最新有机化学第二版(高占先)(全14章答案完整版)_第8-14章(1)
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第8章卤代烃
8-2 完成下列各反应式。
(CH3)3CBr C2H5OH(CH3)2C=CH2
+
CH3CH=CH2HBr
+O O
CH3CH2CH2CH3CH2CH2CN
NaCN
(1)
(2)
(CH3)2CHCH=CH2Br
+500℃(CH
3
)2CCH=CH2
Br H2O
(CH3)2C=CHCH2Br +
(CH3)2CCH=CH2
OH
(CH3)2C=CHCH2OH +
(3)
NaCN
KOH
25
(4)
(5)
(6)ClCH=CHCH2Cl CH3
+ClCH=CHCH2OCCH3
O
Br
Br
Br
CN
CH2CHCH3
Br
CH=CHCH3
CH3 Br
2
NH3(l)
CH3
NH2
CH3
2
+
Cl
Cl NO2
NaOH-H2O
OH
Cl
NO
2
ZnCl2
(HCHO + HCl)
+
CH2Cl
Mg
CH2MgCl CH2COOH ClCH2CHCH2CH2CH3
PhCH2MgCl
CH3
+PhCH2CH2CHCH2CH2CH3
CH3
(7)
(8)
(9)
(10)
3
RC CLi
(11)
RC CR'
RC CCOOH
RC CCH2CH2OH
CHBr3
Br
Br
(12)
8-3写出下列反应主要产物的构型式。
C
C2H5
CH 3NaI
+C
C2H
5
CH3
NaSCH3
+
(S N2)
(S N2)
(S N2)
CH3
I
CH2(CH2)4CH3
H
H2O
CH3
H
CH2(CH2)4CH3
HO
C
Br
CH2CH2CH3CCH2CH3
2
Lindar催化剂
C
H
C
CH2CH2CH3
H
(1)
(2)
(3)
(4)
3
KOH
25
3
H3t-BuOK
t-BuOH, △
H3C
Ph Ph
H
C6H5
H3C H
6
H5
H Br
C6H5
H C6H5
CH3
2525
Br
(H3C)2HC
CH3
(H3C)2HC
CH3
CH3
H Br
CH2CH3
H Br
C2H5CH3
25
Zn
t-BuOK
(E2反式消除)
(E2反式消除)
(E2反式消除)
(顺式消除)
(E2反式消除,但很慢)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
8-4比较下列每对亲核取代反应,哪一个更快,为什么?
(1)B>A (亲核性C2H5O->C2H5OH)
(2)A>B (烯丙型卤代烃活泼)
(3)B>A (极性非质子溶剂有利于S N2反应)
(4)A>B (亲核性-SH>-OH)
(5)A>B (亲核性硫比氮强)
(6)B>A (离去能力I->Cl-)
8-5卤代烷与NaOH在H2O-C2H5OH溶液中进行反应,指出哪些是S N2机理的特点,哪些是S N1机理的特点?
(1)产物发生Walden转化;S N2
(2)增加溶剂的含水量反应明显加快;S N1
(3)有重排反应产物;S N1
(4)反应速率明显地与试剂的亲核性有关;S N2
(5)反应速率与离去基的性质有关;S N2和S N1
(6)叔卤代烷反应速度大于仲卤代烷。S N1
8-6把下列各组化合物按发生S N1反应的活性排列成序。
(1)A. 正溴丁烷 B. 2-溴丁烷 C. 2-甲基-2-溴丙烷
(CH3)3Br
Br
CH2CH2Br
A. B. C.
(2)
(3)A. CH3CH2Cl B. CH3CH2Br C. CH3CH2I
(1)C>B>A ;(2)A>C>B;(3)C>B>A。