浅析膜分离技术的应用与发展

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膜分离技术的快速发展,推动了社会的进步,按照其开发的年代先后,目前 己经深入开发的膜分离技术有微孔过滤(MF,1930)、透析(D,1940)、电渗析 (ED,1950)、反渗透(RO,1960)、超滤(UF,1970)、气体分离(GP,1980)、 纳滤(NF,1990)。[3]正在开发研究中新的膜过程有: 膜蒸馏、支撑液膜、膜萃 取、膜生物反应器等等。
由于人类即将面临健康、能源、资源、环境这 4 大问题,加上传统食品加工 技术的急需改造。而作为绿色节能的高科技的膜分离技术,以其高效、洁净、节 能的特点,将会在我国得到食品工业迅速的发展。 4.2 水处理
饮用水的净化与纯化是从水中去除悬浮物、细菌、病毒、无机物、农药、有 机物和溶解气体等。[5]微滤可去除悬浮物和细菌;超滤可分离大分子和病毒;纳 滤可去除部分硬度、重金属和农药等有毒化合物,反渗透几乎可除去各种杂质, 电渗析可除氟,膜接触器可去除水中挥发性有害物质。在工业用水方面,反渗透 水处理技术广泛地用于电子、电力、医药、化工、饮料、冶金等领域,它是超纯 水和纯水制备的优选方法。 4.3 医疗医药
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近年来,膜技术在生物制品工业中的应用开发方兴未艾,许多国家的政府不 断强化支持力度,吸引了一大批膜科技专家致力于生物制品工业中的应用研究。 其研究内容已涉及药厂微生物发酵液脱酸或浓缩利用;发酵液在有机溶剂萃取之 前的浓缩纯化;有机物水溶剂和水分离及其循环利用;有机溶剂抽取后物质的浓 缩和水溶液中活性物质的浓缩;医用纯水及注射用水制备;中药注射剂及口服液 的制备等。[9]在制药工业的生产线装备新型的膜分离装置,开发制药新工艺,是 当今制药工业技术创新的一大潮流。 4.4 在化工及石油化工中的应用
100 ~ 高分子溶剂 5~100nm
非 对 称 液体
1000 或含小分子

物质
反渗透 溶液扩散 1000 ~ 溶解性物质 0.1~1nm
非 对 称 液体
10000
膜或复
合膜
纳滤 溶液扩散 500 ~ 溶剂或含小 >1nm
非 对 称 液体
Donna 效 1500 分子物质
膜或复

合膜
电渗析 离子交换 电 化 学 小离子组分 大离子和水 离 子 交 液体
外还与物质的分子量有关,速度愈大,透过膜所需的时间愈短,混合物透过膜的
速度相差愈大,则分离效率愈高。
3 膜材料、分类及膜分离装置
膜材料分为有机和无机两大类。有机材料主要包括纤维素类、聚酰胺类、芳 香杂环类、聚砜类、聚烯烃类、硅橡胶类、含氟高分子类等;无机材料主要以金 属、金属氧化物、陶瓷、多孔玻璃等为主。膜使分离过程的核心。由于膜的种类 和功能繁多,分类方法有多种,比较通用的有 4 种方法,即按膜的性质分类、 按膜的结构分类、按膜的用途分类以及按膜的作用机理 分类。膜按来源形态和结构分类见图 1。
但是,膜分离技术也存在着一些不足;(1)产品被浓缩的程度有限;(2)有 时其适用范围受到限制,因加工温度、食品成分、pH、膜的耐药性、膜的耐溶剂 性等的不同,有时不能使用分离膜;(3)规模经济的优势较低,一般需与其他工 艺相结合。这些问题严重影响分离效率,这就要求我们必须克服此类问题,才能 将膜分离技术更好地为社会服务。
1 膜分离技术
1.1 膜分离技术的发展历史 膜分离技术是指借助膜的选择渗透作用,在外界能量或化学位差的推动作用
下对混合物中溶质和溶剂进行分离,分级,提纯和富集的一种分离过程。[2]早在 250 多年以前,人们早就在大自然中发现膜分离现象的存在,但是膜分离技术的 工业应用是在 20 世纪 60 年代以后。1748 年,Nollet 从水自发地扩散透过猪膀 胱壁进入酒精中这一现象中发现了渗透现象。19 世纪中叶,Graham 发现了透析 现象。20 世纪 30 年代,德国建立了世界上首座生产微滤膜的工厂,用于过滤微 生物等微小颗粒。20 世纪 50 年代,原子能工业的发展促使离子交换膜应运而生, 并在此基础上发展了电渗析工业。20 世纪 60 年代初,L-S 制膜法实现了第一张 实用的反透析膜,淡化了海水。从此,膜分离技术得到全世界的关注。[3]
国外的膜分离生产和研发技术已经远远走在我国前面,其商业运用和技术更 新已经超前。而目前我国的天然气行业正欣欣向荣,天然气处理技术中更需要开
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发和应用膜分离等先进的工艺方法,来满足日益壮大的中国能源工业,这就要求 我国的科研和设计人员不断钻研,吸收和消化国外的先进技术和经验,将膜分离 技术彻底掌握,使之更为广泛地服务于中国的现代化建设中。
5 膜分离技术的现状Βιβλιοθήκη Baidu展望
由于膜分离技术本身具有优越性能,在能源紧张、资源短缺、生态环境恶 化的今天,产业界和科技界把膜过程视为工业技术改造中一项极为重要的新技 术。目前这一潜力巨大的新兴行业正在兴起,并且带来了显著的经济效益、社会 效益和环境效益。
膜分离技术是目前世界上比较先进的技术之一,其运用前景和市场都十分 广大。随着膜分离技术的不断发展,如新型膜材质的开发、膜分离不同操作工艺 的优化和组分等,膜分离技术将会在化学工业、食品加工、废水处理、医药技术 等方面的重要分离过程行业得到更成功的工业化应用。这就要求多种类型的膜分 离技术在生化产品应用中协同发展,超滤、纳滤、微滤技术联用,取长补短,实 行多级分离是发展的趋势。[11]
的或带电的,但必须具有选择性通过物质的特性。它的工作原理为;一是根据混
合物物质的质量、体积、大小和几何形态的不同,用过筛的方法将其分离;二是
根据混合物的不同化学性质分离开物质,物质通过分离膜的速度(溶解速度)取决
于进入膜内的速度和进入膜的表面扩散到膜的另一表面的速度(扩散速度)。而溶
解速度完全取决于被分离物与膜材料之间化学性质的差异,扩散速度除化学性质
在我国,膜技术的发展是从 1958 年离子交换膜研究开始的。1965 年开始对 反渗透膜进行探索,1966 年上海化工厂聚乙烯异相离子交换膜正式投产,为电 渗析工业应用奠定了基础。1967 年海水淡化会战对我国膜科学技术的进步起了 积极的推动作用。70 年代相继对电渗析、反渗透、超滤和微滤膜及组件进行研 究开发,80 年代进入推广应用阶段。几十年来,取得了长足的进步。目前中国 研究所涉及的领域遍及膜科学与技术,从材料的应用到产品的开发等方面。经过 多年的努力,我国在膜分离技术的研究开发方面已涌现出一批具有实用价值,接 近或达到国际先进水平的成果。但从总体上讲,我国的膜分离技术和世界先进水 平相比还有不小的差距,还有待于进一步研究开发。
2.膜分离的类型和分离原理
2.1 膜分离的类型
根据分离物质的不同,膜分离过程可分为以下几种:
( 1) 微滤:其膜孔径在 0.05~2.0Lm 之间,所需压力为 20~100kPa 左右,适用
于细菌、微粒等的分离。
( 2) 超滤:以压力差为推动力,膜孔径在 0.0015~0.02Lm 之间,所需压力为
( 6) 电渗析:以电位差为推动力,适用于从溶液中脱出或富集电解质的过程。 各种膜分离的类型及其特征比较如下表。[4]
推动力
膜 分 离 原理
( 压 力 通过组分 截留组分
膜类型 处 理 物
技术
差)/KPa
质形态
微滤 筛分
20~100 溶剂、盐类 0.1~20μm 多孔膜 液 体 、
及大分子物
气体

超滤 筛分
图 1 膜的分类
4 膜分离的应用
4.1 食品工业 膜分离技术应用于食品工业始于60年代末,首先是应用于乳品加工和啤酒无
菌过滤,随后应用于果汁生产、料质无菌超滤、酒类精制和酶制剂的提纯和浓缩 方面。
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目前正广泛地开发膜分离技术在食品加工中的应用,在牛乳、果汁、蔬菜汁、 肉类副产品等的加工中采用 RO、MP、UP、PV 技术进行浓缩、提纯或回收有价值 的成份。[8]
1
1.2 膜分离技术的优点 膜分离技术在生产中物料无相变过程,因而无需再沸器、冷凝器等设备,与
蒸馏、吸附、吸收、萃取、深冷分离等传统分离技术相比具有的优点是:(1)节 约能源;(2)在常温下进行,特别适用于热敏性物质的处理,能够防止食品品质 的恶化和营养成分及香味物质的损失;(3)食品的色泽变化小,能保持食品的自 然状态;(4)设备体积小且构造简单,费用较低,效率较高;(5)适用范围广, 有机物和无机物都可浓缩,可用于分离、浓缩、纯化、澄清等工艺。
100~1000kPa 左右,溶液脱大分子及大分子分级。
( 3) 纳滤:以压力差为推动力,膜孔径平均为 2nm,适用于从水溶液中分离除
去小分子物质。
( 4) 反渗透:以压力差为推动力,膜孔径小于 0.002Lm,所需压力为 0. 1~10 MPa
左右,适用于低分子无机物和水溶液的分离。
( 5) 渗析:以浓度差为推动力,适用于水溶液中无机盐和酸的脱出。
参考文献 [1]陈麟凤.膜分离技术概述[J].能源与环境 .2011.02 [2]汪 洋,杨继远.膜分离技术的探讨[J].商丘职业技术学院学报.2009.02 [3]丁明玉.现代分离方法与技术[M].北京.化学工业出版社.2012.3 [4]岳志新,马东祝等.膜分离技术的应用及发展趋势[J].云南地理环境研 究.2006.9 [5]陈红霞.膜分离及应用展望[J].化工技术与开发.2005.10 [6]许振良.膜法水处理技术[M].北京.化学工业出版社.2001. [7]陈翠萍,谌伟艳.膜分离技术及其在废水处理中的应用[J] .污染防治技 术.2007 [8]李英杰.几种新型膜分离技术及其在食品工业中的应用[J].广州食品工业科 技.1998 [9]张翠萍.膜分离技术在医药和医院中的应用[J] .中国医学物理学杂志.2000 [10]林开建.膜分离技术及其在医药工业中的应用[J] .化学工程与装备.2006 [11]雷小佳.现代膜分离技术的研究进展[J].广州化工.2012.08
石油化工生产中,会产生大量的含油、氨、盐和酚等物质的污水,排放量大, 既浪费资源又污染环境,给水体造成极大的危害。采用膜分离技术对石油化工污 水进行处理,可达标排放或回用,同时回收有用物质,节约资源。与传统的化学 淤浆法、生化降解法等污水处理方法相比,具有显著的优势。
在此领域已开发应用的主要四大膜分离技术为反渗透、超滤、微滤、电渗析, 这些膜过程的装置设计都较成熟,已有大规模的工业应用和市场。气体分离膜组 件广泛用于膜法提氢、膜法富氧、富氮、工业气体脱湿、有机蒸气回收和天然气 脱湿、提氮、脱 CO2 和 H2S 等。
势-渗透
换膜
2
膜蒸馏
离子、胶体、 多 孔 疏
传质分离 蒸 汽 压 挥发性组分 大 分 子 等 不 水膜

挥发组分和
液体、
无法扩散的
气体
组分
液膜 溶液扩散 浓度差 可透性组分 无 法 通 过 的 液膜 液体
组分
表1
2.2 膜分离过程的原理
膜可以是固相、液相或气相,膜的结构可是均质或非均质的,膜可以是中性
浅析膜分离技术的应用与发展
罗显坤 2010 级化学(师范)2 班
摘要 本文简要地回顾了膜分离技术的发展历史,综述了膜分离过程的分离原理
及分类,以及膜分离技术在食品、水处理、医疗事业、石油、化工领域内的应用, 并展望了膜分离技术应用前景。
关键词 膜分离技术、应用、发展、分离
正文
膜分离技术作为一种新兴的高效分离技术,已经被广泛应用于化工、环保、 电子、轻工、纺织、石油、食品、医药、生物工程、能源工程等多种工业领域, 在海水淡化、烧碱生产、乳品加工等多种传统的工业生产上,使其工业生产面貌 发生了翻天覆地的变化。膜分离技术是现代分离技术中一种效率较高的分离手 段,其被公认为 20 世纪末至 21 世纪中期最有发展前途的高新技术之一,国外有 关专家甚至把膜分离技术的发展称为“第三次工业革命”。[1]