备案的情况说明 夏邑县发展和改革委员会： 商丘凯瑞达化工有限公司，本着拉动地方经济、推动当地就业、造福一方百姓为原则，投资兴建年产100吨2—噻吩乙酰氯实验装置项目，特向夏邑县发展和改革委员会说明情况： 一、项目名称：100吨/年2-噻吩乙酰氯 二、主办单位：商丘凯瑞达化工有限公司 三、申请备案理由 1、商丘凯瑞迏化工有限公司于2005年1月注册，2008年获得环评手续并得到验收。 2、100吨/年2-噻吩乙酰氯项目得到县政府的口头承诺，负责办理环评、安平、水、电、地手续。 3、100吨/年2-噻吩乙酰氯项目属于医药中间体项目，科技技术含量高，属于国家允许建设的项目，我单位已于2011年11月在发改委备案，2011年12月获准。 4、国内目前生产同类产品的企业有江苏昆山捷普瑞化工有限公司（江苏昆山市淀山湖镇红星村）、浙江台州利民化工有限公司（浙江台州市临海涌泉镇），他们两家均采用重金属盐催化工艺，收率低，重金属盐污染严重，我们与浙江大学联合开发，实现了无重金属盐催化，几乎没有污染，少部分废水废气我公司已经上马了处理设备设施，到目前为止全部达标排放。
5、该项目浙江大学小试，我单位中试放大一举成功，填补了国际国内空白，2014年6月获国家发明专利。 6、2-噻吩乙酰氯是头孢西丁钠、头孢噻吩钠的中间体，国际国内总需求量1000吨左右，由于技术壁垒国际国内总产量500吨左右，产能严重不平衡，我公司集中所有研发人员通过艰苦努力，已经打破技术壁垒，产品质量、收率均居世界第一。市场前景十分乐观，100吨产品就可以实现近50000万元的销售收入，每年为我们河南省可创税收近800万元。 7、该项目在原化工企业厂址内改扩建 四、申请备案依据 1、我公司在2011年12月23日就获得了你委颁发的“河南省企业投资项目备案确认书”，项目编号：豫商夏邑工【2011】00065 2、根据《河南省环境保护厅关于印发河南省建设项目环境影响评价文件分级审批的通知》豫环文【2013】239号，省辖市审批第二条，石化化工，规定省级审批目录以外的其他石化化工项目：有省、省辖市级科技成果鉴定首续、不在环境敏感区的小试规模的化工实验装置项目，可以备案。 3、我公司在2011年12月23日就获得了你委颁发的“河南省企业投资项目备案确认书”后，在未取得环境保护行政主管部门批准的环境影响评价文件，就于2012年3月开工建设，次年4月建成投产。河南省环境保护厅，根据行政处罚依据：“属于国家允许建设的项目”对我公司环境违法行为作出处理： （1）、责令立即停止生产。
三氯吡啶醇钠市场调研 1产品介绍 1.1产品简介 品名：3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠 别名：三氯吡啶醇钠，3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠盐 英文名：3,5,6-Trichloropyridin-2-ol sodium 英文别名：Trichloropyridin-ol Sodium，NATCP 1.2理化性质 纯品为类白色固体,微溶于水,在冰水中饱和溶液浓度约为0.5%,在沸水中饱和溶液浓度约为20%。易溶于乙腈、甲醇、乙醇等有机溶剂,在酸性条件下转化为3,5,6-三氯吡啶-2-醇(熔点169~171℃)。 1.3主要用途 2-羟基-3,5,6-三氯吡啶又名三氯吡啶醇,是有机磷杀虫剂毒死蜱、甲基毒死蜱的中间体,工业上用其钠盐。
2合成方法 (1)将吡啶氯化制成2,3,5,6-四氯吡啶,然后将该四氯吡啶用氢氧化钠 碱解制成三氯吡啶醇钠盐。 盐城恒盛化工有限公司2015年正在建设29481吨四氯吡啶装置，10000吨的三氯吡啶醇钠项目。 (2)用三氯乙酰氯与丙烯腈反应,得到三氯吡啶醇,再碱解得到其钠盐。在1500L搪瓷反应釜中投入280kg三氯乙酰氯,过量丙烯腈及适量的溶剂和催化剂,升温回流反应,用气相色谱控制终点。当酰氯转化完毕后(约14h)即可停止反应,然后将反应物抽入蒸馏釜,减压脱溶。脱出的溶剂回收套用,溶剂脱尽后,将残余物抽入碱解釜,慢慢滴加30%NaOH 进行碱解,控制温度在20~40℃。过滤,得到三氯吡啶醇钠盐湿品,即可直接进入下一步反应。 从反应历程出发,也可控制反应分三步完成。由此可有效控制副产物生成,提高反应收率和产品质量。 目前这两种工艺都可以生产,而用吡啶为原料时,反应过程中腐蚀性强,但产品质量好。 三氯吡啶醇钠湿品为灰黄色固体物。
第九章化疗药 一、名词解释 1、磺胺药：具有对氨基苯磺酰胺基结构的合成药物 2、代谢拮抗：设计与生物体内代谢物结构相似的化合物，使之与代谢物竞争性拮抗、干扰代谢物利用、参入大分子合成，导致致死合成，最终影响细菌生长。 3、抗菌增效剂：以特定的机制增强某种制菌药作用的药物。抗菌增效剂有的本身并无抗菌作用。一般不单独使用。 二、命名 磺胺嘧啶： 2-（对氨基苯磺酰胺基）嘧啶 或N-2-嘧啶基-4-氨基苯磺酰胺 金刚烷：三环[3.3.1.13,7]葵烷-1-胺 三、写出通用名 ：甲氧苄啶 吡哌酸 ：氟哌酸 四、填空 1、磺胺药按作用时间分可分为短效、中效、长效三类。目前磺胺药已很少使用， 而降糖和利尿作用成为其主要用途。 2、从化学结构分类，喹诺酮类大致分为萘啶酸类、噌啉羧酸类、吡啶并嘧啶羧酸、喹啉羧酸类似种结构类型。 3、吡哌酸分子的母核是由吡啶和嘧啶组成。 4、复方新诺明由SMZ和TMP按5：1比例配伍组成。 5、按化学结构，抗病毒药可分为三环类、核苷类和其他类，代表药物分别为金刚烷、利巴韦林和膦甲酸钠。 五、单选 1、环丙沙星的化学结构为
A . N N O O OH F B. N N O O OH F F NH 2HN C. N N O O OH F O HN D. N N O OH F O N H O 2、下列有关喹诺酮类抗菌药构效关系的那些描述是不正确的 A. N-1位若为脂肪烃基取代时，以乙基或与乙基体积相似的乙烯基、氟乙基抗菌活性最好。 B . 2位上引入取代基后活性增加 C. 3位羧基和4位酮基时此类药物与DNA 回旋酶结合产生药效必不可缺少的部分。 D. 在5位取代基中，以氨基取代最佳。其它基团活性均减少。 E. 在7位上引入各种取代基均使活性增加，特别是哌嗪基可使喹诺酮类抗菌谱扩大。 3、喹诺酮类抗菌药的光毒性主要来源于几位取代基 A. 5位 B. 6位 C. 7位 D . 8位 E. 2位 4、喹诺酮类抗菌药的中枢毒性主要来源于几位取代基 A. 5位 B. 6位 C . 7位 D. 8位 E. 2位 5、磺胺类药物的抑菌作用,是由于它能与细菌生长所必须的( )产生竞争作用,干扰了细菌的正常生长 A.苯甲酸 B.苯甲醛 C.邻苯基苯甲酸 D.对硝基苯甲酸 E .对氨基苯甲酸 6、在甲氧苄啶分子内含有一个 A.吡啶环 B.吡喃环 C.呋喃环 D.噻吩环 E .嘧啶环 7、下列有关磺胺类抗菌药的结构与活性的关系的描述哪个是不正确的 A. 氨基与磺酰氨基在苯环上必须互为对位，邻位及间位异构体均无抑菌作用。 B. 苯环被其他环替代或在苯环上引入其它基团时，将都使抑菌作用降低或完全失去抗菌活性。 C . 以其他与磺酰氨基类似的电子等排体替代磺酰氨基时，抗菌作用被加强。
酰氯是一种重要的羧酸衍生物，在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用，主要可以发生水解、醇解、氨(胺)解、与有机金属试剂反应、还原反应、α氢卤化等多种反应。酰氯是最活泼的酰基化试剂，极限结构的共振杂化体。 这种共振效应稳定了整个分子，也加强了羰基碳原子与离去基团的键。共振效应是一种稳定效应，它依赖于成键原子轨道的交盖，酰氯受这种共振的影响可能是最小的，因为这种共振需要碳原子的2p轨道与氯原子的3p轨道交盖，这两种轨道的大小不同，它们之间的交盖不大，对Cl 来说，结构(Ⅱ)的贡献不大，酰氯由于共振影响而受到的稳定作用是最小的，因此，酰氯是最活泼的酰基化试剂。在一些羧酸不能进行或进行非常缓慢的反应中将羧酸制成酰氯使反应活性和产率大大提高。 目前，制备酰氯的方法最常用的SOCl2，三氯化磷，五氯化磷，三光气等，本文对几种方法进行论述。 1二氯亚砜法 1.1二氯亚砜在酰氯制备中的应用 脂肪酸(包括不饱和脂肪酸)芳香酸，有机磺酸和取代酸(如氨基酸和卤代酸等)在催化剂存在下均能与氯化亚砜生成酰氯，催化剂通常使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基苯胺和吡啶等。反应过程中氯化亚砜一般先与催化剂结合，然后再与羧酸反应生成酰氯。 (1)三甲基乙酸在己内酰胺催化下与氯化亚砜反应生成三甲基乙酰氯，产率96%。 (CH3)3CCOOH→(SOCl2己内酰胺)→(CH3)3COCl (2)对(间)苯二甲氯化亚砜酸和氯化亚砜反应制得对(间)苯二甲酰氯。 这两种产品主要用于有机合成，是目前广泛使用的增塑剂对苯二甲酸二异辛脂(DOTP)和邻苯二甲酸二异辛酯的合成原料。 (3)邻氯苯甲酸和氯化亚砜反应生成邻氯苯甲酰氯。 该产品主要用于有机合成以及医药，染料中间体的合成。 (4)用丁(庚、辛、癸)酸和氯化亚砜反应制得丁(庚、辛、癸)酰氯，用十六碳酸和氯化亚砜反应制得十六碳酰氯，这4种产品常用于医药中间体的合成。 CH3(CH2)n COOH→(SOCl2)→CH3(CH2)n COCl n=4-20 (5)硬脂酸和氯化亚砜反应制得的硬脂酸酰氯可用于合成护肤品，双硬脂酸曲酸脂和制备造纸工业的中性施胶剂——烷基烯酮二聚体(AKD)。 (6)有机磺酸在催化剂存在下与氯化亚砜反应一般生成磺酰氯也可由有机磺酸钠直接与氯化亚砜反应生成磺酰氯。 1.2氯化亚砜在制备酰氯中的优、缺点 利用氯化亚砜制备酰氯反应条件温和，在室温或稍加热即可反应。产物除酰氯外其他均为气体，往往不需提纯即可应用，纯度好，产率高。如果所生成酰氯的沸点与氯化亚砜的沸点相近，与氯化亚砜不宜分离；另外此方法氯化亚砜用量大，生产成本高，且设备腐蚀严重。 2三氯化磷法 (1)丙酸与三氯化磷反应生成丙酰氯，反应式如 下： CH3CH2COOH→(PCl3)→CH3CH2COCl 丙酰氨主要用于合成抗癫痫药甲妥因、利胆醇、抗肾上腺素药甲氧胺盐酸盐，在有机合成中用作丙酰化试剂。 (2)月桂酸与三氯化磷反应生成月桂酰氯，反应如下： 3C11H23COOH+PCl3→3C11H23COCl+H3PO3 本品用于合成过氧化十二酰，月桂酰基多缩氨基酸钠。 (3)油酸与三氯化磷反应制得油酰氯，反应如下： CH3(CH2)7(CH2)7COOH PCl3CH3(CH2)7(CH2)7COCl >C=<→>C=C< H H NaOH H H 本品主要用于有机合成中间体，用它可以制得净洗剂LS(C25H40NnaO5S)，204洗涤剂等。 用三氯化磷制备酰氯时，适用于制备低沸点酰氯，因反应中生成的亚磷酸不易挥发，可方便蒸出酰氯。
苯甲酰氯与氯乙酰氯分析方法的研究报告 苯甲酰氯与氯乙酰氯是农药合成的重要化工原料，对其含量的分析一般采用气谱衍生法。但该法操作过程复杂，而且在本工艺中要求监测原料是否反应完全和在同一色谱条件对苯甲酰氯与氯乙酰氯的准确定量。在我们现在的实验条件下达不到这个要求，主要是在同一色谱条件下苯甲酸不出峰，现在的毛细管柱分析苯甲酰氯也不理想，需要非极性毛细管柱进行分析，苯甲酰氯与氯乙酰氯分离也不好。为此我们通过多次实验采用高效液相色谱衍生法对苯甲酰氯与氯乙酰氯进行了监测和定量分析。该方法是以甲醇加水做流动相，水以磷酸调pH值，ODS 反相柱分离，紫外波长检测器检测，外标法定量。同时在此条件下可监测反应终点，使苯甲酸、一氯甲苯、二氯甲苯、三氯甲苯、苯甲酰氯、氯乙酰氯都达到完全分离。该方法操作简单，分离彻底，灵敏度高，重现性较好，苯甲酰氯变异系数为0.12％，回收率为98.96％－101.38％，线性相关系数为0.9985。氯乙酰氯其精密度变异系数为0.32％，准确度回收率为三氯乙酰氯在99.15％－99.81％之间，线性相关系数为：0.9999，能够满足生产要求，是一种较为理想的实验方法。 1.实验部分 1.1仪器: PE高效液相色谱仪 检测器：LC－295 泵：PUMP－250 EASY2000数据处理工作站 色谱柱：VP－ODS 150×4.6mm 微量注射器：25μL 1.2试剂: 甲醇：优级纯 水：二次重蒸水脱气并过滤。 磷酸：分析纯
苯甲酰氯标准品：纯度99％；氯乙酰氯标准品：纯度99％ 1.3色谱条件 柱温：室温 检测波长：230nm 流动相：甲醇:水＝70：30，水以磷酸调pH值为2.8。 流速：0.6ml/min 进样量：10μL 主峰相对保留时间：苯甲酸4.5′；苯甲酰氯6.7′；一氯甲苯9.46′； 二氯甲苯12.04′；三氯甲苯25.91′；氯乙酰氯3.509′色谱图为: 1.4操作步骤: 1.4.1 标准溶液的制备 准确称取苯甲酰氯（氯乙酰氯）标准品0.20g左右（精确至0.0001g）,置于50ml的容量瓶中，以甲醇定容,超声脱气待用。 1.4.2 样品溶液的制备 准确称取约含苯甲酰氯（氯乙酰氯）0.20g左右的试样（精确至0.0001g），置于50ml的容量瓶中，以甲醇定容，超声脱气待用。
1、物质的理化常数 ＣＡ 国标编号: 32119 75-36-5 Ｓ: 中文名称: 乙酰氯 英文名称: acetyl chloride；ethanoyl chloride 别名: 氯乙酰；氯(化)乙酰 分子 分子式: C2H3ClO；CH3CClO 78.50 量: 熔点: -112℃ 沸点：51℃ 密度: 相对密度(水=1)1.11； 蒸汽压: 4℃ 溶解性: 溶于丙酮、醚、乙酸 稳定性: 稳定 外观与性 无色发烟液体，有强烈刺激性气味 状: 危险标记: 7(易燃液体),20(腐蚀品) 用途: 用于有机化合物、染料及药品的制造 2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：本品对上呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、胸痛。口服引起口腔及消化道灼伤。 二、毒理学资料及环境行为 急性毒性：LC50910mg/ kg(大鼠经口) 刺激性：20mg，重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验：500mg，轻度刺激。 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。在
空气中受热分解释出剧毒的光气和氯化氢气体。遇水、水蒸气或乙醇剧烈反应甚至爆炸。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 在NN-二甲基甲酰胺中用EDTA电导滴定卤化物和酰基卤的测定[刊,日]/Yoshimura C.；Hasegawa T.//日本化学会志.-1986,(6).-775～779 《分析化学文摘》1988.1. 5.环境标准: 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴氧气呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿胶布防毒衣。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 三、急救措施
氯乙酰氯理化性质与质量指标 1.1 氯乙酰氯的基本概念 产品名称：氯乙酰氯，又称氯化氯乙酰、一氯乙酰氯、一氯代乙酰氯、氯化酰氯； 英文名称：chloroacetyl chloride ； 分子式：C2H2Cl2O； 分子量：112.94； C A S 号：79-40-9； 结构式： 图1.1 氯乙酰氯结构式 氯乙酰氯是一种无色透明液体，有刺激性气味，是重要的有机化工中间体，广泛应用于农药、医药、染料、萃取剂、灭火剂、润滑油添力口剂和聚合物改性剂等多个领域。 氯乙酰氯作为一种性能优良的酰化剂，目前用量最大的领域便是农药行业，采用氯乙酰氯替代传统的有机原料用于农药合成，可以大大提高产品收率和质量，减少污染，因此氯乙酰氯在农药行业中应用前景十分广阔。 国内氯乙酰氯工业级产品质量分数≥95% (医药用)，≥80%(农药用)。 氯乙酰氯还可以衍生出几十个系列的精细化学品，近年来随着我国医药、农药工业的迅速发展，对氯乙酰氯的需求量越来越大，氯乙酰氯已成为近几年来需求发展最快的有机合成中间体之一。
1.2 氯乙酰氯的理化性质 氯乙酰氯为无色透明液体，有刺激性气味，分子式为C2H2Cl2O，分子量为112.94，熔点-22.5℃，沸点105～106℃，相对密度(水=1)1.417(20℃)，折射率1.4530(20℃)，能溶于苯、四氯化碳、醚和氯仿等。能溶于四氯化碳、氯仿。 表1.1 氯乙酰氯的理化性质表 产品名称氯乙酰氯；一氯代乙酰氯；氯化酰氯 英文名称chloroacetyl chloride 外观与性状无色透明液体，有刺激性气味。 熔点(℃) -22.5 沸点(℃) 107 相对密度(水=1)1.417(20℃) ；(空气=1)3.9 折射率 1.4530(20℃) 饱和蒸气压(kPa) 8.00(41.5℃) 溶解性溶于丙酮，可混溶于乙醚。 主要用途用于有机合成。 1.3 氯乙酰氯的包装、贮存、运输及其他注意事项 包装方法：氯乙酰氯产品一般采用200L聚乙烯桶包装，每桶净重250kg。或按客户要求进行包装。 运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、醇类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。 储存注意事项：氯乙酰氯储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、
二氟乙酰氟下游转化调研资料 一、用于合成二氟乙醇，参考日本专利整理 1、主要原理： 裂解氯化加氢 四氟乙基乙醚裂解催化----二氟乙酰氟----二氟乙酰氯----加氢得二氟乙醇 2、主要参数 ①裂解：约200℃，裂解装置与我公司裂解一致； ②氯化：少量未裂解完全的四氟乙基乙基醚不影响氯化过程，氯化剂为无水氯化钙，裂解温度约160℃~200℃；氯化工艺过程主要产生的废物为一氯乙烷、氟化钙； 裂解、氯化可连续化生产，裂解后不用去除氟乙烷，直接进行氯化； 附：一氯乙烷用途 氯乙烷主要用作四乙基铅、乙基纤维素及乙基咔唑染料等的原料。也用作烟雾剂、冷冻剂、局部麻醉剂、杀虫剂、乙基化剂、烯烃聚合溶剂、汽油抗震剂等。还用作聚丙烯的催化剂，磷、硫、油脂、树脂、蜡等的溶剂。农药、染料、医药及其中间体的合成。 氟化钙的用途 氟化钙的用途十分广泛，随着科学技术的进步，应用前景越来越广阔。目前主要用于冶金、化工和建材三大行业，其次用于轻工、光学、雕刻和国防工业。 ③加氢：加氢前应对氯乙烷（沸点：12.5℃）和二氟乙酰氯（沸点：28℃）进行分离纯化，得到99%以上的二氟乙酰氯； 加氢温度范围：（170~230）℃，压力<5MPa； 3、三废
①该工艺无废水 ②废渣主要为氟化钙，预计每生产1t二氟乙醇产生氟化钙约 0.6t； ③一氯乙烷：预计每生产1t二氟乙醇产生一氯乙烷0.5t； 文献报道：二氟乙醇在加氢混合物中纯度>99%，主要有机副产物为二氟乙酸二氟乙醇酯。 4、成本 根据专利所述收率，预计该二氟乙醇成本为17万/t(四氟乙基醚按 4w/t计) 二、用于合成二氟乙酰乙酸乙酯，参考巨化2011年专利整理 1、主要原理 二氟乙酰氟 乙酸乙酯、 乙醇钠 盐酸酸化 粗品 油层水层 萃取 油层
氯乙酰氯的生产现状及预测 3.1 国外氯乙酰氯生产现状分析 2001年，世界氯乙酰氯的总生产能力约为20万吨/年，生产主要集中在西方发达国家与地区，年产量超过10万吨。 2003年，世界氯乙酰氯的总生产能力约为23万吨/年，年产量约为16万吨。 近几年，世界氯乙酰氯的产能增长…… 目前，世界氯乙酰氯的总生产能力约为--万吨/年，生产主要集中在亚洲和西方发达国家与地区，年产量约为--万吨。主要生产企业有：……等。 表3.1 世界氯乙酰氯主要生产企业及产能统计表 氯乙酰氯无论采取什么路线生产，…… 3.2 我国氯乙酰氯生产现状分析 3.2.1 我国氯乙酰氯生产发展 我国从20世纪70年代开始氯乙酰氯的研究与生产，“八五”期间取得很大进展，生产能力、装置规模、生产技术都取得飞跃性发展。 80年代末期，国内仅有不到十家企业生产氯乙酰氯，而到1997年，国内报道有40余家企业建有装置，而且多为数百吨的氯乙酸三氯化磷氯化法装置。许多企业不具备生产能力，产品质量差，环境污染严重，造成大量资源浪费。 1990～2000年10年间，生产能力由2000吨/年上升到约2万吨/年，生产能力增加10倍，规模由起初的数百吨达到3000吨/年，正常生产厂20余家；…… 根据我们的调查，目前（2011年11月底），我国有氯乙酰氯生产装置的企业--余家（包含一些停产企业），…… 2006～2010年我国氯乙酰氯生产能力、产量、开工率情况见下表和图： 表3.2 2006～2010年我国氯乙酰氯生产能力、产量、开工率统计表
图3.1 2006～2010年我国氯乙酰氯产能、产量走势图 3.2.2 我国氯乙酰氯生产现状 我国曾有--多家氯乙酰氯生产企业，总生产能力超过--万吨/年。目前大型企业仅有-家：…… 表3.1 我国氯乙酰氯主要生产企业及产能统计表 除表中列出主要生产企业外，据报道还有许多小规模（小于300吨/年）和部分新建装置，如…… 3.2.3 我国氯乙酰氯市场竞争分析 近20年来，由于我国氯乙酰氯行业一直处于无序发展状态，……. 3.3 氯乙酰氯生产分析预测 氯乙酰氯是一种医药、农药中间体，…… 3.4 氯乙酰氯生产企业概况 泰兴市申龙化工有限公司 泰兴市申龙化工有限公司创建于2004年4月，是一家新型成长型化工生产企业，现有固定资产1.2亿元，占地面积9万平方米，员工总人数180人，其中有各类工程技术人员56人。目前建有16万吨三氯化磷、2万吨三氯氧磷、2万吨氯乙酰氯、1万吨双甘膦、2万吨亚磷酸及联产8万吨的盐酸。 宜都市友源化工有限公司 宜都市友源化工有限公司于2005年5月27日成立。宜都市友源实业有限公司于2005年5月成立。坐落于湖北宜都市工业园(宜都市陆城街办龙窝村)。主要从事氯苄产品、酰氯产品及延伸产品的研发生产。现已形成年产三氯甲苯10000吨，苯甲酰氯7000吨、氯乙酰氯5000吨的生产能力。….
目录
85、无水磷酸氢二钾86、4-甲基-2-戊酮87、松香酸 88、甲醛89、松香酸90、甲硫醇钠 92、碳酸二甲酯92、碳酸二甲酯93、环氧氯丙烷94、水合肼95、甲醇钠96、特戊酰氯 97、四甲基胍98、三氟化硼/碳酸二甲酯99、ATA四氮唑乙酸100、三氟化硼-乙醚络合物101、2，6-二甲基吡啶102、焦亚硫酸钠 105、1-金刚烷甲酸103、2-巯基噻二唑104、2，5-巯基-1，3，4-硫代 二氮唑 106、氯化亚砜107、镁108、碘 109、丙二酸二乙酯110、甲酰胺111.SMT-DS 113、2-噻吩乙酰氯114、肌酐 112、D-（-）-甲酰基扁桃酸酰 氯 115、5-异喹啉磺酸116、高哌嗪117、苯肼 118、乙酰乙酸乙酯
1、7-ACA，7-氨基头孢霉烷酸，分子式：C10H12N2O5S，分子量M=272.28，结晶体。制备方法：从半合成头孢菌素的基本原料——头孢菌素C出发，用三甲基氯硅烷酯化，再经五氯化磷氯化、丁醇醚化，最后水解而得。从头孢菌素C钠到7-ACA的收率约50%。 2、HMDS，六甲基二硅氨烷，分子式：C6H9NSi2，结构式：(CH3)3SiNHSi(CH3)3，分子量M=161.39，无色透明易流动液体，沸点125℃，相对密度0.76，溶于有机溶剂，与空气中水分接触会迅速水解生成三甲基硅烷醇和六甲基二硅醚。 3、TMSI，三甲基碘硅烷，分子式：C3H9ISi，结构式：(CH3)3SiI，分子量M=200.1，可燃液体，沸点106-108℃，相对密度1.41 4、POCl3，三氯氧磷，分子量M=153.3，沸点105.8℃，相对密度1.645，遇水剧烈反应，放出大量热，生成磷酸和氯化氢。 5、三乙胺，分子式：C6H15N，分子量M=101.19，无色或淡黄色液体，熔点-114.75℃，沸点89.4℃，相对密度（20/4℃）0.7275，折光率（n D20）1.4003.闪点-7℃，溶于乙醇、乙醚，微溶于水，溶液呈碱性。在空气中微发烟，有强烈氨臭。易燃，在空气中的爆炸极限1.2-8.0%。N,N—Diethylethanamine 6、二氯甲烷，分子式：CH2Cl2，分子量M=84.93，无色透明易挥发液体，沸点40-41℃，凝固点-97，相对密度1.3348，能与乙醇、乙醚、二甲基甲酰胺混溶，微溶于水，易挥发，不燃烧，有醚一样刺激芳香的气味。吸入有毒。 7、甲醇，分子式：CH3OH，分子量M=32.04，无色透明挥发性液体，沸点64.7℃，相对密度0.7915，能与水、乙醇、醚、苯、酮类和其它许多有机溶剂混溶。甲醇的溶解性比乙醇好，能溶解多种无机盐，例如NaI、CaCl2、CuSO4、AgNO4、NH4Cl、NaCl 等，甲醇能与多种化合物形成共沸物，但不能与水形成共沸物。 8、乙醇，分子式：C2H5OH，分子量M=32.04，无色透明挥发性液体，沸点78.5℃，相对密度0.7893，能与水、乙醚、氯仿等多种有机溶剂混溶，易吸湿，易燃，在空气中的爆炸极限3.5-18.9%。 9、丙酮，分子式：C3H6O，分子量M=58.08，无色液体，熔点-94.6,沸点56.2℃，折射率1.359(20℃),闪点-20℃.相对密度0.7899，有特殊微香气味，具辛辣甜味，能溶于水、甲醇、乙醇、氯仿、吡啶、乙醚及其它有机溶剂，能溶解油、脂肪、树脂和橡胶.易挥发，丙酮蒸汽与空气混合可形成爆炸性混合物。 10、正己烷，分子式：C6H14，分子量M=86.18，无色透明液体，沸点68.95℃，相对密度0.6593，能与乙醇、乙醚、氯仿混溶，不溶于水，极易挥发。 11、DMF，N,N-二甲基甲酰胺，分子式：C3H7NO，结构式：(CH3)2NCH=O，分子量M=73.1，
3三甲基乙酰氯建设项目概述 三甲基乙酰氯是一种十分重要的酰化试剂，主要用作医药中间体，在许多酰胺类及酚酯类药物的制备中做为主要原料；目前已用于生产（羟）胺苄青霉素及头孢（羟）胺苄，头孢唑啉，双特戊酰肾上腺素等药物的合成。它还大量用于农药中间体的生产，例如氯代特戊酰氯。 三甲基乙酰氯是以异丁烯和一氧化碳为起始原料高压合成特戊酸，再经三氯化磷酰氯化、精馏等过程得到特戊酰氯产品。在反应过程中涉及到的主要危险有高压、易燃、易爆、腐蚀、毒性等。因为反应过程中存在着危险的因素，在建设项目竣工验收之前、试生产运行正常之后，需要通过对建设项目的设施、设备、装置实际运行状况及管理状况的安全评价，查找该建设项目投产后存在的危险有害因素以及导致事故发生的可能性及严重程度，提出确保建设项目正式运行后安全生产的安全对策措施。从而，才能有效的确保安全生产及与环境的和谐[13.14]。 3.1 项目选址和地理位置情况 临邑县地理位置优越，是山东省进出京津的咽喉之地。西靠京沪铁路和京福高速公路，与德州相距50公里；南邻济南进场和济青高速公路，距省城济南60公里；东距滨州码头100公里，青岛码头400公里；北接京津，距天津240公里，北京400公里；是鲁北重要的交通枢纽和商品集散地，厂址南临104国道，交通运输有可靠保障。 3.1.1 项目周边情况 山东欣盛股份有限公司位于临邑县经济开发区。周边最近的居民区位于厂西侧和北侧，约33米，本项目1000米内无其他居民区。厂东侧为在建项目，南侧是机械厂，无自然保护区，交通便利。
3.1.2 气候、气象条件 德州市基本气候特点是季风影响显著，四季分明、冷热干湿界限明显，春季干旱多风回暖快，夏季炎热多雨，秋季凉爽多晴天，冬季寒冷少雪多干燥，具有显著的大陆性气候特征。 1) 光照 年平均日照时数2724.8小时；年平均日照百分率61％；年辐射总量126.5千卡/厘米2。 2) 气温 年平均气温12.9℃；7月份平均气温26.9℃；1月份平均气温-3.4℃；日平均气温≤5℃严寒日期平均54天，最长89天，最短3天；日平均气温≥30℃炎热日期平均34天，最长74天，最短仅一天。冷年占25.1％，暖年占285％，正常年占46.4％。 3) 无霜期及初、终日 无霜期平均201天，最长223天，最短177天；平均初霜日23/10，最早6/10， 图3-1 厂区位置图 公 路 空地（距村庄33 米）
邻苯二酚发展前景看好 专家分析认为，四大利好因素可望快速拉动国内邻苯二酚需求增长。 农药市场需求增长快国家决定自2004年6月30日起分3个阶段削减甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷和磷胺等高毒有机磷农药的销售与使用量，并从2007年1月1日起全面禁止使用。为此，国家发改委利用国债资金，将投入50多亿元贴息贷款，用于高毒农药的转产与替代。以邻苯二酚为原料合成的氨基甲酸酯类农药克百威是符合国情的高效替代产品，预计未来几年消费量将快速增加，事实上2004年消费量已经开始增加。同时，残杀威、乙霉威等产销量也将有所增加。预引2005年国内农药领域将消耗邻苯二酚约6500-7000吨。 下游其他产品市场全面启动除农药外，邻苯二酚另一重要的消费领域便是香兰素。我国是世界香兰素主要生产国和出口国，目前总年产能力达1．2万吨以上。国内原采用邻硝基氯苯为原料生产，工艺长、收率低，随着环保要求逐渐严格，没有太大的竞争力，因此国内香兰素生产工艺将逐步采用新的邻苯二酚合成工艺。上海新华香料厂及吉化助剂厂已采用该法生产。此外，邻苯二酚下游产品胡椒醛产量国内正逐年增加，市场也开始启动；对苯二酚下游产品橡胶防老剂3100、防老剂H产量以年均30％以上增速增加；以邻(对)苯二酚为原料合成的聚合物阻聚剂产量也呈现较快增速。应该说，2005年国内多数邻(对)苯二酚下游产品均会呈现良好发展态势，对邻苯二酚的需求将快速增加。2004年国内邻苯二酚消费量达6800吨，预计2005年将达到8000吨左右。 关联产品对苯二酚货紧价扬前几年国内对苯二酚生产企业有十余家，年产能力1．5万吨左右，年产量1万吨以上，而且有一定数量出口。由于国内基本采用环境污染严重的苯胺氧化法路线生产，许多企业因为污染严重而被关闭，目前国内年产能力不足6000吨，而国内需求正快速增加。2001-2003年我国对苯二酚净出口量分别为1291吨、1185吨、163吨，而2004年1-9月净进口767吨，而且价格快速上扬，经常处有价无市状态。采用苯酚羟基化生产邻苯二酚，同时可联产一定比例的对苯二酚，也可避免环境污染。对苯二酚货紧价扬，为国内建设邻苯二酚装置提供了一定的利润保证，可大大减少投资风险，同时可解决国内对苯二酚供不应求的矛盾。 合成技术日趋成熟我国自20世纪80年代中期就开始研发苯酚羟基化合成邻苯二酚技术，90年代末终于取得突破，首先在连云港三吉利公司实现工业化生产。随着该技术产业化，国内多家科研机构加快对该技术的完善与提升，经过数年积累与完善，目前国内清华大学、南开大学、南京工业大学等单位均掌握了先进的苯酚羟基化合成对苯二酚技术，在催化剂选择、产品收率和质量等方面，比以前的技术均有较大提高，而投资费用大大降低，为今后国内建设邻苯二酚装置提供了可靠的技术保证。因此，采用国内技术建设装置，完全有能力与国外主要生产企业相抗衡。 专家同时认为，尽管我国邻苯二酚及联产对苯二酚市场前景看好，但今后发展仍要注意以下几个问题： 一是国内有条件的企业要走联合兼并道路，采用先进的合成技术；建设规模化装置，建议年产规模至少要达到5000吨，并且最好能配套生产其下游产品，形成上下游一体化生产局面。 二要改变国内消费结构不合理的状况。目前国内邻苯二酚主要用于合成农药，许多投资企业感觉用途单一而迟迟下不了投资决心。因此，国内应加快其他下游产品的研发，一方面促进香兰素和胡椒醛装置尽快改造成用邻苯二酚路线，另一方面要加快对叔丁基邻苯二酚及邻苯二酚下游医药和染料产品的研发，促进邻苯二酚消费。 三是尽管国内苯酚羟基化法合成邻苯二酚技术已经比较成熟，但仍有较大发展潜力，研
四氯化碳作为反应原料的研究进展 冯拥军1 李春喜1 徐咏蓝2 (1北京化工大学化学工程学院,北京,100029;2石油大学化工学院环境中心,北京,100083) 摘 要 四氯化碳是蒙特利尔公约限制应用的消耗臭氧层物质之一。目前,它作为氟里昂的生产原料以及在清洗和化工过程助剂等方面的应用正逐渐被淘汰。根据蒙特利尔公约,四氯化碳作为化工原料是可以继续使用的,因此,开发它的原料用途和技术对于平衡过剩的四氯化碳产品,保护臭氧层具有重要的现实意义。介绍了国内外四氯化碳转化技术的研究进展。 关键词 四氯化碳,消耗臭氧层物质,原料,转化 中图分类号 T Q 222.2+14;X 783 文献标识码 A 文章编号 1000-6613(2002)03-0183-03 为保护臭氧层,国际社会于1989年制定了《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》(简称 《议定书》)。我国于1991年6月加入了《议定书》的伦敦修正案,对国际社会承诺逐渐削减和淘汰四氯化碳(CTC )等消耗臭氧层物质的生产和使用。随着在消费领域CTC 淘汰计划的逐步实施,该产品将大为过剩,因为在生产含氢氯甲烷的过程中,不可避免地要产生2%～10%的CTC 副产品。目前世界范围内正在尝试将CTC 转化为更有用而又不消耗臭氧层的物质。本文拟对CTC 在原料方面的一些重要用途和研究进展作一介绍,以引起我国化学化工界对开发C TC 原料应用的重视。 1 制四氯乙烯 四氯乙烯(TCE )主要用作洗染行业的干洗剂、金属脱脂剂和许多有机物的优良溶剂,目前TCE 作为高档衣服的干洗剂具有很大的市场,另外作为化工原料也可用于合成三氯乙烯和含氟有机化合物。 Ager [1]报道了在800～1400℃条件下,利用C TC 高温聚合制备TCE 的专利技术。但这些高温反应存在的问题也比较多,例如能耗大,对反应器材质和结构要求较严格以及副产品难分离等。Gor -ton [2]等提出在500℃以上和PdCl 2催化剂作用下将C TC 蒸气同氢气反应来制备TCE ,但该技术所用的催化剂价格昂贵,而且催化剂的结碳失活问题需要解决。该反应为放热反应。 2CCl 4+2H 2 C 2Cl 4+4HCl (1) Petrosky [3]提出在压力为3.749×105Pa ,500～700℃的较低温度下,将C TC 和氢气、氯气直接发生反应制备TCE 。用该方法制备TCE 能最 大限度地消耗CTC ,而且反应过程中副产品少,也不需要催化剂和外界提供能量,因此值得引起足够的重视。 2 制一氯甲烷 一氯甲烷主要用作生产有机硅化物、硅酮聚合物及甲基纤维素的原料,也可用于生产农药、医药和香料等精细化学品,因此该产品的市场前景很好。 用四氯化碳-甲醇法制备一氯甲烷相对于传统的甲烷氯化法,反应产物比较单一且不会出现高氯化物。该反应如方程(2)所示,为强放热过程,因此反应温度难以控制。 CCl 4+2CH 3OH CO 2+2CH 3Cl +2HCl -232.68kJ (2) Okon [4]等人提出的分区反应技术可以方便地控制反应温度,而且CTC 和甲醇的转化率均可达到98%。Shimizu [5] 等人提出了一种高产率且反应 速率适合工业化的技术方案,该方案利用活性炭作为ZnCl 2催化剂的载体,在150～250℃,(1～10.1325)×105Pa 的反应条件下反应,CTC 的转化率和一氯甲烷的选择性可分别达到95%和100%。 3 制备氯仿 氯仿是一种重要的溶剂,也用于生产染料和药物的原料。在光照和催化剂存在下,CTC 可以与还原剂氢气或甲烷反应生成氯仿。这是早期美国生 收稿日期 2001-05-16。 第一作者简介 冯拥军(1976—),男,硕士研究生。电话010-********。 · 183· 2002年第21卷第3期 化 工 进 展 CHEM ICA L IN DU ST RY AN D EN GI NEERING PROG RESS
氯乙酰氯市场预测 2.1产品特性及用途 2.1.1产品特性 通用名称：氯乙酰氯 英文名称：chloroacetyl chloride 别名：氯化氯乙酰；一氯乙酰氯；二氯化乙酰 CA登记号：79－40－9 分子式：C2H2Cl2O 分子结构：Cl—CH2CO—Cl 分子量：113.0 物化性质：本品为无色或微黄色液体，有强烈的刺激性，与水、乙醇剧烈反应产生氯化氢，熔点-22．5℃，沸点105.5－106.5℃，相对密度1．47（25/20℃），折光率1.451（25℃），能溶于苯、四氯化碳、丙酮、醚和氯仿中。 毒性：对人的眼睛和皮肤具有刺激作用，能刺激上呼吸道发炎，引起窒息，造成气管和肺部损伤；进入眼里会损伤角膜，以致引起视力减退或失明；附着皮肤，会引起严重烧伤；其绝对毒性为二氯乙烷的2倍，比CC14大12．5倍，属一级腐蚀性物品，危规编号92012。包装使用玻璃瓶或陶瓷罐，外用木箱包装，注意密封、防潮、防晒，按有毒化学品规 定运输。 产品质量标准：
(1) 日本三井东亚公司工业级产品质量指标 指标名称质量指标 外观无色液体 沸点，℃106 质量分数，％≥97 (2)国内产品质量指标 指标名称质量指标 外观无色或微黄色液体 沸点，℃105.5—106.5 相对密度(D 2525)1．417 质量分数，％≥95(医药用)，≥80(农药用) 2.1.2产品用途 氯乙酰氯是一种活泼且性能优良的酰化剂和重要的有机合成中 间体，反应活性高，在农用化学品、医药、染料、食品、饲料添加剂、仪器等领域有着广泛的用途，作为精细化工极其重要的中间体，能衍生出近百种系列精细化学品。此外，还可用作溶剂、萃取剂、致泠剂、灭火剂、表面处理剂、润滑油添加剂、聚合反应催化剂、聚合物改性剂和军用毒气的合成等。是近几年来需求发展最快的有机合成中间体之一，开发应用与发展潜力巨大，市场前景广阔。 在农药方面，氯乙酰氯主要用于合成二硫代和单硫代磷酸酯类杀虫、杀螨剂，氯代乙酰胺类除草剂。
第9章羧酸及其衍生物 9.1基本要求 ●掌握羧酸、羧酸衍生物的分类和命名。 ●掌握羧基的结构和羧酸的主要化学性质：酸性与成盐、羧基中的羟基被取代的反应（酰卤 的生成、酸酐的生成、酯化反应、酰胺的生成）、α- H的卤代、脱羧反应、羧基的还原。 ●掌握二元羧酸受热时的特殊反应。 ●熟悉饱和一元羧酸的制备反应。 ●了解脂肪酸的β一氧化反应。 ●掌握羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应。了解亲核加成—消去反应历程。 ●熟悉Claisen酯缩合反应及在合成反应上的应用。 ●熟悉酰胺的主要性质：酸碱性、HNO2反应、Hofmamn 降解。 ●掌握脲的结构及主要化学性质。 9.2基本知识点 9.2.1 羧酸的结构特点 羧酸结构的主要特点是羧基中存在着p-π共轭体系。p-π共轭的结果，导致羧基碳上的正电性降低，使羧羰基不易发生亲核加成反应；同时还导致羧羟基氧的p电子云向羧羰基转移，增强了羧羟基O-H键的极性而使羧酸具有酸性。 9.2.2 羧酸的命名 许多羧酸存在于天然产物之中，故常根据其来源而具有俗名。羧酸的系统命名是以含羧基在内的最长碳链为主链而命名为某酸，取代基名称放在羧酸名称之前。脂环族和芳香族羧酸以脂肪酸为母体，把脂环和芳环作为取代基来命名。 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH CH2COOH 花生四烯酸 环己基乙酸5,8,11,14-二十碳四烯酸 9.2.3 羧酸的制备 羧酸制备主要有如下几种方法： 1. 氧化法 (1) 烃的氧化：
（2）醇和醛的氧化： 2. 由格氏试剂合成 3. 腈的水解 9.2.4 羧酸的化学性质 羧酸的化学性质主要表现在四种键的断裂上： ① ④ ①处的键断裂表示酸性，酸性随R 基的吸电子诱导效应的增强而增加，反之亦然。②处的键断裂表示羧基中的羟基被取代而生成羧酸衍生物；③处的键断裂表示脱羧，R 基团是吸电子基团则有利于脱羧；④处的键断裂表示α-H 可被卤素取代，发生α- 卤代反应。 1. 羧酸的酸性 一元羧酸的酸性比无机强酸的酸性弱，但比碳酸和苯酚的酸性强，这个性质可用于鉴别羧酸和酚。羧酸盐遇强酸则游离出羧酸，利用此性质可分离、精制羧酸。 甲酸的酸性比其它脂肪酸强，二元羧酸的酸性比对应的一元脂肪酸强。羧酸的酸性取决于诱导效应、共轭效应和空间效应。脂肪酸中，羧基连接吸电子基团时，酸性增强；羧基连接供电子基团时，酸性减弱。 RCH CHR KMnO RCOOH 2CH 3 KMnO COOH RCH 2OH KMnO RCOOH RCHO RCOOH RCH 2 X +Mg 乙醚 RCH 2MgX CO + 2①②RCH 2COOH RCN +H 2O RCOOH +或OH -COOH COONa OH COONa ONa
乙酰氯 C2H3ClO/C2ClH3O CAS 登记号：75-36-5 中文名称：乙酰氯; 乙酰基氯; 氯乙酸 RTECS号：AO6390000 UN编号：1717 EC编号：607-011-00-5 英文名称：ACETYL CHLORIDE; Acetic chloride; Ethanoyl chloride; 原中国危险货物编号：32119 分子量：78.5 化学式：C2H3ClO/C2ClH3O 危害/接触 类型 急性危害/症状预防急救/消防 火灾高度易燃。许多反应可能 引起着火和爆炸。在火焰 中释放出刺激性或有毒烟 雾(或气体)。 禁止明火，禁止火花和禁止吸 烟。禁止与高温表面接触。 干粉，二氧化碳。禁止用水。禁 用含水灭火剂。 爆炸蒸气/空气有爆炸性密闭系统,通风,防爆型电气设 备和照明。防止静电荷积聚(例 如,通过接地)。不要使用压缩 空气灌装、卸料或转运。使用 无火花手工具。 着火时喷雾状水保持料桶等冷 却，但避免该物质与水接触。 接触避免一切接触！一切情况均向医生咨询! # 吸入灼烧感，咳嗽，呼吸短促， 咽喉痛。 呼吸防护，密闭系统和通风。 新鲜空气,休息,半直立体位，必要 时进行人工呼吸，给予医疗护理。 # 皮肤皮肤发干，发红，严重皮 肤烧伤，灼烧感，疼痛， 水疱。 防护手套，防护服。 脱掉污染的衣服，用大量水冲洗 皮肤或淋浴，并给予医疗护理。 # 眼睛发红，疼痛，严重深度烧 伤。 安全护目镜或眼睛防护结合 呼吸防护。 首先用大量水冲洗几分钟（如可 能易行，摘除隐形眼镜),然后就 医。 # 食入腹痛，灼烧感，咳嗽，呼 吸短促，咽喉疼痛。 工作时不得进食，饮水或吸 烟。 漱口，不要催吐。不饮用任何东 西，给予医疗护理。 泄漏处置撤离危险区域，向专家咨询！将泄漏液收集在可密闭容器中。用砂土或惰性吸收剂吸收剩余液并转移至安全场所。不要冲入下水道。个人防护用具：全套防护服包括自给式呼吸器。 包装与标志气密。使用不易破碎包装，将易碎包装放入不易碎的密闭容器中。 欧盟危险性类别：F符号C符号R:11-14-34 S:(1/2)-9-16-26-45 联合国危险性类别：3 联合国次要危险性：8 联合国包装类别：Ⅱ 中国危险性类别：第3类易燃液体中国次要危险性：8 中国包装类别：Ⅱ 易燃性 3 活性 毒性 2 3 W 禁水