第五章 难容电解质溶液的沉淀溶解平衡 习题答案
1．何谓沉淀溶解平衡？同物质的量的BaCl 2和H 2SO 4混合溶液中，含有哪些离子？这些离子浓度之间存在着哪些关系？
答：难溶电解质溶解和沉淀速度相等，固体的量和溶液中分子或离子的量不再改变的状态，称为沉淀溶解平衡。
Ba 2+、Cl -、-
24SO 、H +、OH -
θsp 2
42]][SO [B a K =-+，θw -]][OH [H K =+等 2．活度积、溶度积、离子积之间有何区别与联系？
答：活度积、溶度积指平衡状态下的活度积或浓度积，对给定的难溶电解质其活度积只与温度有关，溶度积不但与温度有关，还和溶液离子强度有关，对于MA 型难溶电解质：
(MA))
(A )(M (MA)θsp θap K K =⋅-+γγ。离子积指任意状态下的浓度积，其值是任意的。 3．无副反应时，沉淀的溶度积与溶解度有何关系？溶度积小的物质，它的溶解度是否一定小？举例说明。 答：θθsp )
A (M c n m K s n m n m n m +=
不同类型难溶电解质的溶解度不能根据溶度积数值大小直接判断。溶度积小的物质，它的溶解度是不一定小，如Ag 2CrO 4与AgCl 。
4．除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素有哪些？
答：除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素还有：同离子效应、盐效应、酸碱效应、配位效应等。
5．判断下列操作中可能发生的反应和现象并予以解释。
（1）将少量CaCO 3固体放入稀HCl 中。
（2）将少量Mg(OH)2放入NH 4Cl 溶液中。
（3）向少量MnSO 4溶液中加入数滴饱和H 2S 水溶液，再逐滴加入2mol ·L -1的氨水。
（4）向盛少量PbS 固体的试管中，滴入H 2O 2溶液。
（5）向盛少量AgCl 沉淀的试管中，滴入KI 溶液。
（6）向盛少量Cu(OH)2沉淀的试管中，滴入2mol ·L -1NH 3·H 2O 溶液。
答：（1）CaCO 3固体溶解，有无色无味气体产生。
（2）Mg （OH ）2固体溶解，有无色刺激性气体产生。
（3）向少量MnSO 4溶液中加入数滴饱和H 2S 水溶液，无明显变化；再逐滴加入2mol ·L -1的氨水，有肉色沉淀生成。
原因是饱和H 2S 水溶液提供的S 2-很少，此时
(MnS)(MnS)θsp c K Q ，不生成MnS 沉淀；加氨水后，H 2S 解离度增大，S 2-增多，此时
(MnS)(MnS)θsp c K Q ，就会有MnS 沉淀生成。 （4）黑色固体变成白色固体。
（5）白色沉淀变成黄色沉淀。
AgCl （白）+ I -
AgI （黄）+Cl - （6）浅兰色沉淀消失，生成深兰色溶液。
Cu （OH ）2 + 4NH 3 [Cu （NH 3）4]（OH ）2
6．在含有AgCl 沉淀的饱和溶液中，加入0.10mol ·L -1下列物质时，AgCl 的溶解度如何变化？为什么？
（1）AgNO 3 （2）NaCl （3）KNO 3 （4）NH 3·H 2O
答：（1）（2）减小（同离子效应）；（3）增大（盐效应）；（4）增大（配位效应）。
7．已知25℃时122θsp 105.1)(Mg(OH)-⨯=K 。假设溶于水中的Mg(OH)2完全解离，2H +
＋ CaCO 3(s)Ca 2+ ＋ CO 32- H 2CO 3→CO 2+H 2O
＋ Mg(OH)2(s)Mg 2+ ＋ 2OH - 2NH 4+ 2NH 3·H 2O
SO 42- +H 2O
Pb 2++SO 42-→PbSO 4↓（白）
试计算：
（1）Mg(OH)2在纯水中的溶解度；
（2）Mg(OH)2饱和溶液的pH ；
（3）Mg(OH)2在0.010mol ·L -1MgCl 2溶液中的溶解度；
（4）Mg(OH)2在0.010mol ·L -1NaOH 溶液中的溶解度。
解：Mg （OH ）
2Mg 2++2OH -
（1）设Mg （OH ）2在纯水中的溶解度为s 0mol ·L -1，则：
14θ312θ32θsp 0L mol 101.14105.14
)
(Mg(OH)---⋅⨯=⨯==c c K s （2）[OH -]=2s 0/c θ=2.2×10-4
pH=14.00+lg2.2×10-4=10.34
（3）设Mg （OH ）2在0.010mol ·L -1MgCl 2溶液中的溶解度为s 1mol ·L -1，则：
122θsp 2θ1θ1105.1)(Mg(OH))2(010.0-⨯==⋅+K c
s c s s 1＜＜0.010，s 1+0.010≈0.010
15θ12θ
2θsp 1L mol 101.10.0104105.10.0104)
(Mg(OH)---⋅⨯=⨯⨯=⨯=c c K s （4）设Mg （OH ）2在0.010mol ·L -1NaOH 溶液中的溶解度为s 2mol ·L -1，则：
122θsp 2θ2θ2105.1)(Mg(OH))010.02(-⨯==+⋅K c
s c s s 2＜＜0.010，2s 2+0.010≈0.010
18θ22θsp 2L mol 105.1(0.010))
(Mg(OH)--⋅⨯==c K s
8．将10mL0.10mol·L -1BaCl 2溶液与10mL0.20mol·L -1Na 2SO 4溶液混合，求混合溶液中各离子浓度（忽略SO 42-的水解）。
解：设混合溶液中Ba 2+的浓度为x mol·L -1。
Ba 2+ + SO 42- == BaSO 4
起始浓度/mol·L -1 10×0.10/20 10×0.20/20
即： 0.050 0.10
平衡浓度/mol·L -1 x （0.050+x ）（忽略SO 42-的水解）
