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水解方程式用“
”表示,主要有:Al3+与HO C3 、O C32 、
Al O
2
、SiO
2 3
、S2-、HS-等;Fe3+与HCO
3
、C O
2 3
、Al O
2
、
Si O
2 3
等;N
H
4
与AlO
2
、Si
O
Байду номын сангаас
2 等。
3
(3)不完全双水解:某些弱酸根离子与N H可4 以发生双水
解反应,相互促进使水解程度增大,但其水解程度不能
c(NH
4
)>c(H+)>c(OH-);③在某个恰当点,溶液也可能显中性,
此时c(Cl-)=c(N
H
4
)>c(H+)=c(OH-)。
(2)若溶质之间会发生反应,则应首先考虑它们之间的 反应,然后根据反应后的溶质进行判断。
5.溶液中存在三个守恒:电荷守恒、物料守恒、质子守 恒,要注意应用。
(1)电荷守恒:整个溶液中阴离子所带的负电荷总数一
c(NH
4
) 的2倍,所以(NH4)2SO4溶液中的酸性较强,(NH4)2SO4
溶液的pH比NH4NO3的小,A项不符合题意;酸性CH3COOH
> H2CO3>
>HCO
3
,所以同浓度的
盐溶液,其pH的大小顺序为Na2CO3>
>
NaHCO3>CH3COONa,所以D项符合题意。
【答案】D
考点2 离子浓度大小的比较
【解析】因为任何溶液都是电中性的,即电荷守恒,故 A项正确;又因酸性:CH3COOH>H2CO3,所以等物质的 量的Na2CO3、CH3COONa溶液的碱性:Na2CO3>CH3 COONa,但pH相同的两溶液,其物质的量浓度:CH3 COONa>Na2CO3,故B项不正确;由电荷守恒得c(CH3 COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),由物料守恒得等物质的 量浓度混合后,2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),二 者联立,即得C项正确;NaHA溶液pH=4,说明HA-的电 离程度大于水解程度,或HA-只电离,则其离子浓度:c (HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(H2A)或c(HA-)>c(H+)>c(A2-),故D
4.特征:水解反应可看做是酸碱中和反应的逆反应:盐+
水
酸+碱。由于中和反应是 放热反应,故水解反
应是 吸热反应。
二、水解规律
判断盐类能否水解及水解后溶液的酸碱性,要看组成盐 的离子所对应的酸或碱的相对强弱,其水解的规律:无 弱不水解,有弱就水解,越弱越水解,都弱都水解,谁强显 谁性,同强显中性。
1.强酸强碱盐不水解,呈 中性;强酸弱碱盐水解,呈 酸 性;强碱弱酸盐水解,呈 碱性;弱酸弱碱盐水解,酸碱性 要看两者的相对强弱。
2 3
)
>c(OH-)>c(HC
O
3
)>c(H+)。
2.多元弱酸的酸式盐溶液要同时考虑弱酸的酸式酸根
离子的水解和电离情况,同时还要分析是水解程度大还
是电离程度大,然后才能进行比较。如NaHCO3溶液中:
c(Na+)>c(HC
O
) >c(OH-)>c(H+)。
3
3.不同溶液中同一离子浓度的比较,要看溶液中各种因 素(如电离产生的H+或OH-的抑制作用、其他水解离子
【解析】①NH4Cl与ZnCl2溶液水解均显酸性,可除去
金属表面的锈;②HC O 与3 Al3+水解相互促进,产生二氧 化碳,可作灭火剂;③草木灰的主要成分碳酸钾水解显
碱性,而铵态氮肥水解显酸性,因而不能混合使用;④
碳酸钠溶液水解显碱性,而磨口玻璃塞中的二氧化硅
2.(1)单水解:一般程度很小,水解产物很少,通常不生成 沉淀或气体,也不发生分解。在书写水解方程式时一般 不标“↓”或“↑”,也不把生成物(如H2CO3、NH3·H2O等)写 成其分解产物的形式。
(2)完全双水解:一种碱的阳离子与一种酸的阴离子在
一起发生水解,相互促进对方的水解,使两种离子的水
解趋于完全,有明显沉淀和气体时用“↓”和“↑”,
典例2 下列溶液中有关物质的量浓度关
系不正确的是 ( ) A.pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液以任意比混合: c(H+)+c(M+)=c(OH-)+c(A-) B.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液: c(NaOH)<c(CH3COONa)<c(Na2CO3) C.物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液 等体积混合:c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH) D.0.1 mol·L-1的NaHA溶液,其pH=4:c(HA-)>c(H+)>c(A2-) >c(H2A)
图中①、②、③可能是 ( ) A.NH4NO3、(NH4)2SO4、CH3COONa B.(NH4)2SO4、NH4Cl、C6H5ONa C.(NH4)2SO4、NH4NO3、Na2CO3 D.(NH4)2SO4、NH4NO3、CH3COONa
【解析】(NH4)2SO4溶液中c(NH
4
)是NH4NO3溶液中
CH3COONa。 2.强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液一定显酸性。如
NaHSO4溶液:NaHSO4
Na++H++S O
2 4
。
3.弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的
电离程度和水解程度的相对大小。
(1)若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性。例如NaH-
CO3溶液中:HCO
3
H++CO
2 3
项正确。
【答案】B
技能归纲
有关离子浓度大小的比较是历年高考的“热点”问 题。要准确解答这类题目,一是要弄清溶液中存在哪 些电离或水解;二是要掌握好三个守恒;三是要理解各 种离子之间的关系等。
1.多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析,要
牢记第一步水解程度大。如Na2CO3溶液中:c(Na+)>c(CO
4
)相等,则
(NH4)2CO3溶液的浓度大于(NH4)2SO4溶液的浓度。
【答案】A
考点3 盐类水解的应用 典例3 下列问题中与盐的水解有关的是
() ①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属中的除锈剂 ②用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ③草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ④实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 ⑤加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体 A.①②③ B.②③④ C.①④⑤ D.①②③④⑤
的抑制或促进作用、该离子水解前浓度的大小、该离
子水解程度的大小等)。如在相同浓度的下列溶液中:
①NH4NO3,②CH3COONH4,③NH4HSO4,④(NH4)2SO4,
c(N H
4
)由大到小的顺序是④>③>①>②。
4.(1)混合溶液中各离子浓度的比较,要进行综合分析, 如电离因素、水解因素等。如NH4Cl和氨水的混合溶 液:①一般情况下,显碱性,以电离平衡为主(水解平衡存 在但可忽略),此时c(N H )4>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+);②若NH4 Cl浓度较大,则显酸性,以水解平衡为主,此时c(Cl-)>
趋于完全,离子间还可以大量共存,水解方程式仍用
“
”号,也不标“↓”或“↑”,不稳定产物也忽略其
分解。
3.多元弱酸根离子水解的方程式应 分步书写,以 第
一步为主,多步反应不可合并。如CO
2 3
水解的离子方程
式为C O
2 3
+H2O
HCO
3
+OH-(主要),HC O
3
+H2O
H2CO3+OH-(次要),不可写成CO
溶液中C
O
2能 水解,故碳元素以CO
3
2 3
、HCO
3
、H2CO3三
种形式存在,它们之间有如下守恒关系:c(Na+)=2[c(CO
2 3
)+
c(HC O
3
)+c(H2CO3)]。
(3)质子守恒:在溶液中水的电离无论受到促进还是抑 制,水电离出的H+与OH-永远相等。如氯化铵溶液中: c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)。
特别提醒:
酸式酸根离子既可能发生电离又可能发生水解,若只电
离不水解(如HSO
4
),溶液显酸性;若电离能力比水解能
力强(如HSO
3
、H2P O
),则水溶液呈酸性;若水解能力比
4
电离能力强(如HCO
3
、HS-、HPO
2 4
),则水溶液显碱性。
三、水解方程式
1.一般盐类水解是可逆反应,反应方程式中要写“ ”
学以致用
2.室温下,下列溶液中微粒的浓度关系正确的是( )
A.0.1 mol·L-1 pH=4的NaHSO3溶液中:
c(HSO
3
)>c(S O
2 3
)>c(H2SO3)
B.等体积、等物质的量浓度的NaF溶液与HF溶液混合:
c(Na+)=c(F-)+c(HF) C.0.01 mol·L-1 pH=2的NaHA溶液中有:
来。如HS-+H2O
S2-+H3O+是电离方程式;而HS-+H2O
H2S+OH-是水解方程式。
★互动探究 在氯化铵和氨水的混合溶液中存在哪些 平衡?
答案:有铵离子的水解平衡和一水合氨的电离平衡,还 有水的电离平衡。
四、影响因素 1.内因:盐的离子与水中的氢离子或氢氧根离子结合的 能力的大小,组成盐的酸或碱越弱,盐的水解程度越大。 2.外因:
2 3
+2H2O
H2CO3+2OH-。
4.多元弱碱的阳离子水解复杂,可看做是一步水解反应。
5.盐类水解的离子方程式同样遵循质量守恒定律和电 荷守恒规律。
总之,水解方程式的书写规律:谁弱写谁,都弱都写;阳离 子水解生成弱碱,阴离子水解生成弱酸,阴阳离子都水
解生成弱酸和弱碱。
特别提醒:
要将盐的电离方程式与盐类水解的离子方程式区别开
(次要),HCO
3
+H2O
H2CO3+OH-(主要)。 (2)若电离程度大于水解程度,溶液呈酸性。例如NaH-
SO3溶液中:HS
O
3
H2SO3+OH-(次要)。
H++SO
2 3
(主要),HS
O
3
+H2O
学以致用 1.在温度相同、浓度相同的条件下,下列六种物质的水 溶液的pH由小到大的排列顺序如图所示。
2.组成盐的弱碱阳离子能水解显酸性,组成盐的弱酸阴 离子能水解显碱性。
3.盐对应的酸(或碱)越弱,水解程度越 大,溶液碱性(或 酸性)越 强。
4.多元弱酸根,正酸根离子比酸式酸根离子水解程度大 得多,如C O 32比 HC O的3 水解程度大,溶液的碱性更强。
5.酸式盐是显酸性还是碱性,要看其 电离和 水解的 相对强弱。
(1)温度:水解反应是吸热反应,升高温度会使盐的水解 程度 增大。
(2)浓度:溶液浓度越小,实际上是增加了水的量,可使平 衡向正反应方向移动,使盐的水解程度 增大。(最好 用勒夏特列原理中浓度同时减小的原理来解释)
(3)酸或碱:向盐溶液中加入酸,可 抑制阳离子的水解, 促进阴离子的水解;向盐溶液中加入碱,可 抑制阴离
加热时平衡右移,水解程度增大,酸性增强,酚酞试液
不变色;CH3COONa溶液水解呈碱性,加热时水解程度
增大,碱性增强,酚酞试液颜色加深;NH4Cl水解呈酸性,
NaCl不水解,对颜色无影响。
【答案】B
技能归纲
1.“谁弱谁水解,越弱越水解”。 如酸性:HCN<CH3COOH,则相同条件下碱性:NaCN>
子的水解, 促进阳离子的水解。
考点透析 考点1 盐类的水解原理
典例1 对滴有酚酞试液的下列溶液,操作
后颜色变深的是 ( ) A.明矾溶液加热 B.CH3COONa溶液加热
C.氨水中加入少量NH4Cl固体 D.小苏打溶液中加入少量NaCl固体
【解析】明矾溶液中存在:Al3++3H2O
Al(OH)3+3H+,
c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-) D.c(N H 4)相等的(NH4)2CO3和(NH4)2SO4溶液: c[(NH4)2CO3]<c[(NH4)2SO4]
【解析】B项,c(F-)+c(HF)=2c(Na+);C项,NaHA为强酸
的酸式盐(如NaHSO4),不含有HA-;D项,c(NH
第3讲 盐类的水解
一、概念及实质 1.定义:在溶液中由盐电离出的①弱酸的阴离子或②弱 碱的阳离子跟水电离出的③氢离子或④氢氧根离子结 合生成⑤弱电解质的反应,叫盐类的水解。 2.实质:⑥弱酸的阴离子或⑦弱碱的阳离子跟水电离出 的⑧氢离子或⑨氢氧根离子结合,破坏了水的电离平 衡,⑩促进了水的电离。 3.结果:溶液显示出不同程度的酸性、碱性和中性。
定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存
在着Na+、CO
2 3
、 OH-、HCO
3
、H+,它们之间有如下关
系:c(Na+)+c(H+)=2c(CO
2 3
)+c(OH-)+c(HCO
3
)。
(2)物料守恒(原子守恒):电解质溶液中,某种粒子的初
始浓度等于它的各种存在形式的浓度之和。如Na2CO3