有机化学化学工业出版社答案

（4） （5）
(6)
（7）（A） （B）
(8)
（9）
（10）
（11）（A）一个α-H被Cl取代,（B）Cl被 取代，（C）
（12）（A）α-H被Br取代，（B）消除产物，（C）反马加成产物，（D）
（13）（A）略，（B）
（14）（A） （B）
（C） （D）
习题7.21完成下列反应式（用构型式表示），并写出反应机理。
（1）在2% AgNO3乙醇溶液中反应
（A）1-溴戊烷（B）1-氯戊烷（C）1-碘戊烷
（2）在NaI丙酮溶液中反应
（A）3-氯丙烯（B）氯乙烯（C）1-氯丁烷（D）2-氯丁烯
（3）在KOH溶液中反应
（A） （B） （C）
答：（1）（C）﹥（A）﹥（B）
（2）（A）﹥（C）﹥（D）﹥（B）
（3）（A）﹥（B）﹥（C）
（1） （2） （3）
答：（1）＞（2）＞（3）；其主要产物依次为： ， ， 。
习题7.26在下列各组亲核试剂中，哪一个亲核性强？
（1） 和 （2） 和
（3） 和 （4） 和
（5） 和 （6） 和
答：（1） （2） （3） （4） （5） （6）
习题7.27将下列各组化合物按照对指定试剂的反应活性从大到小排列成序。
习题7.32写出2，4，6-三硝基氯苯分别与 和 反应的产物和反应机理。
答：产物分别是2，4，6-三硝基氯苯分子中的氯原子被 和 取代的化合物。反应机理（以 为例）：
习题7.33用 处理下面两个化合物得到两个高产率的同一产物，其分子式为 。（1）这个产物是什么？（2）写出其反应机理。
和
答：
习题7.34写出下列反应的机理，并解释为什么反应遵循马氏规则。
（1）由合成
答：
（2）由甲苯合成
答：
(3)由乙苯合成
答：
习题7.44分子式为C4H6的三个异构体（A）、（B）和（C），可以发生如下的化学反应：
（1）三个异构体都能与溴反应，但在常温下对等物质的量的试样，与（B）和（C）反应的溴量是（A）的两倍；
（2）三者都能与HCl发生反应，而（B）和（C）在Hg2+催化下与HCl作用得到的是同一产物；
习题7.13写出下列反应的主要产物。
(1)
(2)
(3) (4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
答：(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8) ,
(9)
(10)
习题7.14完成下列反应式。
(1)
(2)
(3)
(4)
答：(1) (2) (3)
(4)
习题7.15完成下列反应式。
(1)
(2)
(3)
（9） （10）
习题7.4命名下列卤代烯烃或卤代芳烃。
(1) (2)
(3) (4)
(5) (6)
答：(1)3,3-二溴丙烯(2)2,3-二溴-2-戊烯
(3)3-甲基-5-氯环戊烯(4)1-氟-4-溴苯
(5)1-苯基-5-氯-1-戊烯(6)1-烯丙基-2-氟-2-碘苯
习题7.5用系统命名法命名下列化合物。
习题7.3用系统命名法命名下列卤代烷，或写出结构式。
异戊基氯 （R）-2-碘戊烷
答：（1）2,3-二甲基-5-溴庚烷（2）2-甲基-3,3,5-三溴己烷
（3）3-乙基-1-氯辛烷（4）3-溴甲基己烷
（5）3-溴丙基环戊烷（6）1-甲基-3-溴环己烷
（7）1-甲基-2-氯甲基环戊烷（8）1-溴二环［2.2.1］庚烷
（3） 较快。（4） 较快。
习题7.31回答下列问题：
（1） 与KOH水溶液一起共热时，有 放出，试问反应的另一产物是什么?
（2）下列化合物分别与 反应，哪一个卤原子容易被取代？为什么？
（A） (B)
答：（1）另一产物为对硝基苯酚钾。
（2）氟原子易被取代，因为氟原子吸电诱导效应大于溴原子，使与之相连的碳原子带有较多的正电荷，而有利于 的进攻。另外生成的碳负离子中间体稳定。
习题7.36完成下列反应式并写出反应机理。
答：除了有正常取代产物外，还有烯丙基碳正离子重排产物。
习题7.37用下列试剂能否制备Grignard试剂？为什么？
(1) (2)
(3) (4)
答：(1)，(2)，(3)，(4)均不能。其中（1）(2)（4）有活泼氢，(3)有
习题7.38试用化学方法鉴别出下列各组化合物：
习题7.39用化学方法区别下列各组化合物。
（1）（A） （B） （C）
（2）（A） （B） （C）
（3）（A） （B） （C）
（4）（A）2-氯丙烯，（B）3-氯丙烯，（C）苄基氯，（D）间氯甲苯，（E）氯代己烷
答：（1）首先用Na鉴别（B），余者用AgNO3鉴别出（C）。
（2）用AgNO3的乙醇溶液鉴别，立刻产生沉淀者为（B），温热后有沉淀着为（C）。
（1）
(R)-2-溴辛烷
(2)
顺-1-甲基-3-溴环己烷
（3）
（4）
答：（1）（A）机理见教材。
（B）
（2） ，机理同上。
（3）
（4）
机理同上。
习题7.222-溴丁烷在进行E2消除脱去HI时，主要得到2-丁烯，，其中反-2-丁烯占78%，顺-2-丁烯占22%，为什么？
答：2-溴丁烷按E2机理消除HI时，是按反式消除。在2-溴丁烷的构象平衡体系中，以空间效应较小的对位交叉式构象为主，它进行反式消除得到反-2-丁烯，因此反-2-丁烯占优势。
（反）空间效应较小（主）空间效应较大（次）（顺）
习题7.23写出下列反应的机理。
答：
习题7.24顺-和反-1-乙基-2-氯环己烷与乙醇钠（在乙醇溶液中）发生E2反应时，各生成什么产物？如果产物不止一种，哪一种是主要产物？
答：
习题7.25将下列化合物按E1机理消除HBr时，由易到难排成序，写出主要产物的构造式。
(3)邻氯对溴叔丁苯(4)β-氯代乙苯
答：(1) (2)
(3) (4)
习题7.7将下列烷烃按其沸点的高低排列成序(沸点高的排在前面)
（A）2-甲基戊烷（B）正己烷（C）正庚烷（D）十二烷
答：(D)﹥(C)﹥(B)﹥(A)
习题7.8比较下列各组化合物的偶极矩大小。
（1）(A) (B) (C) (D)
(2)(A) (B) （C）
习题7.40完成下列转变［（2）（3）题的其他有机原料可任选］：
（1）
（2）
（3）
（4）
答：（1）
（2）
（3）
（4）
习题7.41由溴丙烷制备下列化合物。
（1）异丙醇（2）1，1，2，2-四溴丙烷
（3）2-溴丙烯（4）2-己炔（5）2-溴2-碘丙烷
答：（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
习题7.42由
答：
习题7.43
(4)
答：(1) (2)
(3) (4)
习题7.16完成下列反应式。
（1）
（2）
（3）
（4）
答：（1） （2）
（3） （4）
习题7.17完成下列反应式。
（1）
（2）
答：（1） （2）邻、间、对三种甲基苯胺。
习题7.18完成下列反应式。
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
答：（1） （2）
（3）Br被Li取代（4）生成Grignard试剂
答：A B C D
习题7.46化合物（A）与Br2-CCl4溶液作用生成一个三溴化合物（B）。（B）很容易与NaOH溶液作用，生成两种同分异构体醇（C）和（D）。（A）与KOH乙醇溶液作用，生成一种共轭二烯烃（E）。将（E）经臭氧化、锌粉水解后生成乙二醛（OHC-CHO）和4-氧代戊醛（OHCCH2CH2COCH3）。试推测（A）～（E）的构造。
（3）（B）和（C）能迅速地与含HgSO4的硫酸溶液作用，得到分子式为C4H8O的化合物；
（4）（B）能与硝酸银的氨溶液反应生成白色沉淀。
试写出（A）、（B）和（C）的构造式，并给出有关的反应式。(8分)
答：A B C C
习题7.45卤代烃(A)（C3H7Br）与热浓KOH乙醇溶液作用生成烯烃(B)（C3H6）。氧化B得两个碳的酸(C)和CO2。B与HBr作用生成A的异构体(D)，写出A、B、C和D的构造式。
有机化学第七章卤代烃 习题及答案
习题7.1用普通命名法命名下列各化合物，并指出它们属于伯、仲、叔卤代烷的哪一种。
答：(1)新戊基溴(1°) (2)仲丁基氯(2°) (3)烯丙基溴(1°)
习题7.2写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。
（1） （2） （3）
答：（1）共有8个构造异构体；（2）共9个；（3）共14个。命名和指出1。2。3。略。
（1）产物发生Walden转化；
（2）增加溶剂的含水量反应明显加快；
（3）有重排反应；
（4）叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷；
（5）反应只有一步。
答：（1）、（5）为SN2机理，（2）、（3）、（4）为SN1机理。
习题7.30指出下列各对反应中，何者较快。
（1）
（2）
（3）
（4）
答：（1） 较快。（2） 较快。
（5）NaSCH3
（6）NaI／丙酮
答：（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
习题7.11写出氯代环己烷分别与下列试剂反应时的主要产物。
（1）KOH／H2O
（2）CH3CH2ONa／乙醇
（3）AgNO3／乙醇
（4）NaCN／水—乙醇
（5）NaSCH3
（6）NaI／丙酮
答：（1）
(2)
(3)
(4)
(5)
答：
因为反应是亲电加成，氯乙烯在反应时，由于p，π-共轭效应的影响，CH2碳原子上带有较多的负电荷，易被带有部分正电荷的H进攻，同时生成的碳正离子较稳定（超共轭效应和p，p-共轭效应的影响）。
习题7.35下列两个化合物分别进行水解反应，哪一个反应较快？为什么？
答：苯环上有硝基者较快。因为吸电子基（ ）使 碳原子带有较多正电荷，而有利于亲核试剂的进攻。
（1） （2）
（3） （4）
（5） （6）
答：（1）（2S，3S）-2-氟-3-氯丁烷（2）1-甲基-3-氯环己烷
（3）1,5-二氯-2-溴-1-丁烯（4）1-氯甲基-2-溴环戊烯
（5）1-乙基-2-氯甲基-5-溴苯（6）2-苯基-3-氯戊烷
习题7.6写出下列各化合物的构造式或结构式。
(1)5-溴-1-丁烯-4-炔(2)反-1,2-二溴-1-苯乙烯
答：
（A）为
（C）和（D）为
和
（E）为
习题7.47某化合物C9H11Br（A）经硝化反应只生成分子式为C9H10NO2Br的两种异构体（B）和（C）。（B）和（C）中的溴原子很活泼，易与NaOH水溶液作用分别生成分子式为C9H11NO2的互为异构体的醇（C）和（D）。（B）和（C）也容易与NaOH的醇溶液作用，分别生成分子式为C9H9NO2的互为异构体的（F）和（G）。（F）和（G）均能使KMnO4水溶液或溴水褪色，氧化后均生成分子式为C8H5NO6的化合物（H），试写出（A）～（H）的构造式。
（3）方法同（2），较快产生沉淀者为（A），较慢产生着为（C），很慢产生着为（B）。
（4）首先用Br2／CCl4用鉴别（分成两组），使溴褪色者为（A）和（B），不反应者为（C）、（D）和（E），然后两组分别用AgNO3的醇溶液鉴别，（A）、（B）组中即生成沉淀者为（B），（C）、（D）、（E）组中，（C）立即产生沉淀，（E）温热后产生沉淀。
答：（1）(A)﹥(B)﹥(D)﹥(C)
（2）(B)﹥（C）﹥(A)
习题7.9试由卤代烷、醇及必要的无机试剂合成
乙基叔丁基醚 （所用原料自选）。
答：
习题7.10写出异丙基溴分别与下列试剂反应时的主要产物。
（1）KOH／H2O
（2）CH3CH2ONa／乙醇
（3）AgNO3／乙醇
（4）NaCN／水—乙醇
（5） （6）2,2′-二硝基联四苯
习题7.19完成下列反应式。
（1） （2）
（3） （4）
（5）
（源自文库）
答：（1） （2）两个溴均被 取代
（3） （4）
（5）
（6）
习题7.20完成下列反应式。
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
（7）
（8）
（9）
（10）
（11）
（12）
（13）
（14）
答：（1） （2） （3）
习题7.28下面所列的每对亲核取代反应，各按何种机理进行？哪一个反应更快？为什么？
（1）
（2）
（3）
答：（1）SN1机理， 快，生成的 比较稳定。
（2）SN2机理， 较快，过渡态拥挤程度较小。
（3）SN2机理， 较快，过渡态拥挤程度较小。
习题7.29卤代烷与NaOH在水-乙醇溶液中进行反应，下列哪些是SN2机理？哪些是SN1机理？
（1）1—溴丁烷，2—溴丁烷，2—甲基—2溴丙烷
（2）1—氯丁烷，1—溴丁烷，1—碘丁烷
答：（1）分别加入与AgNO3的乙醇溶液，立即有AgBr沉淀者为2—甲基—2溴丙烷，等片刻有AgBr沉淀生成者为2—溴丁烷，余下（或加热后有AgBrl沉淀生成者）为1—溴丁烷。
（2）分别加入AgNO3的乙醇溶液，立即有黄色AgI沉淀生成者为1—碘丙烷，慢慢有浅黄色AgBr沉淀生成者为1—溴丁烷，余下者为1—氯戊烷。
习题7.12写出1-溴丙烷与下列试剂反应的主要产物。
（1） （水溶液）（2） （醇溶液）（3） ，纯醚
（4）（3）的产物+ （5） （丙酮溶液）（6）
（7） （8） （9） ，
（10） （11） ， （12）
答：（1） （2） （3）
（4） （5） （6）
（7） （8）
（9） （10）
（11） （12）