复旦大学2004~2005学年第二学期期末试卷（A卷）
（2005年6月）课程名称: 分析化学(Ⅱ) 课程代码: 322.112.2.01 开课院系：化学系
姓名：标准答案_ 学号：_________________ 专业: 03级化学系
一、选择题：（选择最合适的一个答案，每题2分，共10分）
1、比耳定律只有当溶液浓度<0.01mol/L时才成立，其原因之一是由于高浓度时___a____。
(a)吸光邻近质点的电荷分布相互影响，改变了辐射的吸收能力的缘故
(b) 入射光的非单色性影响增大之故(c) 仪器的光度误差变得太人之故
(d) 溶液晌杂散光增大之故(e) 容易受外部实验条件的影响之故
2、使用火焰原子化器时，原子吸收谱线的洛仑兹变宽主要由__c______决定。
(a) 原子在激发态有较长的停留时间(b) 原子的热运动(c) 原子与其它种类粒子的碰撞
(d) 原子与同类粒子的碰撞(e) 外部电场对原子的作用
3、对于难挥发电中性物质进行分离定性时，首选的分析的方法为b。
(a) 气相色谱质谱法（b）高效液相色谱质谱法（c）区带毛细管电泳质谱法
(d)超临界流体色谱法(e) 经典离子交换树脂法
4、测定农药六六六(C6Cl6)使用气相色谱法，选用的最佳检测器应是 c 。
（a）热导池（b）氢火焰离子化（c）电子捕获（d）火焰光度(e) 吸光光度
5、卢浦大桥使用钢材的要求苛刻，其关键是要防止现场焊接时因热胀冷缩引起的裂纹。为此，钢材
中的含硫量要控制在0.007％以下，冶炼钢时的现场检测，你估计选用的最佳方法是_____d______。
(a) 滴定分析法(b) ICP光源的原子发射光谱法(c) 原子吸收光谱法
(d) 电弧光源的原子发射光电光谱法(e) 分光光度法
6、某有色金属冶炼厂废水排放，污染河道，通过对河道底泥分析，可了解河道被哪些重金属污染，
为此,首选的分析手段是b。
（a）分光光度法（b）摄谱法（c）原子吸收光谱法(d）高效液相色谱法(e)光度滴定法
二、名词解释（每小题3分，选择其中7小题，共计21分）
1、光学仪器的杂散光
指与测量波长相同，在仪器内部不通过试样到达检测器的那部分辐射，以及单色器通带范围以外的额外辐射。
2、分子发光光谱中的重原子效应
分子中存在重原子取代基时或溶剂中存在重原子离子时，如I ，则会使分子的荧光减弱，磷光增强的效应, 称为重原子效应
3、化学发光分析法
利用某些化学反应所产生的分子发光现象而建立起来的分析方法，称为化学发光分析
4、基线
指分析仪器或检测器在没有试样或组份时,记录到的信号强度随扫描参数(时间,波长等)的变化.例:色谱柱后没有试样组分流出时的流出曲线，称为基线。
5、比移值R f
x 平板色谱法中, 组分斑点中心移动的距离x与流动相前沿移动距离d的比值,R f =
d
6、正相色谱
在液相色谱中,指分离极性组份时，选用的固定相极性大于流动相极性的色谱方法
7、共沉淀分离法
在分离沉淀微量组分时, 加入某种其他离子同沉淀剂形成沉淀，该沉淀作为载体，将微量组分定量地共沉淀下来，再进行处理，达到分离和富集的目的,这种方法称为共沉淀分离法
8. 死时间
柱色谱法中,惰性物质流过色谱柱所需的时间
三、计算题（不能只给出计算结果，必须列出计算式。注意有效数字，选择其中3题，每小题9分，共27分）
1、用摩尔吸光系数为2.00×105 L·mol·cm-1 的铜的有色络合物光度法测定铜，试液中Cu2+的浓度在
5.0×10-7 到5.0×10-6 mol·L-1 范围内，使用1cm吸收池进行测量。
（1）问其吸光度和透光度的范围如何？
（2）若光度计的透光度读数误差△T为0.005，可能引起的浓度测量相对误差为多少？
解: A=εbc A= -lg T
(1) 吸光度和透光度的范围(A1 ~ A2 , T1 ~ T2)
A1= 2.00×105×1×5.0×10-7 = 0.100 T1= 0.794
A2= 2.00×105×1×5.0×10-6 = 1.00 T2= 0.100
(2) （∆c/c）=±0.4343×∆T/（T lg T）
（∆c/c）1=±0.4343×0.005/(0.794×lg0.794)= ±2.7%
（∆c/c）2=±0.4343×0.005/(0.100×lg0.100)= ±2.2%
测量相对误差最小T = 36.8% 时，有
（∆c/c）min=±0.4343×0.005/(0.368×lg0.368)= ±1.4%
比较后,认为可能引起的浓度测量相对误差为±2.7%
2、某温度计制造工厂，为监测车间大气中存在的汞蒸气，安装一个由低压蒸气汞灯(发射253.7nm共
振线)、反射镜、合适的光电检测系统，见图1(汞灯到反射镜之间的距离为2.00m)。为了进行校正，还安装有靠得很近的同样的灯及光电检测系统，中间有2cm石英槽，见图2。并在l00℃时石英槽一滴汞产生36.4pa汞蒸气校正。试问
(1)如果检测系统测得的吸光度是石英槽时测得的1.0%，则车间内此时汞蒸气分压为多少?
(2) 若检测系统中存在1.0%的杂散光干扰，而校正系统吸光度为l.000，且无杂散光干扰，则车间中
实际的汞蒸分压是多少?
解:(1) 车间内的汞蒸气分压p1
监测系统A1= -lg T1=εb1p1 校正系统A2= -lg T2=εb2p2
已知A1= 0.01 A2 p2 = 36.4pa
b1 = 200×2cm b2 = 2cm
有式0.01 A2= ε×200×2×p1 (1)
A2= ε×2×36.4(2)
(1)/(2): 0.01 =200×p1/ 36.4
p1 = 18.2×10-4 pa
(2) 存在杂散光干扰时的车间中实际的汞蒸分压p 1实
已知A2 =1.000 S = 0.01
有式ε= A2/(b2p2) =1.000/(2×36.4)=1/72.8
