最新第八章配位化合物与配位滴定

8.4
配离子在溶液中的解离平衡
[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中
配合物的外界和内界完全解离 [Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]2+ + SO42配离子部分解离 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3
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第八章 配位化合物与配位滴定
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8.4.1 配位平衡常数 [Cu(NH3)4 ]2+
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第八章 配位化合物与配位滴定
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8.1.2 配位化合物的命名
配合物的命名同无机化合物：阴离子在前，阳离子在后； 配阳离子 [Co(NH3)6]Br3 三溴化六氨合钴(Ⅲ) [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨· 二(乙二胺)合钴(Ⅲ) 配阴离子 K2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钾 配位数—配体名称—合—中心离子(罗马数字表示氧化数) 配体数用二、三等中文数字表示；配体间用圆点“·”分 开，也可省略； 配体次序：先阴离子、后中性配体；先无机、后有机配体； 阴离子次序：简单离子－复杂离子－有机酸根离子。 中性分子次序：按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。
MLn1+L MLn ， 第n级逐级稳定常数为
Kf,n
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c(ML n ) c(ML n1 )c(L)
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1．配阴离子配合物 K2[SiF6] Na[Co(CO)4] 2．配阳离子配合物 [Co(NH3)5H2O]Br3 [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 3．中性配合物 [PtCl2(NH3)2] [Ni(CO)4] 配体名称 －ONO 亚硝酸根 －SCN 硫氰酸根 －CO 羰基
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常见单齿配体
中性分子 配体
配位原子 阴离子 配体 配位原子 阴离子 配体 配位原子
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H2O 水
O F氟 F Cl- Br氯 溴 Cl Br
NH3 氨
N I碘 I
CO 羰基
C OH羟基 O
理论要点 1．配合物的中心离子M 同配体L之间以配位键结合， 表示为： M←L 配位原子提供孤对电子，中心离子提供空轨道。 2．中心离子用能量相近的空轨道杂化，以杂化的空轨 道与配体形成配位键。 配位离子的空间结构、配位数、稳定性等，主要 决定于杂化轨道的数目和杂化类型。
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Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+等
少数为非金属离子，如：
B3+： [BF4] ；Si4+ ： [SiF6]2 ；
金属原子，如：Ni、Fe等
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2.配位体和配位原子
配位体：简称配体，与形成体结合的离子或中性分子； 配位原子：配体中提供孤电子对与形成体形成配位键的 原子； 单齿配体：只含一个配位原子的配体； 多齿配体：含两个或两个以上配位原子的配体； 含多齿配体的配合物称螯合物。
CH3NH2 甲胺
N CN氰 C NO2硝基 N
ONO 亚硝酸根 O
SCN 硫氰酸根 S
NCS 异硫氰酸根 N
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第八章 配位化合物与配位滴定
常见多齿配体
分子式 名称
草酸根 乙二胺
缩写符号
(OX) (en)
邻菲罗啉
联吡啶
(o-phen)
(bpy)
乙二胺四乙酸
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3. 逐级稳定常数
金属离子M能与配位剂L逐步形成MLn型配合物， 每一步 都有配位平衡和相应的稳定常数(逐级稳定常数Kf,n) M+L ML， 第一级逐级稳定常数为
K f,1 c(ML) c(M) c(L)
ML+L
ML2 ， 第二级逐级稳定常数为
c(ML 2 ) K f,2 c(ML)c(L)
(EDTA)
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3. 配位数
配合物 [Cu(NH3)4]2+ [Co (NH3)3Cl3] [Cu(en)2]2+
与形成体成键的配位原子总数
配位体 NH3， 单齿 Cl-，NH3 单齿 en 双齿 配位原子 N Cl，N N 配位数 4 6 4
单齿配体：配位数= 配体数 多齿配体：配位数≠配体数
中心离子电荷
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六氟合硅(Ⅳ)酸钾 四羰基合钴(Ⅲ)酸钠 三溴化五氨· 水合钻(Ⅲ) 硝酸二氨· 二(乙二胺)合钴(Ⅲ) 二氯· 二氨合铂(Ⅱ) 四羰基合镍 －NO2 硝基 －NCS 异硫氰酸根 －OH 羟基
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8．2
配位化合物的化学健理论
8.2.1 配位化合物的价健理论
第八章
配位化合物与配位滴定
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第八章 配位化合物与配位滴定
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8.1 配位化合物的组成和命名
叶绿素分子的骨架
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NaOH
有蓝色CuOH沉淀
CuSO4 1.NH3
有Cu2+
Cu2+哪里去了 无Cu2+
2.NaOH
无沉淀生成
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CuSO4 4NH3 [Cu(NH3 )4 ]SO4
内界配离子 外界离子
[Cu(NH3 ) 4 ]SO 4
配位数 形成体 配位体
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第八章 配位化合物与配位滴定
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8.1.1 配位化合物的组成
1. 形成体——中心离子或中心原子，为具有能接受孤
电子对空轨道的原子或离子。 绝大多数为金属离子，如：
解离 生成
Kf
Kd
Cu2+ + 4NH3
c(Cu 2 ) c 4 ( NH3 )
c(Cu 2 ) c 4 (NH3 ) c[Cu(NH3 ) 4 ]
2
1. 稳定常数 (生成常数) 2. 不稳定常数
c[Cu(NH3 ) 4 ]
2
1 Kf Kd
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常见配位数
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+1
2
+2
4（或6）
+3
6（或4）
+4
6（或8）
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4. 配离子的电荷 配离子电荷 = 形成体与配体电荷的代数和 = 外界离子的电荷的负值
如
K2[PtCl 4]
配离子 [PtCl 4 ] 电荷数为- 2
只有内界无外界， 电荷为零
2-
[Ni(CO)4 ]