顺反异构

CH2 CH2
CH3 CH CH2
CH2 CH
乙烯基
ethenyl(vinyl)
ห้องสมุดไป่ตู้
CH3 CH CH
1-丙烯基(丙烯基) 1-propenyl
CH2=CHCH2—
2-丙烯基(烯丙基) 2-propenyl(allyl)
CH3
CH2 C
异丙烯基
2. 顺反异构的命名
顺、反命名法
命名原则：两个相同的原子或原子团处于 键
马尔柯夫尼柯夫规则 (Markovnikov’s Rule)：不对称烯 烃与不对称试剂的加成，氢主要加到含氢较多的双键碳 原子上.
(CH3)2C=CH2 + HCl CH2=CH(CH2)3CH3 + HI
(CH3)2CCl—CH3 (100%)
CH3-CH(CH2)3CH3 (95%) I
马氏规则解释： （1）. 诱导效应 ( inductive effect )
(CH3)2CH
C CH3 CH2CH3
Z-2,3,4-三甲基-3-已烯 顺-2,3,4-三甲基-3-已烯
Cl C
CH3
CH3 C
CH2CH3
E-2-氯-3-甲基-2-戊烯 反-2-氯-3-甲基-2-戊烯
Br
C H
Cl C
F
Br
C H
F C
Cl
Z-1-氟-1-氯-2-溴乙烯
E-1-氟-1-氯-2-溴乙烯
烯键的三个特性 共平面性 双键的不等性
σ键、π键 不可旋转性
二、构造异构 构造异构 -- 碳链、位置异构
烯烃的同分异构 立体异构 -- 顺反异构
（一）构造异构
(1)碳架异构 (2)双键位置异构 例如：分子式为C5H12所表示的分子构造有：
CH3CH=C
CH3 CH3
（二）顺反异构
由于原子或取代基在双键两侧或环的上下两方排布方式不 同而产生的立体异构叫顺反异构。
顺式加成
H2，Pt
HH
+
CH3 H
0.1MPa
H3C
CH3
CH3 CH3
H CH3
86%
14%
氢化热：烯烃氢化时，断裂一个π键形成两个σ键所放 出的能量。（kJ/mol）
一般有：C=C双键上连接的取代基越多越稳定， 反式烯烃比顺式稳定。
二、亲电加成反应
(一）加卤化氢
1、反应机理
2、区域选择性和反应活性
2、沸点：比烷烃高。顺反异构体中，反式结构低于顺式 结构。(反式异构体的偶极矩为零）
3、密度：都小于水
第三节 化学反应
双键的结构与性质分析
烯烃加成的三种主要类型
一、催化加氢
机理: 催化氢化的机理还没有完全研究清楚，通常认为 氢吸附在金属的表面，烯烃也通过p-轨道与金属络合， 然后烯烃与氢加成。
H C=C
CH3
CH2－CH-CH3 CH-CH3
三、命名法
（一）普通命名法 （二）系统命名法
1. 直链烯烃的命名
1) 选主链（含双键、最长碳链）1 2 3
2) 编号（双键优先）
CH3-CH=C-CH2CH2CH2CH3
3) 命名（标明双键位置）
CH2
CH2
CH3-CH-CH3 76
6-甲基-3-丁基-2 -庚烯
第三章 烯烃
第一节 结构、同分异构和命名 第二节 物理性质 第三节 化学反应 第四节 烯烃的制备
分子中含C=C双键的叫烯烃，属于不饱和烃。 链状单烯烃的通式：CnH2n
第一节 结构和同分异构和命名
一、结 构
碳原子杂化轨道sp2的形成及特点。
头碰头重叠形成C—Cσ键
键: 284 kJ/mole
键键能 357kJ/mole
由于电负性不同的原子或基团的影响，使共价键的 电子云密度分布发生改变，并沿分子链传递从而导致 整个分子电子云密度分布发生改变（即极性改变）的 现象叫诱导效应。
ddd+ dd+
d+
d-
诱导效应类型：
Z、E 命名法
大a
d大
CC
小b
e小
Z 构型
大a
e小
CC
小b
d大
E 构型
命名原则：两个较大的原子或原子团在双键同侧的为 Z构型，在异侧的为E构型。即：a > b, d > e
次序规则 （1）原子序数大的为优先基团，同位素则比较质量 数。 （2）第一个原子序数相同时，按照原子序数比较第 二个原子大小
CH3 C
H
CH3 C
Cl
顺(或E)-2-氯-2-丁烯
CH3 C
H
CH3 C
H
顺(或Z)-2-丁烯
总结：能用顺、反命名的一定能用Z 、 E命名， 但能用Z 、 E命名的不一定能用顺、反命名。
顺、反构象与Z 、 E构象没有绝对的联系。
第二节 物理性质
1、熔点：顺反异构体中，反式结构有较好的对称性，其 熔点高于顺式结构。
H
C
H3C H2C CC
H
H
CH3 C
H
顺,反-2,5-庚二烯
H
CH3
CC
H
CH2 H
CC
CH3 H
反,反-2,5-庚二烯
物理性质：沸点、熔点、偶极矩的大小都不相同。 化学性质：反应速度、反应产物（空间构型）不相同。 生物活性：不相同
问题:下列化合物是否存在顺反异构?
CH3
C2H5 D
C=C
H
Cl H
或脂环平面同侧的异构体称为顺式，处于异侧称为反
式。
顺 式
e
a
CC
b
b
e
b
反
CC
b
a
式
H3C
CH3
CC
H
H
顺–2–丁烯
H3C
Cl
CC
Br
Br
顺-1-氯-1,2-二溴丙烯
课堂练习: 命名
H C
H3C
HH
C
C
CH2
CH3
C H
顺,反-2,5-庚二烯 反,顺-2,5-庚二烯 (错)
在含有多个双键的化合物中，主链的编号 有选择时，则应从顺型双键的一端开始。
例如： -CH2Cl > -CH2OH -CH2CH(CH3)2 < -CH2CH2OH
(3)对于含有双键和三键的取代基,可以将其看成2个 或3个单键和相同的原子相连接。
Br
Cl
HC
C CH3
(Z)-2-氯-1-溴丙烷
H3C C
H
CH2 C
CH2
CH3 CH2
CH3
(E)-3-乙基-2-己烯
CH3 C
产生顺反异构的条件
分子中存在着限制键旋转的因素（双键或脂环） 不能自由旋转的碳原子必须连接两个不同的原子或原子团
a
d
C=C
b
e
只有a≠b 和 d ≠ e 时，才有顺反异构。任何一 个双键碳上若连接两个相同的原子或基团, 则只有 一种结构。
H
H
CC
CH3 CH2 CC
CH3
H
H
顺,顺-2,5-庚二烯
4-甲基-3-乙基-1-戊烯
5-甲基-1,3-庚二烯 （5-methyl-1,3-heptadiene）
3-乙基-2,4-已二烯 (3-Ethyl-2,4-hexadiene)
6-甲基-3-丁基-2-庚烯 3-butyl-6-methyl-2-heptene
烯基──是烯烃分子中去掉一个H后所剩余的基团。