姓
名
座 号
班
Ka c
B
K a (c [ ])
C
Ka c KW
6
一 7 页
一元弱酸 HA 在溶液中以 HA、A-两种型体存在，若一元弱酸的解离常数为 Ka， 两种型体的分布分数分别为 δHA、δA- 。则：当 pH=pKa 时，δHA=δA-=（ 0.5 ） ； 当 pH<pKa 时，δHA（ > ）δA-，溶液中以（ HA ）为主要的存在型体； 当 pH>pKa 时，δHA（ < ）δA-，溶液中以（ A）为主要的存在型体。 -1 -1 用 0.1000mol· L NaOH 滴定 0.1000 mol· L HCl 时，pH 突跃范围为 4.30-9.70，则 -1 用 1.000 mol· L NaOH 滴 定 1.000 mol· L-1HCl 时 pH 突 跃 范 围 为 ( 3.30-10.70 )； 用 0.01000 mol· L-1NaOH 滴定 0.01000 mol· L-1HCl 时 pH 突跃 范围为( 5.30-8.70 )。 (CH2)6N4 的 pKb= 8.85 ， 用 它 配 制 缓 冲 溶 液 时 , 缓 冲 液 的 有 效 缓 冲 范 围 （ pH=4.15-6.15 ） 。
解：(1) C m / M
V
2.4515 / 294 .18 0.01667 500 .0 10 3
mol•L
-1
（3 分） （1 分）
（2） CBE: [NH4 ]+[H ]=[OH ]+[HS ]+2[S ] PBE: [H+]+[HS-]+2[H2S]=[OH-]+ [NH3]
O3
班
或： TK Cr O / Fe O
2 2 7 2
= TK2Cr2O7 / Fe · 3
M Fe
2
线……159 .69 =0.007986g·mL-1 2 55.85
第 二 页
…………………密……………封……………线……………密……………封……………
-10 -8
-1
6. 若配制 pH=10.00， CNH 3
-1
CNH
4
=1.0 mol·L-1 的 NH3-NH4Cl 缓冲溶液 1.0 L，问
需要 15 mol·L 氨水多少毫升？需要 NH4Cl 多少克？（6 分）
（1 分）
解：NH4Cl
Ka
K w 1.0 1014 5.6 1010 5 Kb 1.8 10
（ 0.08000g NaOH 完全反应； 此 H2SO4 标准溶液的浓度为 （ 1.000 ） mol· L-1。 9 某酸碱指示剂的 Ka(HIn)为 1.0× 10-5，其理论变色范围为（ pH = 5 ±1 ）。 (2) 2.187× 0.854 + 9.6× 10-5 –0.0326× 0.0814 四、计算题（共 42 分） 计算时可能用到的数据：NaOH 的 Mr = 40.00；K2Cr2O7 的 Mr = 294.18；Fe 的 Mr = 55.845， Fe2O3 的 Mr = 159.69； H3BO3 的 Ka= 5.8× 10-10； (CH2)6N4 的 Kb= 1.4× 10-9； NH3 的 Kb= 1.8× 10-5；H3PO4 的 Ka1= 7.6× 10-3，Ka2= 6.3× 10-8，Ka3= 4.4× 10-13； HCN 的 Ka= 7.2× 10-10；NH4Cl 的 Mr = 53.49。 解：原式= 2.187× 0.854 + 9.6× 10-5 - 0.0326× 0.0814 = 1.868 + 9.6× 10-5 - 2.65× 10-3 =1.868+0.000-0.003=1.865
4. 下列酸碱溶液浓度均为 0.10 mol· L ，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴 定？（共 5 分） （1）H3BO3 （2 分） （3）(CH2)6N4· HCl （3 分） 解： （1）CSP•Ka=0.050×5.8×10 <10 故，不能直接被滴定。 （2）(CH2)6N4•HCl
座 号
1. 准确称取 K2Cr2O7 基准物质 2.4515g，将其配制成 500.0mL 的溶液，试计算： （1） 3. 写出下列酸碱组分的 CBE 和 PBE： （每小题 2 分，共 4 分） （1）KHP (2) (NH4)2S K Cr O 溶液的物质的量浓度； （2） K Cr O 对 Fe2+的滴定度 （ ） 和 K Cr O
…………………密……………封……………线……………密……………封……………
8
1 TH 2SO4 / NaOH 0.08000 g mL ，表示（ 1.00 mL ）H2SO4 标准溶液恰能与
2. 根据有效数字的运算规则进行计算： （每小题 2 分，共 4 分） (1) 7.9936÷ 0.9967-5.02 解：原式=8.0201-5.02=8.02-5.02=3.00
…………………密……………封……………线……………密……………封……………线…………………
二、判断题（正确的打√，错误的打× 。每题 1 分，共 10 分） 1 将 0.079g Mg P O7 沉淀换算为 MgO 的质量，在计算时，在下列换算因数 商洛学院 化学与现代材料学院《分析化学》 课程考试题） （2MgO/Mg2P22O72）中： 0.3623，0.362，0.36，0.36 较为合适，计算结果应以两 位有效数字报出。 （ √ ） 题 号 一 二 三 四 五 六 七 总分 复核人 2 在分析数据中，所有的“0”均为有效数字。 （ × ） 得 分 3 pH=3.05 的有效数字是三位。 （ × ） 评卷人 4 滴定分析要求越准确越好，所以记录测量值的有效数字位数越多越好。 （ × ） 5 一元弱酸均可用公式 [ H ] C K a 计算其[H+] 。 （ × ） 一、选择题（每题 2 分，共 20 分） 6 酸碱滴定法中，不论被测物质的酸碱性强弱如何，化学计量点的 pH 都等于 7。 。 1 测得某种有机酸 pKa 值为 12.35，其 Ka 值应表示为（ C ） 。 （ × ） A 4.467× 10-13； B 4.47× 10-13； C 4.5× 10-13； D 4× 10-13 7 强酸（强碱）滴定弱碱（弱酸）时，滴定的 pH 突跃范围只与滴定剂浓度、被滴 2 甲、乙二人同时分析一矿物中含硫量，每次采样 3.5g，分析结果的平均值分别报告 定物的浓度有关。 （ × ） 为，甲：0.042%；乙：0.04201%。问正确报告应是（ B ） 。 8 随机误差影响测定结果的精密度，不影响准确度。 （ × ） A 甲、乙二人的报告均正确； B 甲的报告正确 9 在缓冲溶液中加入少量酸或碱，溶液的 pH 几乎不发生变化。 （ √ ） C 甲、乙二人的报告均不正确 D 乙的报告正确 10 弱酸 HnA 在水溶液存在(n+1)种型体 （ √ ） 3 下列叙述中错误的是（ C ） 。 A 方法误差属于系统误差 B 随机误差在分析中是无法避免的 C 系统误差呈正态分布 D 随机误差具有随机性 2224 相同浓度的 CO3 、 P 、 C2O4 三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱(由大至小)的顺序 是（ A ）(已知 H2CO3：pKa1 = 6.38 , pKa2 = 10.25 ；H2P：pKa1 = 2.95, pKa2 = 5.41； H2C2O4：pKa1 = 1.22 , pKa2 = 4.19 ) A CO32->P2->C2O42-；B P2->C2O42->CO32-；C P2->CO32->C2O42-：D C2O42->P2->CO325 酸碱滴定中选择指示剂的原则是（ D ） 。 A 指示剂应在 pH=7.0 时变色 B 指示剂的变色范围一定要包括计量点在内 C 指示剂的变色范围全部落在滴定的 pH 突跃范围之内 D 指示剂的变色范围全部或大部分落在滴定的 pH 突跃范围之内 6 已知 0.10 mol· L-1 一元弱酸 HB 溶液的 pH=4.0， 则 0.10 mol· L-1 共轭碱 NaB 溶液的 pH 为（ B ） 。 A 11.00； B 10.00； C 9.50； D 10.50 7 定量分析中，精密度与准确度之间的关系是 ( C )。 A 精密度高，准确度必然高 B 准确度高，精密度也就高 C 精密度是保证准确度的前提 D 准确度是保证精密度的前提 8 下列属于共轭酸碱对的是（ B ） 。 3A H3PO4-PO4 ； B H3PO4-H2PO4 ； C H2CO3-CO32-； D H2PO4-- PO439 在滴定分析中，出现的下列情况，哪种导致随机误差（ D ） 。 A 指示剂变色点与化学计量点不一致；B 天平的两臂不等长 C 滴定时有液滴溅出； D 读取滴定管体积时，最后一位数字估计不准 10 0.02mol· L-1 某一元弱酸能被相同浓度的 NaOH 标准溶液直接准确滴定，则 Ka 应 符合的条件为（ A ） 。 -6 第 A Ka≥10 ； B Ka≥10-8； C Kb≥10-6； D Kb≥10-8 三、填空题（每空 1 分，共 28 分） 1 有效数字由全部（ 准确 ）数字和最后一位（ 不确定 ）数字组成，它们共同决 定了有效数字的位数。有效数字修约应遵循的规则是（ 四舍六入五留双 ） 。 0.908001 有（ 6 ）位有效数字； 0.01625 取 3 位有效数字为（ 0.0162 ） ； 10.2750 取 4 位有效数字为 （ 10.28 ） ； 21.56501 取 4 位有效数字为 （ 21.57 ） 。 2 用已知准确浓度的 NaOH 溶液滴定 HCl 溶液，以酚酞为指示剂指示化学计量点 的到达。HCl 溶液称为 （ 被滴定 ）溶液，酚酞称为（ 指示剂 ）。该 化学计量点的 pH 等于（ 7.00 ）。 3 已知某三元弱酸的 pKa1 = 2.21，pKa2 = 7.00，pKa3 = 12.36，则其共轭碱的 pKb1 = （ 1.64 ） ， pKb2 =（ 7.00 ） ， pKb3 = （ 11.79 ） 。 + 4 选择下列溶液[H ]的计算公式(请填 A，B，C) (1) 0.10 mol/L 二氯乙酸 (pKa = 1.30) [H+]计算公式为（ B ） ； + (2) 0.10 mol/L NH4Cl (pKa = 9.26) [H ]计算公式为 （ A ） ； -4 + (3) 1.0× 10 mol/L H3BO3 (pKa = 9.24) [H ]计算公式为 （ C ） 。 A 5
2 2 7 2 2 7
T
2
2
7
K 2Cr2O7 / Fe
解： （1） CBE: [K+]+[H+]=[HP-]+2[P2-]+[OH-] PBE: [H ]+[H2P]=[OH ]+[P ]
+ 2+ + -
(1 分) (1 分)
2-
对 Fe2O3 的滴定度（T
） （9 分）
K 2Cr2O7 / Fe2O3
3
（1 分）
（1 分）
K 1 1014 Ka w 7.1 106 Kb 1.4 109
-6 -7 -8 -1
依 pH=pKa+lg C NH
C NH
4
（0.5 分）
C NH3 C NH
=0.005586 g· mL-1 因 Cr2O72- ≌ 6Fe2+ ≌ 3Fe2O3
-3
（2 分） （1 分）
姓
TK2Cr2O7 / Fe2O3 = 3 CK C O × M F O ×10 =3×0.01667×159.69×10-3 2 r2 7 e2 3
=0.007986g· mL-1 （2 分）
(1 分) (1 分)
（2） 6Fe
2+
+ Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
3
依 TA/B = a/b C B M A 10
名
TK2Cr2O7 / Fe = 6 CK C O × M Fe ×10-3 =6×0.01667×55.845×10-3 2 r2 7
