甲醇银法生产甲醛工艺(优.选)
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建滔(太仓)化工有限公司
甲醛生产工艺
2007年2月15日
李强龙
目录
第一节甲醛生产工艺规范
一产品名称,化学反应方程及生产原理二甲醛生产工艺流程简述
三甲醛生产流程方框图
四甲醛生产主要供工艺参数及控制方法
第三节甲醛生产岗位安全操作规程
一系统开车
二正常生产
三改变生产负荷
四正常停车
五异常操作
六其他异常操作
第三节甲醛生产安全技术规程
一危险物品的防范措施
二操作过程中的安全要求
第一节甲醛生产工艺规范
序言
甲醛(HCHO)是一种无色易溶的刺激性气体,甲醛可经呼吸道吸收,其水溶液“福尔马林”可经消化道吸收。现代科学研究表明,甲醛对人体健康有负面影响。当室内空气中含量为 0.1mg/m3 时就有异味和不适感; 0.5mg/m3可刺激眼睛引起流泪;0.6mg/m3时引起咽喉不适或疼痛;浓度再高可引起恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、气喘甚至肺气肿;当空气中达到 30mg/m3 时可当即导致死亡。长期接触低剂量甲醛可以引起慢性呼吸道疾病、女性月经紊乱、妊娠综合症,引起新生儿体质降低、染色体异常,甚至引起鼻咽癌。高浓度的甲醛对神经系统、免疫系统、肝脏等都有毒害。甲醛还有致畸、致癌作用,据流行病学调查,长期接触甲醛的人,可引起鼻腔、口腔、鼻咽、咽喉、皮肤和消化道的癌症。
甲醛是无色、具有强烈气味的刺激性气体,其35%-40%的水溶液通称福尔马林。甲醛是原浆毒物,能与蛋白质结合,吸入高浓度甲醛后,会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛,也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛,可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量甲醛,能引起慢性中毒,出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛等。全身症状有头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻以及植物神经紊乱等。
一产品名称`化学反应式及生产原理
甲醛分子式CH2O(又称蚁醛,福尔马林),工业甲醛一般指含甲醛37%的水溶液。主要用于有机化工原料,能生产合成树脂(氨基树脂,聚甲醛树脂,脲醛缩合物等),合成农药及和缓效肥料,合成香料,纺织助剂等多种化学品。
主反应:
CH3OH+1/2O2====(200-570`C)(银)C H2O+ H2O +156.557 kj/ mol (1)C H3OH ====(600-570`C)(银)C H2O+ H2-85.270 kj/ mol (2)H2+1/2 O2====H2O +241.827 kj/ mol (3)副反应:
C H3OH+ O2 ======CO+2 H2O +393.009 kj/ mol (4)C H3OH +3/2 O2====CO2+2 H2O +675.998 kj/ mol (5)C H3O+1/2 O2=====HCOOH +246.73 kj/ mol (6)HCOOH ====CO+ H2O - 10.278 kj/ mol (7)
反应(1)在200度左右即可进行放热反应,开车时二元气体需用点火器加热到场200度左右,使反应(1)发生。因反应(1)是放热反应,在反应发生后,即可切断点火器,反应温度自行上升。这就是为什么当反应温度大于200度时,不需要点火器即可开车生产的原因。反应(2)为吸热反应,580度左右开始进行。开车点火时,控制适量氧气/甲醇比(0.25左右),可使放热吸热反应总量达到相对平衡,反应温度不继续上升。正常生产时,因为氧气/甲醇比在0.40左右时总放热量大于吸热热量,需要加入配料蒸汽移走多余反应热,稳定并控制反应
温度。同时加入配料蒸汽还可扩大甲醇在空气中爆炸极限,保证生产安全。
二、甲醛生产工艺流程简述
1、甲醇由甲醇计量槽经甲醇泵,过滤器送到高位槽,经转子流量计、气动薄膜调节阀进入在蒸发器,蒸发甲醇是用经氧化器2段热交换排到热水槽的热水,(开车时由蒸汽加热)。由热水泵将热水送到蒸发器的热交换段。
2、空气经过滤器由罗茨鼓风机经孔板流量计后进入蒸发器鼓包。空气为氧化器氧化反应氧的来源。
3、蒸汽由氧化炉及尾炉循环汽泡通过蒸汽稳压罐进入蒸汽分配器,经孔板流量计后进入过热器前部的混合器。蒸汽的作用为移走反应热,同时扩大甲醇在空气中的爆炸极限,起到安全生产,控制反应温度的作用。
甲醇、水蒸气、空气混合气体经过加热器加热到120度左右(目的为防止液体进入银层),经阻火器三元气体过滤器进入氧化器,在600度左右电解银催化剂的作用下转化为甲醛气体。
4、含甲醛的混合气体。包括水蒸气CO、CO2、N2、H2及未转化的甲醇经氧化器的1,2段热交换器冷却到90度左右进入吸收塔。其中1段热交换器为废热锅炉,产生蒸汽进入气泡。
5、含甲醛的混合气体是经过两只吸收塔来吸收的,气体与吸收液相对流动,即气体由下往上,吸收物液又上往下,使气液相能够最大面积的接触,使气体溶解到液体中自第一吸收塔底部出来的甲醛液体经循环泵、冷却器后,一部分打至塔顶作自身循环,一部分作为成品经转子流量计进入成品计量槽。一塔未吸收的气体从塔顶出来,再进入二塔吸收,二塔底的稀甲醛液经循环泵、冷却器后,一部分打至塔顶作自身循环,一部分返回一塔。二塔顶排出的不能吸收的气体送至尾气锅炉燃烧没有毒的气体,尾气主要成份(20%)H2,不参加反应的(74%)N2及少量CO,CO2甲醛、甲醇。
三、甲醛生产流程方框图
图一
图二
四、甲醛生产主要工艺参数及控制方法
名称控制范围控制精度控制方法
1 甲醛浓度按GB9008-98或
内控标准
0.2%
调整二塔返一塔稀甲醛量(或产量,配料
蒸汽量生产正常时一般为不变)
2 甲醛含量0.5-2.0 0.5% 调整三元气体比例和反应温度
3 蒸发温度45-51度0.2度
控制热水流量及温度,保持进料甲醇量稳定
4 蒸发器液位蒸发器上法兰下
面20mm
5mm
控制蒸发器进料甲醇流量
5 过热温度105-120度 2 控制过热器加热蒸气流量及蒸汽压力
6 反应温度630-660度3度1 控制空气流量,配料蒸汽流量。(一般
为不变,只有在紧急情况从下才使用)2 控制过热器加热,一般为反应温度蒸发
温度级调剂控制
7 氧化器出口温度100度5度
正常情况下只有在气泡断水或提降产
量时出口温度变化
8 吸收塔温度一塔底<80度
二塔底<30度
顶<50度
顶<30度
1 控制循环冷却水流量及温度
2 控制循环甲醛流量
9 一塔液位控制一塔采出成品量
10 二塔液位控制二塔加水量