中国药典中一般鉴别试验主要包括以下几个方面：
1. 外观观察：通过对药物外观的颜色、形状、气味、质地等进行观察，可以初步判断药物的真伪。
2. 物理常数测定：通过测定药物的熔点范围、比旋度、折光率等物理常数，可以鉴别药物。
3. 溶解度试验：通过观察药物在不同溶剂中的溶解情况，可以鉴别药物。
4. 呈色反应和沉淀反应：通过与标准品或已知药物进行呈色反应或沉淀反应，可以鉴别药物。
5. 紫外可见分光光度法：通过测定药物在紫外可见光区的吸收光谱，可以鉴别药物。
6. 红外光谱法：通过测定药物的红外光谱，可以确定药物的官能团和化学结构，进而鉴别药物。
7. 核磁共振法：通过测定药物的核磁共振谱，可以确定药物分子中氢原子的种类和数量，进而鉴别药物。
8. 质谱法：通过测定药物的质谱图，可以确定药物的分子量和分子式，进而鉴别药物。
需要注意的是，不同的药物可能需要采用不同的鉴别方法，而且同一药物也可能有多种鉴别方法。因此，在进行药物鉴别时，需要根据具体情况选择合适的鉴别方法。
第4章药物的鉴别 学习目标 1.掌握鉴别试验的项目、原理，及物理常数的测定； 2.熟悉药物鉴别的意义、一般鉴别试验的方法、试验的条件和结果判断； 3.了解专属性鉴别试验的原理、鉴别试验的灵敏度和专属性对试验的意义。 药物的鉴别试验是根据药物的分子结构、理化性质，用规定的方法判断药物的真伪。主要用以证实鉴别对象是否为标签所示的药物，不能鉴别未知药物。 第1节鉴别试验的项目 对于鉴别项下规定的实验方法，仅适用于鉴别药物的真伪，对于原料药，还应结合性状项下的外观和物理常数等进行确认。 一、性状 药物的性状主要反映药物特有的物理性质，如外观、臭、味、溶解度及其物理常数等。 1.外观是指药品的外表感观和色泽，包括药品的聚集状态、晶形、色泽、以及臭味等特征，在一定程度上可以反映药物的内在质量。 如链霉素片的性状描述为“本品为糖衣片或薄膜衣片，除去包衣后，显白色至微带黄绿色”。 2.溶解度溶解度是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度。《中国药典》采用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述药品在不同溶剂中的溶解性能。 3.物理常数物理常数是评价药品的主要指标之一，其测定结果不仅对药品具有鉴别意义，也反映了该药品的纯度。《中国药典》收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘傎、吸收系数等。
二、一般鉴别试验 一般鉴别试验是以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物的真伪。一般鉴别试验只能证实某一类药物，而不能证实为哪一种药物，需进行专属鉴别试验，方可确认。 《中国药典》附录项下的一般鉴别试验包括的项目有：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、铵盐、镁盐、钙盐、钡盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。 三、专属鉴别试验 专属鉴别试验是证实某一种药物的依据，是根据药物间化学结构的差异及其理化性质的不同，选用某种药物特有的灵敏定性反应来鉴别药物的真伪。如巴比妥类药物含有丙二酰脲母核，主要的区别在于5，5-位取代基和2-位取代基的不同：苯巴比妥含有苯环、司可巴比妥含有双键，硫喷妥钠含有硫原子，可根据这些取代基的性质，采用各自的专属反应进行鉴别。 综上所述，一般鉴别试验是以某些类别药物的共同化学结构为依据，根据其相同的理化性质进行药物真伪的鉴别，以区别不同类别的药物；而专属鉴别试验是在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴别药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各种药物，达到全面确认药物真伪的目的。 第2节鉴别方法 药物的鉴别方法要求专属性强、重现性好、灵敏度高、操作快速简便等。常用的鉴别方法有化学法、物理常数测定法、色谱法、光谱法和生物学法。
一般鉴别试验标准操作规程 一、目的：建立一般鉴别试验标准操作规程，确保产品符合标准。 二、引用标准：《中国药典》2015年版四部通则0301；《中国药典分析检测技术指南》。 三、适用范围：适用于公司检品的一般鉴别试验。 四、责任者：检验员。 五、内容： 1. 水杨酸盐。 1.1.取供试品的中性或弱酸性稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。 1.2. 取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。 2.丙二酰脲类。 2.1.取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10ml，振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。 2.2.取供试品约50mg，加吡啶溶液(1→10)5ml，溶解后，加铜吡啶试液1ml，即显紫色或生成紫色沉淀。 3. 有机氟化物。 取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法（通则0703）进行有机破坏，用水20ml与0.01mol/L 氢氧化钠溶液6.5ml为吸收液，俟燃烧完毕后，充分振摇；取吸收液2ml，加茜素氟蓝试液0.5ml，再加12％醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml，用水稀释至4ml，加硝酸亚铈试液0.5ml，即显蓝紫色；同时做空白对照试验。 4. 亚硫酸盐或亚硫酸氢盐。 4.1.取供试品，加盐酸，即发生二氧化硫的气体，有刺激性特臭，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。 4.2.取供试品溶液，滴加碘试液，碘的颜色即消褪。 5. 亚锡盐。 取供试品的水溶液1滴，点于磷钼酸铵试纸上，试纸应显蓝色。 6. 托烷生物碱类。
取供试品约10mg，加发烟硝酸5滴，置水浴上蒸干，得黄色的残渣，放冷，加乙醇2～3滴湿润，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。 7. 汞盐。 7.1. 亚汞盐。 7.1.1. 取供试品，加氨试液或氢氧化钠试液，即变黑色。 7.1.2. 取供试品，加碘化钾试液，振摇，即生成黄绿色沉淀，瞬即变为灰绿色，并逐渐转变为灰黑色。 7.2. 汞盐。 7.2.1. 取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即生成黄色沉淀。 7.2.2.取供试品的中性溶液，加碘化钾试液，即生成猩红色沉淀，能在过量的碘化钾试液中溶解；再以氢氧化钠试液碱化，加铵盐即生成红棕色的沉淀。 7.2.3. 取不含过量硝酸的供试品溶液，涂于光亮的铜箔表面，擦试后即生成一层光亮似银的沉积物。 8. 芳香第一胺类。 取供试品约50mg，加稀盐酸1ml,必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加0.1mol/L亚硝酸钠溶液数滴，加与0.1mol/L亚硝酸钠溶液等体积的1mol/L脲溶液，振摇1分钟，滴加碱性β-萘酚试液数滴，视供试品不同，生成由粉红色到猩红色沉淀。 9. 苯甲酸盐。 9.1. 取供试品的中性溶液，滴加三氯化铁试液，即生成赭色沉淀；再加稀盐酸，变为白色沉淀。 9.2.取供试品，置干燥试管中，加硫酸后，加热，不炭化，但析出苯甲酸，并在试管内壁凝结成白色升华物。 10. 乳酸盐。 取供试品溶液5ml(约相当于乳酸5mg),置试管中,加溴试液1ml与稀硫酸0.5ml，置水浴上加热，并用玻棒小心搅拌至褪色，加硫酸铵4g，混匀，沿管壁逐滴加入10％亚硝基铁氰化钠的稀硫酸溶液0.2ml和浓氨试液1ml，使成两液层；在放置30分钟内，两液层的接界面处出现一暗绿色环。 11. 枸橼酸盐。
一般鉴别试验 1 简述 1.1 药品的“一般鉴别试验”，是归纳正文中含有同一离子或具有某一集团的药物共有的化学反应，为节省文字篇幅而合并叙述，作为该药品正文鉴别项下的组成部分。在药典附录中，此项内容是通过化学反应晶型试验来证明药品中含有某一离子或集团，而不是对未知物进行定性分析，应结合正文中的其他鉴别试验和性状项下的描述，才能证实供试品的真实性。 1.2 选择一般鉴别试验方法的原则是：专属性羟，重现性好，灵敏度高，才做简便、快速。对五级药品是根据阴、阳离子的特殊反应进行鉴别，对有机药品则大都采用官能团反应进行鉴别。 2 仪器 所有仪器要求洁净，以免干扰化学反应。 3 试药与试液 3.1 试药应符合《中国药典》2010年版二部附录ⅩⅤA的要求，使用时应研成粉末或配成试液。 3.2 试液除另有规定外，均应按《中国药典》2010年版二部附录ⅩⅤB试液项下的方法进行配置和贮藏，要求新配置的，必须临用新制。 4 操作方法同《中国药典》2010年版二部附录Ⅲ. 5 注意事项 5.1 一般注意事项
5.1.1 供试品和攻势也的取用量应按个该药品项下的规定，固体供试品应研成细粉；液体供试品如果太稀可浓缩，如果太浓可稀释。 5.1.2试药和试液的加入量、方法和顺序均应按各试验项下的规定；如未作规定，试液应逐滴加入，边加边振摇；并注意观察反应现象。 5.1.3 试验在试管或离心管中进行，如需加热，应小心仔细，并使用试管夹，边加热边振摇，试管口不要对着试验操作者。 5.1.4 试验中需要蒸发时，应置于玻璃蒸发皿或瓷蒸发皿中，在水浴上进行。 5.1.5 沉淀反应有色沉淀反应宜在白色点滴板上进行，白色沉淀反应应在黑色或蓝色点滴板上进行，也可在试管或离心管中进行；如沉淀少不易观察时，可加入适量的某种与水互不混溶的有机溶剂，使原来悬浮在水中的沉淀集中于两液层之间，以便观察。 5.1.6 试验中需要分离沉淀时，应采用离心机分离，经离心沉降后，用吸出法或倾斜法分离沉淀。 5.1.7 颜色反应须在玻璃试管中进行，并注意观察颜色的变化。 5.1.8 试验温度，一般温度上升10℃，可使反应速度增加2~4倍，应按各试验项下规定的温度进行试验，如达不到时，可适当加温。 5.1.9 反应灵敏度极高的试验，必须保证试剂的纯度和仪器的洁净，为此应同时进行空白试验，以资对照。 5.1.10 反应不够灵敏，实验条件不易掌握的试验，可用对照品进行对照试验。
第一章药物的鉴别试验 第一节概述 依据药典进行的药物分析主要有三大项：鉴别、检查和含量测定。药物的鉴别试验（identification test）是用于鉴别药物的真伪，在药物分析中属首项工作，只有证实被分析的药物是真的，才有必要接着进行检查、含量测定。药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。它和分析化学中的定性鉴别有所区别。这些试验方法不能赖以鉴别未知物。原料药：鉴别试验结合性状项下的外观和物理常数进行确证。 一、鉴别的项目（一）性状药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数等。（二）一般鉴别试验（general identification test）*以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物真伪的。*无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，并以药典附录III项下的一般鉴别试验为依据，*有机药物：采用典型的官能团反应。*一般鉴别试验的项目：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、 无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、 有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、 无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐和碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。 *一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。*通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。
一、目的： 制订详尽的工作程序，规范检验操作，保证检验数据的准确性。 二、范围： 本标准适用于药品一般鉴别试验的操作。 三、职责： 1、 检验员：严格按操作规程操作，认真、及时、准确地填写检验记录； 2、 化验室负责人：监督检查检验员执行本操作规程。 四、内容： 一般鉴别试验方法的原则：再现性好，灵敏度高，操作简便、快速。对无机药品是根据阴、阳离子的特殊反应进行鉴别：对有机药品则大都采用官能团反应。 1、实验前准备 1.1 仪器： 所有仪器要求洁净，以免干扰反应。 1.2试药与试液： 1.2.1试药应符合现行药典附录要求，使用时应研成粉末。 1.2.2试液除另有规定外，均应按试剂、试液配制操作规程项下的方法进行配制和贮藏，要求新配制的必须新配制。 2、鉴别试验操作方法 2.1 水杨酸盐： 2.1.1 取供试品的中性或弱酸性稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。 6 coo-o H COO- O- +4Fecl Fe -3 + 6HCl+6Cl - ( )2 2.1.2 取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。 coo H o H + NH 4CH 3+ CH 2COOH 2.2丙二酰脲类: 2.2.1 取供试品约0.1g ，加碳酸钠试液1ml 与水10ml ，振摇2min ，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。
二银盐 AgNO 3 COAg (白） CO N C==N C R 2 R 1 CONa N NH CO CN C R 2R 1 ARNO 3 NaCO 3 COH R 2R 2 C CO N NH CO N CO CO NH C R 1R 1银盐 2.2.2 取供试品约50mg ，加吡啶溶液（1～10）5ml ，溶解后，加铜吡啶试液1ml ，即显紫色或生成紫色沉淀。 R 1 R 2C CO N CO N CO N N CO C R 1 R 2COH C O H + N N Cu 2-so 4 H C O R 2 R 1 C CO N N CO H C N N +H 2SO 4 2.3有机氟化物： 取供试品约7mg ，照氧瓶燃烧法(通则0703)进行有机破坏，用水20ml 与0.0lmol/L 氢氧化钠溶液6.5ml 为吸收液，俟燃烧完毕后，充分振摇；取吸收液2ml ，加茜素氟蓝试液0.5ml ，再加含12%醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml ，用水稀释至4ml ，加硝酸亚铈试液0.5ml ，即显蓝紫色；同时做空白对照试验。 F - + O O OH OH CH 2N COOH 2COOH Ce 3+ O OH CH 2N o CH 2COO CH 2COO Ca F OH （蓝紫色） 2.4亚硫酸盐或亚硫酸氢盐： 2.4.1取供试品，加盐酸，即生成二氧化硫的气体，有刺激性特臭味，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。 SO 32-＋H +3- HSO 3-+H + →H 2O+SO 2↑ Hg 2（NO 3）2+H 2O+SO 2→HgSO 3+Hg ↓（黑）+2HNO 3 2.4.2取供试品溶液，滴加碘试液，碘的颜色即消褪。 SO 32-＋I 2＋H 2O →SO 42-＋2HI HSO 3-＋I 2＋H 2O →HSO 4-＋2HI 2.5亚锡盐: 取供试品的水溶液1滴，点于磷钼酸铵试纸上，试纸应显蓝色。 2.6托烷生物碱类: 取供试品约10mg ，加发烟硝酸5滴，置水浴上蒸干，得黄色的残渣，放冷，加乙醇2～3滴湿润，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。
第4章药物的鉴别试验 依据药典进行的药物分析主要有三大项内容：鉴别、检查和含量测定。 药物的鉴别试验（ldentification test)，是利用药物的分子结构所表现的特殊的化学行为（如进行化学反应、测定药物的理化常数等）或光谱、色谱、生物学等特征，来判断药品的真伪。 药物的鉴别在药品质量检验工作中属首项工作。只有在药物被鉴别无误、证实被分析的药物是真的后，才有必要接着进行检查和含量测定等分析工作。 药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。这些鉴别试验方法虽然具有一定的专属性，但是还不足以用来确证化合物的结构，因而一与分析化学中的定性鉴别有所区别，不能用来鉴别未知物。因此，《中国药典》（2010年版）凡例中对药品“鉴别”项目的要求是：鉴别项下规定的试验方法，系根据反映该药品某些物理、化学或生物学等特征所进行的药物鉴别试验，不完全代表对该药品化学结构的确证。 本章讲授药物常用的方法和药物的一般鉴别试验，其中以化学鉴别法和仪器鉴别法为重点。 4.1鉴别试验的项目 鉴别项下规定的实验方法，仅仅适用于鉴别药物的真伪。对于原料药，还应该结合“性状”项下的外观和物理常数进行确认。 4.1.1性状（Description) 药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数等。性状观测是药品检验工作的第一步，也是不可省略的极其重要的一步。只有性状符合规定的供试品，方可继续检查杂质限量和测定含量，否则不必进行检查和含量测定。1．外观 所谓药品的外观，是指药品的外表感官和色泽，包括药品的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。如《中国药典》（2010年版）对维生素A的描述为“本品为淡黄色溶液或结晶与油的混合物（加热至60℃应为澄清溶液）；无臭；在空气中易氧化，遇光易变质。”对于维生素AD的描述为“本品或本品内容物为黄色至橙红色的澄清油状液体；无败油臭或苦味”。 2．溶解度 溶解度是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度。《中国药典》（2010 年版）采用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述药品在不同溶剂中的溶解性能。溶解度测定方法：称取研成细粉的供试品或量取液体供试品，置于25℃士2℃一定容量的溶剂中，每隔5min强力振摇30 s；观察30min内的溶解情况，如无目视可见的溶质颗粒或液滴时，即视为完全溶解。如阿司匹林“在乙醇中易溶，在三氯甲烷或乙醚中溶解，在水或无水乙醚中微溶；在氢氧化钠溶液中溶解，但同时分解。3．物理常数 物理常数是评价药品质量的主要指标之一，其测定结果不仅对药品具有鉴别意义，也反映了该药品的纯净度，是检定药品质量的主要指标之一。《中国药典》（2010年版）收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数等。具体内容见4.2.3项下。 4.1.2一般鉴别试验（General identification test) 一般鉴别试验是以药物的化学结构及其物理、化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物的真伪的。对于无机药物，需根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，并以药典附录项下的一般鉴别试验为依据进行鉴别试验；对于有机药物，经常采用典型的官能团反应鉴别。
1.目的： 建立对一般离子或基因的鉴别试验的标准操作规程。 2.范围： QC化验室 3.责任： QC化验员。 4.内容： 4.1简述： 4.1.1本法是供部分药品鉴别的依据。 4.1.2药品的一般鉴别试验，是归纳正文中含有同一离子或具有某一 基因的药物共有的化学反应，为节省文字篇幅而合并叙述，作为各药品正文鉴别项下的组成部分。在药典附录中，此项内容是通过化学反应进行试验来证明药品中含有某一离子或基因，而不是对未知物进行定性分析。应结合正文中的其他鉴别试验和性状项下的描述，才能证实供试品的真实性。 4.1.3选入一般鉴别试验方法的原则是：再现性好、灵敏度高、操作 简便、快速。对无机药品根据阴、阳离子的特殊反应进行鉴别，对有机药品则大都采用官能团反应。 4.2仪器：所有仪器要求洁净，以免干扰反应。
4.3试药与试液： 4.3.1试药应符合现行药典附录要求，使用时应研成粉末。 4.3.2试液除另有规定外，均应按现行版药典附录试液项下的方法进 行配制和贮藏，要求新配制的必须新配制。 4.4操作方法：同《中国药典（1995年版）》附录。 5.注意事项： 5.1供试品和供试液的取用量应按各药品项下的规定，固体供试品应 研成细粉，液体供试品如果太稀可浓缩，如果大浓可稀释。 5.2试药和试液的加入量、方法和顺序均应按各试验项下的规定；如 未作规定，试液应逐滴加入，边加边振摇；并注意观察反应现象。 5.3试验在试管或离心管中进行，需加热，须小心仔细，并使用试管 夹，边加热边振摇，试管口不要对着试验操作者。 5.4试验中需要蒸发时，应在玻璃蒸发皿或瓷蒸发皿中，并置水浴上 进行。 5.5沉淀反应：有色沉淀反应宜在白色点滴板上进行，白色沉淀反应 应在黑色或蓝色点滴板上进行，也可在试管或离心管中进行；如沉淀少不易观察时，可加入适量的某种与水互不混溶的有机溶剂，以降低沉淀的溶解或使原来悬浮在水中的沉淀集中于两液层之间，以便观察。 5.6试验中需分离沉淀时，用离心分离法，经离心沉降后，用吸出法 或倾泻法分离沉淀。 5.7颜色反应须在玻璃试管中进行，并注意观察颜色的变化。 5.8试验温度：一般温度上升10℃，可使反应速度增加2-4倍，应按 各试验项下规定的温度进行试验，如达不到时，可适当加温。5.9反应灵敏度极高的试验，必须保证试剂的纯度和仪器的洁净，为
药物的鉴别试验方法及原理 第一节概述 依据药典进行的药物分析主要有三大项：鉴别、检查和含量测定。药物的鉴别试验（identification test）是用于鉴别药物的真伪，在药物分析中属首项工作，只有证实被分析的药物是真的，才有必要接着进行检查、含量测定。药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。它与分析化学中的定性鉴别有所区别。这些试验方法不能赖以鉴别未知物。原料药：鉴别试验结合性状项下的外观和物理常数进行确证。 一、鉴别的项目（一）性状药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数等。（二）一般鉴别试验（general identification test）*以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物真伪的。 *无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，并以药典附录III项下的一般鉴别试验为依据，*有机药物：采用典型的官能团反应。*一般鉴别试验的项目：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、 无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。 *一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。 *通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。（三）专属鉴别试验（specific identification test）*
一般鉴别试验标准操作规程 1.目的 建立2020版《中国药典》四部一般鉴别试验检验标准操作规程，并按规程进行检验，保证检验操作规范化。 2.范围 适用于《中国药典》2020年版一部、二部测定的供试品。 3. 术语或定义 鉴别：系指运用化学，物理，显微，外观性味等等手段，对药品的性质、特性和特征、真伪做出判定。 4. 职责 质量控制部对本规程的实施负责。 5. 程序 5.1 水杨酸盐 5.1.1取供试品的中性或弱酸性稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。 5.1.2取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。 5.2 丙二酰脲类 5.2.1取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10ml，振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。 5.2.2 取供试品约50mg，加吡啶溶液(1→10)5ml，溶解后，加铜吡啶试液1ml，即显紫色或生成紫色沉淀。 5.3 有机氟化物 取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法（附录Ⅶ C）进行有机破坏，用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5ml为吸收液，俟燃烧完毕后，充分振摇；取吸收液2ml，加茜素氟蓝试液0.5ml，再加12％醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml，用水稀释至4ml，加硝酸亚铈试液0.5ml，即显蓝紫色；同时做空白对照试验。 5.4 亚硫酸盐或亚硫酸氢盐 5.4.1 取供试品，加盐酸，即发生二氧化硫的气体，有刺激性特臭，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。
5.4.2 取供试品溶液，滴加碘试液，碘的颜色即消褪。 5.5 亚锡盐 取供试品的水溶液1滴，点于磷钼酸铵试纸上，试纸应显蓝色。 5.6 托烷生物碱类 取供试品约10mg，加发烟硝酸5滴，置水浴上蒸干，得黄色的残渣，放冷，加乙醇2～3滴湿润，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。 5.7 汞盐 5.7.1亚汞盐 5.7.1.1 取供试品，加氨试液或氢氧化钠试液，即变黑色。 5.7.1.2 取供试品，加碘化钾试液，振摇，即生成黄绿色沉淀，瞬即变为灰绿色，并逐渐转变为灰黑色。 5.7.2汞盐 5.7.2.1取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即生成黄色沉淀。 5.7.2.2 取供试品的中性溶液，加碘化钾试液，即生成猩红色沉淀，能在过量的碘化钾试液中溶解；再以氢氧化钠试液碱化，加铵盐即生成红棕色的沉淀。 5.7.2.3 取不含过量硝酸的供试品溶液，涂于光亮的铜箔表面，擦拭后即生成一层光亮似银的沉积物。 5.8 芳香第一胺类 取供试品约50mg，加稀盐酸1ml,必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加0.1mol/L亚硝酸钠溶液数滴，加于0.1mol/L亚硝酸钠溶液等体积的1mol/L脲溶液，振摇1分钟，滴加碱性β－萘酚试液数滴，视供试品不同，生成由粉红到猩红色沉淀。 5.9 苯甲酸盐 5.9.1 取供试品的中性溶液，加三氯化铁试液，即生成赭色沉淀；再加稀盐酸，变为白色沉淀。 5.9.2 取供试品，置干燥试管中，加硫酸后，加热，不炭化，但析出苯甲酸，在试管内壁凝结成白色升华物。 5.10 乳酸盐 取供试品溶液5ml(约相当于乳酸5mg),置试管中,加溴试液1ml与稀硫酸0.5ml，置水浴上加热，并用玻棒小心搅拌至褪色，加硫酸铵4g，混匀，沿管壁逐滴加入10％亚硝基铁氰化钠的稀硫酸溶液0.2ml和浓氨试液1ml，使成两液层；在放置30分钟内，两液层的接界面处出现一暗绿色环。 5.11 枸橼酸盐 5.11.1 取供试品溶液2ml（约相当于枸橼酸10mg）,加稀硫酸数滴, 加热至沸，加高锰酸钾试液数滴，振摇，紫色即消失；溶液分成两份，一份中加硫酸汞试液1滴，另一份中逐滴加入溴试液，均生成白色沉淀。
药物的鉴别试验方法及原理LT
光及药物经其它反应后，发射荧光。(4）气体生成反应鉴别法：1）大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气；2）化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发生硫化氢气体；3）含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气；含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙醇可产生乙酸乙酯的香味。（二）光谱鉴别法1．紫外光谱鉴别法常用的方法有：1）标准品对照法；2）规定吸收波长法；3）规定吸收波长和相应的吸收度法；4）规定吸收波长和吸收系数法；5）规定吸收波长和吸收度比值法。2．红外光谱鉴别法红外光谱法是一种专属性很强、应用较广（固体、液体、气体样品）的鉴别方法。 1.标准图谱对照法：中国药典（1995年版）和BP (1993) 2.对照品法：USP (23)。 （三）色谱鉴别法利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱行为（Rf值或保留时间）进行鉴别试验。常用的方法有：1.薄层色谱鉴别法在实际工作中，一般采用对照品（或标准品）比较法，要求供试品斑点的Rf值应与对照品斑点一致。 2.高效液相色谱鉴别法一般规定按供试品含量测定项下的高效液相色谱条件进行试验。要求供试品和对照品色谱峰的保留时间应一致。含量测定方法为内标法时，可要求供试品溶液和对照品溶液色谱图中药物峰保留时间与内标物峰的保留时间比值应相同。 3.气相色谱鉴别法方法同高效液相色谱法。 4.纸色谱鉴别法纸色谱法存在分离效能低、分析时间长等缺点，在药物鉴别试验中逐渐被薄层色谱法所取代。二、鉴别试验与原理（一）有机氟化物 1．鉴别试验取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法（附录VII C）进行有机破坏，用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5ml为吸收液，俟燃烧完全后，充分振摇；取吸收液2ml，加茜素氟蓝试液0.5ml，再加12%醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml，用水稀释至4ml，加硝酸亚铈试液0.5ml，即显蓝紫色；同时做空白对照试验。 2．试验原理有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，为碱性溶液吸收成为无机氟化物后，与茜素氟蓝、硝酸亚铈形成蓝紫色络合物。 （二）有机酸盐1．水杨酸盐鉴别试验一取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。原理本品在中性或弱酸性条件下，和三氯化铁试液生成配位化合物，在中性时呈红色，弱酸性时呈紫色；若在强酸性中，配位化合物分解生成游离水杨酸。本反应极为灵敏，只需取稀溶液进行试验，如取用量大，产生颜色过深时，可加水稀释后观察。鉴别试验二取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。原理水杨酸不溶于水（0℃时溶解度为1g/1500L），故供试液加酸即析出游离水杨酸。由于水杨酸的酸性（K＝1.06×10-3，25℃）大于醋酸（K＝1.85×10-5，25℃），故能与醋酸铵作用释出醋酸，而本身形成铵盐溶解。析出的水杨酸亦可经冷水洗涤、干燥后测定熔点（158℃-161℃）。2．苯甲酸盐 3．乳酸盐 4．枸橼酸盐 5．酒石酸盐 6．醋酸盐鉴别试验取供试品，加硫酸和乙醇后加热，即产生乙酸乙酯的香气。（三）无机金属盐1．钠盐鉴别试验一取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。原理钠的火焰光谱在可见光区，有589.0nm、589.6nm主要谱线，故其燃烧火焰显黄色。本焰色反应极为灵敏（最低检出限量为0.1ng钠离子）。因此，对所用仪器和试剂要求必须很严格。在检测前应将铂丝烧红，趁热浸入盐酸中，如此反复数次，直至火焰不染黄色后，再蘸取供试品进行测定。只有当强烈的黄色火焰持续数秒钟不退，才能确认为钠盐。鉴别试验二取供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液，即生成黄色沉淀。原理其反应式为：
浅议中国药典中苯甲酸鉴别试验 中国药典（ChP）是中国制定的药品标准规范，旨在规范药品生产、质控、使 用过程中的各个环节，保障药品的质量和安全性。其中，药典中的鉴别试验对于保证药品质量至关重要。本文将围绕中国药典中苯甲酸的鉴别试验进行探讨和分析。 苯甲酸的基本信息 苯甲酸（C6H5CH2COOH）是一种有机酸，分子结构中含有苯环和羧基，因其 广泛应用于化学、医药和食品等领域，是一种常用的有机试剂。苯甲酸的物理性质如下： •分子量：122.12 •熔点：105–107 °C •沸点：249–250 °C •密度：1.265 g/cm³ 苯甲酸鉴别试验 1.熔点测定法 熔点测定法是苯甲酸鉴别试验中最常用的方法，通过比较待测样品与标准物质 的熔点差异，以确定待测样品的纯度和品质。该方法要求待测样品与标准物质熔点差异应在1.0℃以下。 2.红色沉淀法 红色沉淀法是利用苯甲酸与铁离子（Fe³⁺）作用生成的红色沉淀来进行鉴别试验。该方法使用硝酸亚铁（FeSO₄）溶液作为试液，当苯甲酸加入后，苯甲酸的羧 基与铁离子作用形成的羧酸铁（Fe(C7H4O2)3）是一种具有鲜艳红色的物质，该反应容易受到氧化、还原剂、酸碱等因素的干扰，因此需要进行干扰试验。 3.与重铵盐反应法 与重铵盐反应法是一种利用重铵盐（NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O）溶液与苯甲酸反应，生成深红色络合物来进行鉴别试验。该方法有较高的专属性，容易受到还原剂的干扰，但不受各种酸碱介质的影响。 苯甲酸鉴别试验的重要意义 苯甲酸在化学、医药和食品等领域有着广泛的应用，但其化学性质的影响因素 很多，纯度和质量也因厂家、生产批次、储存条件等因素的不同而存在差异。苯甲酸鉴别试验的目的是为了对厂家、生产批次的苯甲酸作出比较准确的评估，判断其
一般鉴别试验标准操作规程 目的：建立一般鉴别试验标准操作规程 范围：适用于一般鉴别试验操作 职责：QC检验员对本标准实施负责 执行标准：《中国药典》2020版四部第35页通则0301 规程： 1 简述 1.1药品的“一般鉴别试验”，是含有一离子或具有某一基团的药物共有的化学反应。在药典附录中，此项内容是通过化学反应进行试验来证明药品中含有某一离子或基团，而不是对未知物进行定性分析，应结合正文中的其他鉴别试验和性状项下的描述，才能证实供试品的真实性。 1.2 选入一般鉴别试验方法的原则是：专属性强，再现性好，灵敏度高，操作简便、快速。对无机药品是根据阴、阳离子的特殊反应进行鉴别，对有机药品则大都采用官能团反应。 2 仪器 所有仪器要求洁净，以免干扰化学反应。 3 试药与试液 3.1 试药应符合《中国药典》2020年版要求，使用时应研成粉末或配成试液。 3.2试液除另有规定外，均应按《中国药典》2020年版试液项下的方法进行配制和贮藏，要求新配制的，必须新鲜配制。 4 操作方法 4.1 钙盐 4.1.1 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显砖红色。 4.1.2 取供试品溶液（1→20），加甲基红指示液2滴，用氨试液中和，再滴加盐酸至恰好酸性，加草酸试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀不溶于醋酸，但可溶于盐酸。 4.2 钠盐 4.2.1 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。
4.2.2 取供试品约100mg，置10ml试管中，加水2ml溶解，加15%碳酸钾溶液2ml，加热至沸，应不得有沉淀生成；加焦锑酸钾试液4ml，加热至沸；置冰水中冷却，必要时用玻棒摩擦试管内壁，应有致密的沉淀生成。 4.3 钡盐 4.3.1 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显黄绿色；通过绿色玻璃透视，火焰显蓝色。 4.3.2取供试品溶液，滴加稀硫酸，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。 4.4 钾盐 4.4.1 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显紫色；但有少量的钠盐混存时，须隔蓝色玻璃透视，方能辩认。 4.4.2 取供试品，加热炽灼除去可能杂有的铵盐，放冷后，加水溶解，再加0.4%四苯硼钠溶液与醋酸，即生成白色成沉。 4.5 铁盐 4.5.1 取供试品溶液，滴加亚铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀；分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即分解成棕色沉淀。 4.5.2 取供试品溶液，滴加硫氰酸铵试液，即显血红色。 4.6 铵盐 4.6.1 取供试品，加过量的氢氧化钠溶液后，加热，即分解，发生氨臭；遇用水湿润的红色石蕊试纸，能使之变蓝色，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。 4.6.2 取供试品溶液，加碱性碘化供钾试液1滴，即生成红棕色沉淀。 4.7 铜盐 4.7.1 取供试品溶液，滴加氨试液，即生成淡蓝色沉淀；再加过量的氨试液，沉淀即溶解，生成深蓝色溶液。 4.7.2 取供试品溶液，加亚铁氰化钾试液，即显红棕色或生成红棕色沉淀。 4..8 硫酸盐 4.8.1 取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。 4.8.2 取供试品溶液，加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液或氢氧
一般鉴别试验规程 1.目的：建立对一般离子或基因的鉴别试验的标准操作规程。 2.范围：QC化验室 3.责任：QC化验员。 4.内容： 4.1简述： 4.2仪器：所有仪器要求洁净，以免干扰反应。 4.3试药与试液： 4.4操作方法：同《中国药典（1995年版）》附录。 5.注意事项： 5.1供试品和供试液的取用量应按各药品项下的规定，固体 供试品应研成细粉，液体供试品如果太稀可浓缩，如果大浓可稀释。 5.2试药和试液的加入量、方法和顺序均应按各试验项下的 规定；如未作规定，试液应逐滴加入，边加边振摇；并注意观察反应现象。 5.3试验在试管或离心管中进行，需加热，须小心仔细，并 使用试管夹，边加热边振摇，试管口不要对着试验操作者。
5.4试验中需要蒸发时，应在玻璃蒸发皿或瓷蒸发皿中，并 置水浴上进行。 5.5沉淀反应：有色沉淀反应宜在白色点滴板上进行，白色 沉淀反应应在黑色或蓝色点滴板上进行，也可在试管或离心管中进行；如沉淀少不易观察时，可加入适量的某种与水互不混溶的有机溶剂，以降低沉淀的溶解或使原来悬浮在水中的沉淀集中于两液层之间，以便观察。 5.6试验中需分离沉淀时，用离心分离法，经离心沉降后， 用吸出法或倾泻法分离沉淀。 5.7颜色反应须在玻璃试管中进行，并注意观察颜色的变化。 5.8试验温度：一般温度上升10℃，可使反应速度增加2-4 倍，应按各试验项下规定的温度进行试验，如达不到时，可适当加温。 5.9反应灵敏度极高的试验，必须保证试剂的纯度和仪器的 洁净，为此应同时进行空白试验，以资对照。 5.10反应不够灵敏，试验条件不易掌握的试验，可用对照品 进行对照试验。 5.11一般鉴别试验中列有一项以上的试验方法时，除正文中 已明确规定外，应逐项进行试验，方能证实，不得任选其中之一作为依据。
一般鉴别实验操作规程 1.简述 (1)本法是供部分药品鉴别的依据。 (2)药品的一般鉴别试验，是归纳正文中含有同一离子或具有某一基团的药物共有的化学反应，为节省文字篇幅而合并叙述，作为各药品正文鉴别项下的组成部分。在药典附录中，此项内容是通过化学反应进行试验来证明药品中含有某一离子或基团，而不是对未知物进行定性分析。应结合正文中的其他鉴别试验和性状项下的描述，才能证实供试品的真实性。 (3)选入一般鉴别试验方法的原则再现性好，灵敏度高，操作简便，快速。对无机药品是根据阴、阳离子的特殊反应进行鉴别，对有机药品则大都采用官能团反应。 2.仪器 所有仪器要求洁净，以免干扰反应。 3.试药与试液 (1)试药应符合中国药典附录要求，使用时应研成粉末。 （2)试液除另有规定外，均应接现中国药典附录试液项下的方法进行配制和贮藏，要求新配制的必须新配制。 4.操作方法同中国药典附录。 5.注意事项 (1)一般注意事项
①供试品和供试液的取用量应按各药品项下的规定，固体供试品应研成细粉；液体供试品如果太稀可浓缩，如果太浓可稀释。 ②试药和试液的加入量、方法和顺序均应按各试验项下的规定;如未作规定，试液应逐滴加入，边加边振摇；并注意观察反应现象。 ③试验在试管或离心管中进行，需加热，须小心仔细，并使用试管夹，,边加热边振摇，试管口不要对着试验操作者。 ④试验中需要蒸发时，应在玻璃蒸发皿或瓷蒸发皿中，并置水浴上进行。 ⑤沉淀反应有色沉淀反应宜在白色点滴板上进行，白色沉淀反应应在黑色或蓝色点滴板上进行，也可在试管或离心管中进行；如沉淀少不易观察时，可加入适量的某种与水互不混溶的有机溶剂，以降低沉淀的溶解或使原来悬浮在水中的沉淀集中于两液层之间，以便观察。 ⑥试验中需分离沉淀时，用离心分离法，经离心沉降后，用吸出法或倾泻法分离沉淀。 ⑦颜色反应须在玻璃试管中进行，并注意观察颜色的变化。 ⑧试验温度，一般温度上升10℃，可使反应速度增加2-4倍，应按各试验项下规定的温度进行试验，如达不到时，可适当加温。 ⑨反应敏度极高的试验，必须保证试剂的纯度和仪器的洁净，为此应同时进行空白试验，以资对照。 ⑩反应不够灵敏，试验条件不易掌握的试验，可用对照品进行对照试验。
第二章药物的鉴别试验第二章药物的鉴别试验
4、熔点： 1、固体---->液体的温度 2、熔融同时分解的温度 3、初熔-全熔的一段温度 5、ChP收载方法 第一法：测定易粉碎的固体药品 第二法：测定不易粉碎的固体药品 第三法：测定凡士林或其他类似物 6、要求报告初熔和终熔 7、比旋度： 在一定波长（589.3nm）与温度（20°C）下，偏振光透过长1dm，含旋光性物质1g/1mL 的溶液时测得的旋光度a，称为比旋度。 [a]t D = 是手性药物特性及其纯度的主要指标。 8、吸收系数 在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度（C）、单位液层厚度（L）时的吸收度，称为吸收系数（ E1%1cm或e）。 E1%1cm = A / C×L C= 1%或1mol/L，L= 1cm 一般鉴别试验（general identification test） 依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。 有机药物:官能团反应。 无机药物:阴、阳离子的反应 阴、阳离子的特殊反应 例钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应 铵盐鉴别方法
氯化物 鉴别——供试液＋硝酸＋硝酸银→白色↓白色↓＋氨试液→沉淀溶解＋硝酸→白色↓ 硫酸盐 鉴别——供试液＋氯化钡→白色↓白色↓＋硝酸（盐酸）→沉淀不溶 有机药物——典型的官能团反应。包括：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐等鉴别。 例有机氟化物鉴别 样品经氧瓶燃烧法破坏，被碱性溶液吸收成为无机氟化物，与茜素氟蓝、硝酸亚铈在pH4.3溶液中形成篮紫色络合物。 反应原理如下： 由上可知，一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。 专属鉴别试验（specific identification test） 是证实某一种药物的依据。 根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。 例巴比妥类药物含有共同母核，区别在于5，5-位取代基和2-位取代基的不同：苯巴比妥---苯环 司可巴比妥---双键 硫喷妥钠---硫原子 又如甾体激素类药物含有环戊烷并多氢菲母核，主要差别在A环和D环的取代基不同，可利用这