电解质溶液活度系数的测定
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电解质溶液活度系数的测定一 内容提要通过测定电池的电动势E ,用作图法求得电池的标准电动势,从而由公式计算不同浓度的盐酸溶液中的离子平均活度系数及活度。
二 目的要求掌握由测得的电动势值获取离子平均活度系数的一般原理与方法。
三 实验关键1.本实验中电池的电动势,存在一个平衡的问题,电动势由小到大,也需15min 左右才能稳定不变,开始时可以较大的氢气流速把管路中的空气驱尽,随后应以稳定不变的氢气流进行工作。
2.铂黑电极有较强的吸附性能.在测定很稀的溶液时,需多次用待测液淋洗,否则可能改变电池的浓度。
四 预备知识1923年Debye 和H ückel 提出了能解释稀溶液性质的强电解质离子互吸理论,此理论假定电解质是完全解离的,并认为溶液中离子之间的相互作用中,只有库仑力起主要作用,并提出离子氛的概念。
根据这一理论推导出Debye-H ückel 公式,可定量地计算电解质平均活度系数。
Debye-H ücket 公式适用于稀溶液。
在稀溶液中,离子的平均活度系数与溶剂的性质、温度、正负离子电荷数及离子强度有关。
因此,一定温度的水溶液中,离子的平均活度系数取决于溶液的离子强度及电解质的价型。
对于同一价型的电解质溶液而言,其离子平均活度系数只随溶液的离子强度而改变,与电解质的性质无关。
五 实验原理电池(一)P t |H 2(100kPa)|HCl(b)|AgCl |Ag(+)的电池反应为21H2(100kPa)+AgCl(s)===Ag(s)+H +(b)+Cl -(b)其电动势为)ln(-+∙-=⊕αa a F RT E E H式中 22)()(b a a a Cl H ∙==∙±±-+γ 所以±⊕--=γln 2ln 2F RT b F RT E E移项得 y F RT E b F RT E ln 2ln 2-=+⊕ 由上式可知,只要知道E 和⊕E 就可求得离子平均活度系数。
水溶液中电解质活度系数的测定
电解质活度系数是指电解质在溶液中的活度与标准状态下的活度之比。
活度系数反映了电解质在溶液中的溶解度,并且对于电解质在溶液中的电离状态和电导率有重要影响。
电解质活度系数可以通过电导率测定法来测定。
在这种方法中,首先要测定溶液的电导率,然后使用电导率浓度关系式计算活度系数。
电导率浓度关系式的一般形式是:Λ= K * Λ0 * c 其中,Λ是溶液的电导率,Λ0是电解质在标准状态下的电导率,c是电解质的浓度,K 是电解质活度系数。
通常,可以使用电导率计来测定溶液的电导率,然后使用上述公式计算出电解质活度系数。
在进行测定时,要注意控制温度,因为温度对电导率有很大影响。
此外,还可以使用其他方法来测定电解质活度系数,例如离子交换分析法、高效液相色谱法等。
但是,电导率测定法是一种简单、快速、准确的方法,广泛用于电解质活度系数的测定。
当然,在进行电解质活度系数测定时,需要注意一些注意事项:
1.溶液的pH值应保持稳定,因为pH值的变化会对电导率产生影响。
2.应使用纯净的电解质和纯水进行测定。
3.溶液的温度应保持稳定,因为温度对电导率有很大影响。
4.测定时应使用清洁的装置和电导率计,以避免干扰测量结果。
5.在测定过程中,应注意保持溶液的浓度相同,以避免浓度的变化对测定结果的影响。
6.应注意校准电导率计,确保测量结果的准确性。
7.测定结束后,应及时记录测量结果,并对结果进行计算。
总的来说,电解质活度系数测定是一个简单而有意义的实验,可以帮助我们了解电解质在溶液中的溶解度和电离状态。
化工专业实验报告第一部分:实验预习实验名称用离子选择性电极测定混合电解质溶液中盐的活度系数一、实验预习1.实验目的1.1学习用离子选择性电极进行电解质溶液中离子活度系数测定的基本原理和方法;1.2使用Pitzer公式计算混合电解质溶液中盐离子活度系数;1.3实验测定KCl-NaCl混合溶液中KCl的活度系数并与理论值比较。
2.实验原理离子选择性电极(Ionic selective electrode,ISE)是一种电化学敏感器,具有将溶液中某种离子活度转换为电势的能力,其电势与特定离子活度的对数值之间有线性关系,次关系符合Nernst方程:E=Eθ+klna式中:E为电池的电动势,mV;Eθ为标准状态下电池的电动势;k为电极响应斜率;a 为电解质的活度。
可以使用离子选择性电极来测量电解质溶液的活度系数。
本实验用氯离子选择电极和钾离子选择电极先测定KCl单一溶液的电位值,得到电极参数后,在测定KCl-NaCl混合溶液中KCl的电位值,得到活度系数,并与Pitzer公式计算的理论值比较。
1)单一KCl溶液的测定组成如下无液接电势的电池:K+ ISE | KClaq | Cl− ISE。
其电位值为:E KCl=E KClθ+k KCl lna KCl将KCl活度系数带入下式:a KCl=(γ±KCl m KCl)2计算出活度系数a KCl,其中m KCl为KCl的质量摩尔浓度;γ±KCl为KCl的活度系数。
作出E KCl−lna KCl图,应得到一条直线,从图中求得电极参数E KClθ与k KCl。
通过Nernst方程,可以得到理论上的斜率:k=RT nF但是在实际测量中实际斜率与理论斜率相比有一定的偏差,故定义转换系数K:K=实际斜率RT/nF×100%=实际斜率25.7×100%式中条件为T=298.15K ,n=1。
2) KCl-NaCl 混合溶液测定组成如下无液接电势的电池:K + ISE | KCl −NaClaq | Cl − ISE 。
电解质溶液活度系数的测定实验心得一、实验目的1.了解强弱电解质电离的差别及同离子效应。
2.学习缓冲溶液的配制方法及其性质。
3.熟悉难溶电解质的沉淀溶解平衡及溶度积原理的应用。
4.学习离心机、酸度计、pH试纸的使用等基本操作。
二、实验原理1.弱电解质的电离平衡及同离子效应对于弱酸或弱碱AB,在水溶液中存在下列平衡:AB A++B-,各物质浓度关系满足?K? = [A+]·[B-]/[ AB],K?为电离平衡常数。
在此平衡体系中,若加入含有相同离子的强电解质,即增加A+或B-离子的浓度,则平衡向生成AB 分子的方向移动,使弱电解质的电离度降低,这种效应叫做同离子效应。
2.缓冲溶液由弱酸及其盐(如HAc-NaAc)或弱碱及其盐(如NH3·H2O-NH4Cl)组成的混合溶液,能在一定程度上对抗外加的少量酸、碱或水的稀释作用,而本身的pH值变化不大,这种溶液叫做缓冲溶液。
3.盐类的水解反应盐类的水解反应是由组成盐的离子和水电离出来的H+或OH-离子作用,生成弱酸或弱碱的过程。
水解反应往往使溶液显酸性或碱性。
如:弱酸强碱盐(碱性)、强酸弱碱盐(酸性)、弱酸弱碱盐(由生成弱酸弱碱的相对强弱而定)。
通常加热能促进水解,浓度、酸度、稀释等也会影响水解。
4.沉淀平衡(1)溶度积在难溶电解质的饱和溶液中,未溶解的固体及溶解的离子间存在着多相平衡,即沉淀平衡。
Ksp?表示在难溶电解质的饱和溶液中,难溶电解质的离子浓度(以其化学计量数为幂指数)的乘积,叫做溶度积常数,简称溶度积。
根据溶度积规则可以判断沉淀的生成和溶解。
若以Q表示溶液中难溶电解质的离子浓度(以其系数为指数)的乘积,那么,溶液中Q>Ksp?有沉淀析出或溶液过饱和;Q=Ksp?溶液恰好饱和或达到沉淀平衡;Q<Ksp?溶液无沉淀析出或沉淀溶解。
(2)分步沉淀有两种或两种以上的离子都能与加入的某种试剂(沉淀剂)反应生成难溶电解质时,沉淀的先后顺序决定于所需沉淀剂离子浓度的大小,需要沉淀剂离子浓度较小的先沉淀,需要沉淀剂离子浓度较大的后沉淀,这种现象叫做分步沉淀。
实验7 电解质溶液活度系数的测定一、实验目的1. 掌握用电动势法测定电解质溶液平均离子活度系数的基本原理和方法。
2. 通过实验加深对活度、活度系数、平均活度、平均活度系数等概念的理解。
学会应用外推法处理实验数据。
3. 进一步掌握电位差计的原理及其使用方法。
二、基本原理活度系数是用于表示真实溶液与理想溶液中任一组分浓度的偏差而引入的一个校正因子,它与活度a、质量摩尔浓度m之间的关系为:(7.1)在理想溶液中各电解质的活度系数为1,在稀溶液中活度系数近似为1。
对于电解质溶液,由于溶液是电中性的,所以单个离子的活度和活度系数是不可测量、无法得到的。
通过实验只能测量离子的平均活度系数,它与平均活度、平均质量摩尔浓度之间的关系为:(7.2)平均活度和平均活度系数测量方法主要有:气液相色谱法、动力学法、稀溶液依数性法、电动势法等。
本实验采用电动势法测定ZnCl2溶液的平均活度系数。
其原理如下:用ZnCl2 溶液构成如下单液化学电池:该电池反应为:其电动势为:(7.3)(7.4)根据:(7.5)(7.6)(7.7)得:(7.8)式中:,称为电池的标准电动势。
可见,当电解质的浓度m为已知值时,在一定温度下,只要测得E 值,再由标准电极电势表的数据求得,即可求得。
值还可以根据实验结果用外推法得到,其具体方法如下:将代入式(7.8),可得:(7.9)将德拜-休克尔公式:和离子强度的定义:代入到式(7.9),可得:(7.10)可见,可由图外推至时得到。
因而,只要由实验测出用不同浓度的ZnCl2 溶液构成前述单液化学电池的相应电动势E值,作图,得到一条曲线,再将此曲线外推至m=0,纵坐标上所得的截距即为。
三、仪器及试剂仪器:恒温装置一套,UJ-25 型电位差计,检流计,标准电池,直流稳压电源,电池装置,100 ml容量瓶6只,5 ml和10 ml移液管各1支,250 ml和400 ml 烧杯各1 只,Ag/AgCl电极,细砂纸。
实验目的测定不同浓度盐酸溶液中的平均离子活度系数,并计算盐酸溶液中的活度。
实验原理将理想液体混合物中一组分B 的化学势表示式中的摩尔分数 代之以活度,即可表示真实液体混合物中组分B 的化学势。
/B B B f a x =B f 为真实液体混合物中组分B 的活度因子。
真实溶液中溶质B ,在温度T 、压力P 下,溶质B 的活度系数为:/(/)B B B a b b θϒ=其中B ϒ为活度因子(或称活度系数)。
电池:Ag ,AgC l|HCL |玻璃|试液||KCL (饱和)| 22Hg Cl Hg ψ膜 L ψ(液接电势)玻璃电极 | | 甘汞电极A /gCl Agψψψ=+膜玻璃22LH /g Cl Hg ψψ=上述电池的电动势: L E ψψψ=+-玻璃Hg Cl /Hg22 (1)其中:K+0.059lg a ψ=膜(K 是玻璃膜电极外、内膜表面性质决定的常数)当实验温度为250C 时0.11831lg L E K a ψψψ=++--AgCl/AgHg Cl /Hg220.11831lg K a =-K-0.1183lg m γ=±±(2)上式可改写为: K-0.1183lg -0.1183lg Emγ=±±即 lg (0.1183lg )/0.1183K E m γ=--±± 根据得拜——休克尔极限公式,对1——1价型电解质的稀溶液来说,活度系数有下述关系式0/(/)B B B a b b γ= lg γ±=-所以(0.1183lg )/0.1183K E m --=-±或0.1183lg 0.1183E m K +=+若将不同浓度的HCl 溶液构成单液电池,并分别测出其相应的电动势E 值,以0.11831gm 将此曲线外推,即可求得K 。
求的K 后,再将各不同浓度m 时所测得的相应E 值代入(2)式,就可以算出各种不同浓度下的平均例子活度系数γ±,同时根据22HCL a a ()HCl a a m γ+-±±±===之关系,算出各溶液中HCl 相应的活度。
电解质溶液活度系数的测定思考题答案一:最佳选择题1、高热患者易发生 [单选题] *A、低容量性高钠血症(正确答案)B、低容量性低钠血症C、等渗性脱水D、高容量性低钠血症E、细胞外液显著丢失2、低容量性低钠血症对机体最主要的影响是 [单选题] *A、酸中毒B、氮质血症C、循环衰竭(正确答案)D、脑出血E、神经系统功能障碍3、下列水电解质失衡最容易发生休克的是 [单选题] *A、低容量性低钠血症(正确答案)B、低容量性高钠血症C、等渗性脱水D、高容量性低钠血症E、低钾血症4、低容量性低钠血症时体液丢失的特点是 [单选题] *A、细胞内液和外液均明显丢失B、细胞内液无丢失仅丢失细胞外液(正确答案)C、细胞内液丢失,细胞外液无丢失D、血浆丢失,但组织间液无丢失E、血浆和细胞内液明显丢失5、高容量性低钠血症的特征是 [单选题] *A、组织间液增多B、血容量急剧增加C、细胞外液增多D、过多的低渗性液体潴留,造成细胞内液和细胞外液均增多(正确答案)E、过多的液体积聚于体腔6、低容量性高钠血症脱水的主要部位是 [单选题] *A、体腔B、细胞间液C、血液D、细胞内液(正确答案)E、淋巴液7、水肿首先出现于身体低垂部,可能是 [单选题] *A、肾炎性水肿B、肾病性水肿C、心性水肿(正确答案)D、肝性水肿E、肺水肿8、易引起肺水肿的原因是 [单选题] *A、肺心病B、肺梗塞C、肺气肿D、二尖瓣狭窄(正确答案)E、三尖瓣狭窄9、区分渗出液与漏出液的最主要依据是 [单选题] *A、晶体成分B、细胞数目C、蛋白含量(正确答案)D、酸碱度E、比重10、水肿时产生钠水潴留的基本机制是 [单选题] *A、毛细血管有效流体静压增加B、有效胶体渗透压下降C、淋巴回流障碍D、毛细血管壁通透性升高E、肾小球-肾小管失平衡(正确答案)11、临床上对伴有低容量性的低钠血症原则上给予 [单选题] *A、高渗氯化钠溶液B、10%葡萄糖液C、低渗氯化钠溶液D、50%葡萄糖液E、等渗氯化钠溶液(正确答案)12、尿崩症患者易出现 [单选题] *A、低容量性高钠血症(正确答案)B、低容量性低钠血症C、等渗性脱水D、高容量性低钠血症E、低钠血症13、盛暑行军时大量出汗可发生 [单选题] *A、等渗性脱水B、低容量性低钠血症(正确答案)C、低容量性高钠血症D、高容量性低钠血症E、水肿14、低容量性高钠血症患者处理原则是补充 [单选题] *A、5%葡萄糖液B、0.9%NaClC、先3% NaCl液,后5%葡萄糖液D、先5%葡萄糖液,后0.9%NaCl(正确答案)E、先50%葡萄糖液,后0.9%NaCl15、影响血浆胶体渗透压最重要的蛋白质是 [单选题] *A、白蛋白(正确答案)B、球蛋白C、纤维蛋白原D、凝血酶原E、珠蛋白16、影响血管内外液体交换的因素中,下列哪一因素不存在 [单选题] *A、毛细血管流体静压B、血浆晶体渗透压(正确答案)C、血浆胶体渗透压D、微血管壁的通透性E、淋巴回流17、微血管壁受损引起水肿的主要机制是 [单选题] *A、毛细血管流体静压升高B、淋巴回流障碍C、静脉端的流体静压下降D、组织间液的胶体渗透压增高(正确答案)E、血液浓缩18、低蛋白血症引起水肿的机制是 [单选题] *A、毛细血管内压升高B、血浆胶体渗透压下降(正确答案)C、组织间液的胶体渗透压升高D、组织间液的流体静压下降E、毛细血管壁通透性升高19、血清钾浓度的正常范围是 [单选题] *A、130~150mmol/LB、140~160 mmol/LC、3.5~5.5 mmol/L(正确答案)D、0.75~1.25 mmol/LE、2.25~2.75 mmol/L20、下列不是低钾血症对骨骼肌的影响的是 [单选题] *A、肌无力B、肌麻痹C、超极化阻滞D、静息电位负值减小(正确答案)E、兴奋性降低21、重度高钾血症时,心肌的 [单选题] *A、兴奋性升高、传导性升高、自律性升高B、兴奋性升高、传导性升高,自律性降低C、兴奋性升高、传导性降低,自律性升高D、兴奋性降低、传导性降低,自律性降低(正确答案)E、兴奋性降低、传导性升高,自律性升高22、重度低钾血症或缺钾的病人常有 [单选题] *A、神经-肌肉的兴奋性升高B、心律不齐(正确答案)C、胃肠道运动功能亢进D、代谢性酸中毒E、少尿23、影响体内外钾平衡调节的主要激素是 [单选题] *A、胰岛素B、胰高血糖素C、肾上腺糖皮质激素D、醛固酮(正确答案)E、甲状腺素24、钾代谢紊乱与酸碱平衡紊乱常互为影响,下述正确的是 [单选题] *A、低钾血症常引起代谢性酸中毒B、高钾血症常引起代谢性碱中毒C、代谢性碱中毒常引起高钾血症D、代谢性酸中毒常引起低钾血症E、混合性酸中毒常引起高钾血症(正确答案)25、高钾血症对机体的主要危害在于 [单选题] *A、引起肌肉瘫痪B、引起严重的肾功能损害C、引起血压降低D、引起严重的心律紊乱(正确答案)E、引起酸碱平衡紊乱26、高渗性脱水是指 [单选题] *A、失水>失钠,血浆渗透压>310mmol/L,血清钠>150 mmol/L(正确答案)B、失水>失钠,血浆渗透压>280mmol/L,血清钠>135 mmol/LC、失钠>失水,血浆渗透压<310mmol/L,血清钠<135 mmol/ LD、失钠>失水,血浆渗透压<280mmol/L,血清钠<145 mmol/ L27、下列哪项不是高渗性脱水的原因 [单选题] *A、饮水不足B、大量出汗C、尿崩症D、呕吐、腹泻(正确答案)28、高渗性脱水患者尿量减少的主要机制是 [单选题] *A、细胞外液渗透压增高,刺激下丘脑口渴中枢B、细胞外液减少C、细胞外液渗透压增高,刺激下丘脑渗透压感受器(正确答案)D、肾血流量减少29、脱水热产生的原因是 [单选题] *A、散热减少(正确答案)B、产热增加C、体温调节中枢功能障碍D、产热增加,散热减少30、高热患者出汗易出现 [单选题] *A、高渗性脱水B、低渗性脱水C、等渗性脱水(正确答案)D、水中毒31、患者口渴、尿少、尿中钠高,血清钠>150 mmol/L,其水、电解质紊乱的类型是 [单选题] *A、低渗性脱水B、等渗性脱水C、高渗性脱水(正确答案)D、盐中毒32、高渗性脱水的补液原则是 [单选题] *A、先盐后糖B、先糖后盐(正确答案)C、先慢后快D、静滴为主33、低渗性脱水时首先出现 [单选题] *A、细胞外液明显减少(正确答案)B、细胞内液明显减少C、低渗性血容量过多D、单纯水缺乏34、下列哪项与低渗性脱水临床特点不符 [单选题] *A、尿量增多B、口渴明显(正确答案)c、血压降低D、皮肤弹性降低35、下列哪项水、电解质代谢紊乱早期易发生休克 [单选题] *A、高渗性脱水B、低渗性脱水(正确答案)C、等渗性脱水D、低钾血症36、大量体液丢失后只补充水而未补钠会导致 [单选题] *A、高渗性脱水B、低渗性脱水(正确答案)C、等渗性脱水D、慢性水中毒37、临床最常见的脱水类型是 [单选题] *A、低渗性脱水B、高渗性脱水c、等渗性脱水(正确答案)D、低渗性和高渗性脱水38、下列哪项不是等渗性脱水的特征 [单选题] *A、血钠浓度低于正常(正确答案)B、口渴、尿少C、血压降低D、血浆渗透压正常39、下列哪项不是低钾血症的原因 [单选题] *A、进食困难B、呕吐、腹泻C、长期应用速尿D、代谢性酸中毒(正确答案)40、低钾血症最主要的机体变化是 [单选题] *A、神经肌肉的兴奋性降低(正确答案)B、心肌兴奋性降低C、肾功能降低D、酸碱平衡紊乱41、下列哪项不是低钾血症的临床特点 [单选题] *A、软弱无力B、麻痹性肠梗阻c、手足抽搐(正确答案)D、心律失常42、某患者作消化道手术后禁食一周,仅静脉输入葡萄糖盐水,此患者最易发生的电解质紊乱是 [单选题] *A、低血钠B、低血钙C、低血钾(正确答案)D、低血镁43、引起高钾血症最主要的原因是 [单选题] *A、大量溶血B、大面积烧伤C、输入库存血D、肾功能衰竭少尿期(正确答案)44、代谢性酸中毒时常出现 [单选题] *A、高钠血症B、高钾血症(正确答案)C、高钙血症D、高镁血症45、高钾血症对机体最主要的危害是 [单选题] *A、肌肉松驰无力B、四肢感觉异常C、代谢性酸中毒D、心跳骤停(正确答案)46、心性水肿时水肿液首先出现的部位是 [单选题] *A、面部B、眼睑部C、身体低垂部位(正确答案)D、腹腔E、疏松组织间隙47、急性炎症水肿发生的主要原因 [单选题] *A、钠水潴留B、微血管壁通透性增高(正确答案)C、淋巴回流受阻D、组织、细胞增生E、醛固酮分泌增多48、导致体内钠水潴留的主要因素是 [单选题] *A、球-管失衡(正确答案)B、肾小球滤过率减少C、血浆胶体渗透压下降D、钠水摄入过多E、肾血流重新分布49、引起毛细血管内流体静压增高最常见的原因是 [单选题] *A、微动脉扩张充血B、静脉回流受阻(正确答案)C、淋巴回流受阻D、毛细血管通透性增高E、循环血容量增加50、微血管壁通透性增高引起水肿的主要机制︰ [单选题] *A、淋巴回流受阻B、毛细血管内压增加C、组织间液流体静压增高D、血浆胶体渗透压增高E、有效胶体渗透压下降(正确答案)51、乳腺癌根治术后,同侧手臂水肿的主要原因是 [单选题] *A、血浆胶体渗透压下降B、毛细血管内压增高C、淋巴回流受阻(正确答案)D、手术后炎症引起水肿E、微血管壁通透性增高52、急性肾小球肾炎引起水肿的主要原因是 [单选题] *A、血浆胶体渗透压下降B、微血管壁通透性增高C、醛固酮分泌增多D、肾小球滤过率下降(正确答案)E、肾血流重新分布二、多项选择题1、对高渗性脱水叙述正确的是 *A、细胞外液渗透压增高(正确答案)B、细胞内液减少(正确答案)C、血容量明显减少D、尿量减少(正确答案)E、口渴明显(正确答案)2、对低渗性脱水叙述正确的是 *A、失钠>失水(正确答案)B、细胞内液明显减少C、易发生休克(正确答案)D、无口渴感(正确答案)E、可排出较多低渗尿(正确答案)3、对等渗性脱水叙述正确的是 *A、血清钠浓度正常(正确答案)B、钠与水等比例丧失(正确答案)C、细胞外液减少(正确答案)D、不及时治疗可转化为高渗性脱水(正确答案)E、仅补水分可转化为低渗性脱水(正确答案)4、水中毒时机体的变化是 *A、细胞内、外液呈低渗(正确答案)B、稀释性低钠血症(正确答案)C、细胞内、外液容量增多(正确答案)D、可引起肺、脑水肿(正确答案)E、细胞内水分向细胞外转移5、低钾血症可发生于 *A、糖原合成增加(正确答案)B、碱血症(正确答案)C、肾功能衰竭D、大量溶血E、严重呕吐、腹泻(正确答案)6、低钾血症静滴补钾应注意 *A、浓度不过高(正确答案)B、速度不过快(正确答案)C、补钾不过量(正确答案)D、尿少不补钾(正确答案)E、先快后慢7、低钾血症机体变化有 *A、骨骼肌软弱无力(正确答案)B、胃肠蠕动亢进C、心律失常(正确答案)D、代谢性碱中毒(正确答案)E、腱反射消失(正确答案)8、高钾血症可发生于 *A、肾功能衰竭(正确答案)B、大面积创伤(正确答案)C、大量使用胰岛素D、急性酸中毒(正确答案)E、糖原合成增9、高钾血症可引起 *A、心律失常(正确答案)B、肌肉无力(正确答案)C、肾功能衰竭D、代谢性酸中毒(正确答案)E、手足抽搐(正确答案)10、高钾血症时下列哪些措施可降低血钾 *A、静脉注射葡萄糖和胰岛素(正确答案)B、静脉注射钙剂(正确答案)C、静脉滴注碳酸氢钠(正确答案)D、血液透析(正确答案)E、阳离子交换树脂聚苯乙烯磺酸钠灌肠(正确答案)11、引起血浆胶体渗透压降低的原因有 *A、肾病综合征(正确答案)B、肝硬化(正确答案)C、血液稀释(正确答案)D、营养不良E、血浆y-球蛋白下降(正确答案)12、导致有效胶体渗透压降低的因素有 *A、血浆白蛋白降低(正确答案)B、组织间液中蛋白质含量增加(正确答案)C、组织间液胶体渗透压降低D、毛细血管通透性增加(正确答案)E、血浆胶体渗透压下降(正确答案)13、导致组织液生成大于回流的因素有 *A、毛细血管内压增加(正确答案)B、血浆白蛋白下降(正确答案)C、微血管壁通透性增高(正确答案)D、组织间液中蛋白质含量下降E、淋巴回流受阻(正确答案)。
化工实验报告实验名称 离子选择性电极测定混合电解质溶液中离子活度系数 班级 化21 姓名 张腾 学号 2012011864 成绩 实验时间 2014.12.3 同组成员 陆言 一、实验预习 1、实验目的(1)学习用离子选择性电极进行电解质溶液中离子活度系数测定的基本原理和方法; (2)使用Pitzer 公式计算混合电解质溶液中盐离子活度系数; (3)实验测定KCl-NaCl 混合溶液中KCl 的活度系数并与理论值比较。
2、实验原理离子选择电极Ionic selective electrode ISE (,)是一种电化学敏感器,具有将溶液中某种特定离子的活度转换成一定电势的能力,其电势与特定离子活度的对数值之间具有线性关系,此关系符合能斯特Nernst ()方程:ln E E k a θ=+式中:E 为电池的电动势,mV ;E θ为标准状态下电池的电动势;k 为电极响应斜率;a 为电解质的活度。
可以使用离子选择性电极来测量电解质溶液的活度系数。
本实验采用氯离子选择电极和钾离子选择电极先测定KCl 单一溶液的电位值,得到电极参数后,再测定KCl 在KCl-NaCl 混合溶液中的电位值,得到活度系数,并与Pitzer 公式计算的理论值比较(1)单一KCl 溶液的测定用单一电解质2KCl-H O 体系组成如下无液接电池:K +ISE KCl 水溶液 Cl −ISE其电位值为:KCl KCl KCl KCl ln E E k a θ=+将KCl 的活度系数KCl γ±代入下式:2KCl KCl KCl =()a m γ±计算出活度a KCl 。
其中m KCl 为KCl 的质量摩尔浓度;γ±KCl 为KCl 的活度系数。
作E KCl −ln a KCl 图,应得到一条直线,从图中求电极参数E KCl ⊝和k KCl 。
理论上讲,电极响应斜率k 可计算得到:/k RT nF =。
§7.4 强电解质的活度和活度系数1.溶液中离子的活度和活度系数由于阴阳离子间存在较强的静电吸引,与非电解质溶液相比,电解质溶液更容易偏离理想溶液的行为。
从理论上应如何描述电解质溶液的行为呢?原则上讲,以活度代替浓度将化学势表示为ln B B B RT a μμ=+同样适用于电解质溶液,但由于电解质的电离,使得其情况比非电解质溶液更复杂。
在电解质稀溶液中,强电解质完全电离成阴阳离子,它们的化学势可分别表示为: ln RT a μμ+++=+; ln RT a μμ---=+其中阳离子活度α+=γ+m +/m ,阴离子活度α-=γ-m -/m ,γ+、γ-和m +、m -分别是阳离子和阴离子的活度系数和质量物质的量浓度。
由于强电解质溶液由阴阳离子共同组成,其溶液总的化学势应该是各离子化学势的加和。
对任一强电解质M A v v +-:M A M A z z v v v v +-+-+-−−→+有: ()ln ln v vv v v v RT a a RT aμμμμμμ+-++--++--+-=+=++=+ (7.12)比较可知v v μμμ++--=+v v a a a +-+-=⋅ (7.13)由于单一离子的溶液不存在,故无法测定单一离子的活度及活度系数,实验测量的只能是阴阳离子共同的对外表现,为此需引入离子的平均活度a ±、平均活度系数γ±和平均质量物质的量浓度m ±,令ν++ν-=ν,根据式(7.13)定义定义a ±为defv vv a a a +-±+-===⋅ (7.14)令a ± = γ± m ±/m ,将其代入(7.14)式可得()()v v v v v vm m m γγγ+-+-±±+-+-⋅=⋅⋅⋅ 所以v v vγγγ+-±+-=⋅ (7.15)v v v m m m +-±+-=⋅ (7.16)可见,离子平均活度、平均活度系数和平均质量物质的量浓度都是几何平均值。
l
l
A
d
n
a
e
m
i
t
由图可知K’=-0.5539
将各不同浓度的m时所测得的相应E值代入
lg =1/0.1183 (K’- E – 0.1183lgm)
γ
可计算出各种不同浓度下的平均离子活度系数。
γ
lg1 =1/0.1183 (K’- E1 – 0.1183lgm)
γ
=1/0.1183 {-0.5539 + 0.2644 – 0.1183lg0.005} = -0.1461
1 =0.7143
γ
lg2 =1/0.1183 (K’- E2 – 0.1183lgm)
γ
=1/0.1183 {-0.5539 + 0.2831 – 0.1183lg0.01} =-0.2891
2 =0.5139
γ
lg3 =1/0.1183 (K’- E3 – 0.1183lgm)
γ
=1/0.1183 {-0.5539 + 0.2976 – 0.1183lg0.02} =-0.4676
3 =0.3407
γ
lg4 =1/0.1183 (K’- E4 – 0.1183lgm)
γ
=1/0.1183 {-0.5539 + 0.3180 – 0.1183lg0.05} =-0.6931
4 = 0.2027
γ
lg5 =1/0.1183(K’- E5 – 0.1183lgm)
γ
=1/0.1183{-0.5539 + 0.3328 – 0.1183lg0.1} =-0.8690
5
= 0.1352γ5、根据公式及之关系,算出各
0/(/)B B B a b b γ=2
2HCL a a ()H Cl a a m γ+-±±±===溶液中HCl 相应的活度。
由公式可计算出B
γ B1 = (1m 1)2 = (0.7143 * 0.005)2 = 1.276 * 10-5
γγB 2 = (2m 2
)2 = (0.5139 * 0.01)2 = 2.641 * 10-5γγB3 = (3m 3
)2 = (0.3407 * 0.02)2 = 4.644 * 10-5γγB4 = (4m 4
)2 = (0.2027 * 0.05)2 = 1.027 * 10-4γγB5 = (
5m 5
)2 = (0.1352 * 0.1)2 = 1.828 * 10-4γ
γ思考讨论
1、试述电动势法测定平均离子活度系数的基本原理。
答:平均离子活度系数 ±的测定,测定 ±的方法有溶解度法、γ依数性法及电动势法。
其中以电动势法最简便。
用电动势法测电解质离子的±时,常利用该电解质溶液设计出一个原电池。
设计此原γ电池的条件是:它的电池反应中只含该电解质溶液而无其它溶液。
2、当实验温度接近25℃时,为何可用外推法来确定标准电动势?
答:因为在25℃时电动势E 与K '成线性关系,所以可以用外推法来确定标准电动势。