2001年吉林大学硕士试题-----物理化学
吉林大学 2001
一、（16分）
1摩尔水放在置于真空箱内的小玻璃泡中，25℃下将玻璃泡打破，有一半水蒸发成蒸气压为3200Pa的水蒸气（视为理想气体），已知该温度、压力下水的气化热为2469 J•g-1，计算此变化的Q、W、△U、△H、△S（环）、△F、△S及△G值。
二、（14分）
反应CuSO4•3H2O（s）= CuSO4（s）+3H2O（g），在25℃和50℃时的Kpθ分别为10-6和10-4，（1）求算该反应在50℃时的△rGmθ、△rHmθ及△rSmθ及自由度f；（2）为使0.01molCuSO4（s）在25℃完全转化为三水化合物，至少需要多少摩尔的水蒸气通入25℃容积为2dm3的烧瓶中？（水蒸气视为理想气体）
三、（6分）
在温度300K时将5molA和5molB混合形成理想液体混合物，求△mixV、△mixH、△mixS及△mixG。
四、（12分）
对于物质A的反应，经检测发现：1小时后A已经反应了80%，试求3小时后A还剩多少没反应？假设该反应对A为（1）一级；（2）二级。
五（12分）
25℃时测得电池：Ag（s）|AgCl（s）|HCl（aq）|Cl2（Pθ）|Pt的电动势E = 1.136V，已知该温度下的φθ（Cl2/Cl- ）= 1.358V，φθ（Ag+/Ag ）= 0.799V，法拉第常数F=96500C•mol-1，试求AgCl（s）的标准生成吉布斯自由能△rGmθ和活度积KSP。
2002年吉林大学硕士试题-----物理化学
吉林大学 2002
一、（18分）
5mol理想气体（双原子分子），Cp，m =29 J•K-1•mol-1，始态温度为400K，压力为200kPa。（1）用一个600K的热源将体系等容加热到600K，求Q、W、△U、△S（体）及△S（环）；（2）将始态经绝热可逆膨胀过程变到压力为100kPa，的终态，求Q、W、△S及△G。已知该气体的摩尔熵Sm（400K，200kPa）=219.2 J•K-1•mol-1）。
二、（12分）
分解反应2NaHCO3（s）= Na2CO3（s）+ H2O（g）+CO2（g）在298K进行时△rHmθ=156 kJ•mol-1，平衡体系的总压力为2.2 Pa，假设反应的△Cp,m = 0，试求：
（1）298K时分解反应的平衡常数Kpθ，反应的△rGmθ；（2）596K时NaHCO3（s）分解反应的Kpθ；（3）596K时在真空容器中分解达平衡时体系的组分数及自由度数。
三、(14分)
溴乙烷的分解反应为一级反应，已知反应速率常数k =3.8×1014exp（-Ea/RT）（s-1），Ea = 229 kJ•mol-1，k B=1.38068×10 –23 J•K-1，h = 6.6262×10 –34 J•s。（1）求每秒钟分解率为1%时的温度；（2）计算773K时△rHmθ、△rSmθ。
四、（16分）
可逆电池Pt|H2（Pθ）|HCl（m = 0.1 mol•kg -1）|Hg2Cl2（s）|Hg（l）|Pt的电动势
与温度的关系为E（v）= 0.0694 + 1.881×10 –3T - 2.9×10 –6 T2，F = 96500 C•mol-1。（1）写出电池反应；（2）求25℃时电池的电动势；（2）25℃时电池产生2mol电子电量时反应的及△rGmθ、△rSmθ、△rHmθ、QP可逆热Qr；
吉林大学 2003
一、（18分）
1克水放在小玻璃泡中，玻璃泡置于真空箱中，25℃时将玻璃泡打破后有一半水蒸发，此时蒸气压为3200Pa，已知25℃时在3200Pa压力下水的气化热为2469 J•g-1，试计算此过程的Q、W、△U、△H、△S、△S（环）、△F及△G值，并判断该变化过程的方向。
二、（12分）
在温度T时，有两个由A和B组成的理想液体混合物，第一个含1molA和3mol的B，在该温度下，气液平衡时的总蒸气压为101325Pa；第二个含2molA和2molB，相应的平衡总蒸气压大于101325Pa。当加6mol组分C入溶液之后，总压降到101325Pa。已知纯C在该温度下的饱和蒸气压为81060Pa，试计算纯A及纯B在该温度下的饱和蒸气压。
三、（18分）
钙和镁的固液二组分体系的相图如下：
1）确定各相区及AB和MN线的相态和自由度f*；
2）将含钙40%的混合物700克熔化后，放置冷却
到514℃前，可获得固体化合物最多为若干克？
四、（12分）
反应CuSO4•3H2O（s）= CuSO4（s）+3H2O（g），在25℃和50℃时的Kpθ分别为10-6和10-4，（1）计算该反应在50℃时的△rGmθ、△rHmθ及△rSmθ；（2）为使0.01molCuSO4（s）在25℃完全转化为三水化合物，至少需要多大压力的水蒸气？
五、（15分）
673K时将NO2（g）通入反应器，测其压力为26.66kPa，试求当发生反应：
NO2（g）=NO（g）+1/2 O2（g），并进行到45.7秒时，反应器内压力多大？反应的活化能是多少？已知该反应的速率常数k与温度T有如下关系：
ln k（dm3•mol-1•s-1）= -12.8867×10 3/T（K）+ 20.27
六、（15分）
25℃时测得下列电池的电动势E=1.136V，Ag（s）|AgCl（s）|HCl（aq）|Cl2（Pθ）|Pt 该温度下的φθ（Cl2/Cl- ）= 1.358V，φθ（Ag+/Ag ）= 0.799V，试求AgCl（s）的标准生成吉布斯自由能△rGmθ和活度积KSP。
2004年吉林大学硕士试题-----物理化学
吉林大学 2004
一、（15分）
在298K，Pθ=105Pa压力下的1dm3 O2（理想气体），经绝热压缩到5×Pθ，消耗功502J，
