第二章 计算方法及其基本原理介绍
化学反应的本质是旧键的断裂和新建的形成,参与成键原子的电子壳层重新组合是导致生成稳定多原子化学键的明显特征。因此阐述化学键的理论应当描写电子壳层的相互作用与重排,借助求解满足适当的Schrodinger 方程的波函数描写分子中电子分布的量子力学,为解决这一问题提供了一般的方法,然而,对于一些实际的体系,不引入一些近似,就不可能求解其Schrodinger 方程。这些近似使一般量子力学方程简化为现代电子计算机可以求解的方程。这些近似和关于分子波函数的方程形成计算量子化学的数学基础。
2.1 SCF-MO 方法的基本原理
分子轨道的自洽场计算方法(SCF-MO)是各种计算方法的理论基础和核心部分,因此在介绍本文计算工作所用
方法之前,有必要对其关键的部分作一简要阐述。
2.1.1 Schrodinger 方程及一些基本近似
为了后面介绍各种具体在自洽场分子轨道(SCF MO)方法方便,这里将主要阐明用于本文量子化学计算的一些重要的基本近似,给出SCF MO 方法的一些基本方程,并对这些方程作简略说明,因为在大量的文献和教材中对这些方程已有系统的推导和阐述[1-5]。
R AB =R 图2-1分子体系的坐标
确定任何一个分子的可能稳定状态的电子结构和性质,在非相对论近似下,须求解定态Schrodinger 方程
''12121212122
ψψT p B A q p A p pA A pq AB B A p A A A E R Z r R Z Z M =???
?????-++?-?-∑∑∑∑∑∑≠≠ (2.1)
其中分子波函数依赖于电子和原子核的坐标,Hamilton 算符包含了电子p 的动能和电子p 与q 的静电排斥算符,
∑∑≠+?-=p q p pq
p
e r H 12121?2 (2.2)
以及原子核的动能
∑?-=A A A
N M H 2121? (2.3) 和电子与核的相互作用及核排斥能
∑∑≠+-=p A B A AB B A pA
A eN R Z Z r Z H
,21? (2.4) 式中Z A 和M A 是原子核A 的电荷和质量,r pq =|r p -r q |,r pA =|r p -R A |和R AB =|R A -R B |分别是电子p 和q 、核A 和电子p 及核A 和B 间的距离(均以原子单位表示之)。上述分子坐标系如图2.1所示。可以用V(R,r)代表(2.2)-(2.4)式中所有位能项之和 ∑∑∑-+=≠≠p A pA
A B A q p pq AB B A r Z r R Z Z r R V ,1
2121),(
(2.5) 原子单位
上述的Schrodinger 方程和Hamilton 算符是以原子单位表示的,这样表示的优点在于简化书写型式和避免不必要的常数重复计算。在原子单位的表示中,长度的原子单位是Bohr 半径
A ==&52917725.042
22
0e
m h a e π 能量是以Hartree 为单位,它定义为相距1Bohr 的两个电子间的库仑排斥作用能
2
1a e Hartree = 质量则以电子制单位表示之,即定义m e =1 。
Born-Oppenheimer 近似
可以把分子的Schrodinger 方程(2.1)改写为如下形式
''),(21212
2ψψT p p
A A A E r R V M =??????+?-?-∑∑ (2.6) 由于组成分子的原子核质量比电子质量大103倍~105倍,因而分子中电子运动的速度比原子核快得多,核运动平均速度比电子小千倍,从而在求解电子运动问题时允许把电子运动独立于核运动,即认为原子核的运动不影响电子状态。这就是求解(2.1)式的第一个近似,被称作Born-Oppenheimer 近似或绝热近似。假定分子的波函数
Ψ′可以确定为电子运动和核运动波函数的乘积
)(),(),(r Φr R r R ψψ=' (2.7) 其中Ф(R )只与核坐标有关,代入方程(2.2)有
ΦE Φr R V ΦΦM ΦM ΦM T A p p A A
A A A A A
A A ψψψψψψ=+?-?-???-?-∑∑∑∑
),(212112122
2
对于通常的分子,依据Born-Oppenheimer 原理有:?A Ψ和?A 2Ψ都很小,同时M A ≈103~105,从而上述方程中的第二项和第三项可以略去,于是
ΦE r R V ΦΦM T p p A
A
A ψψψψ=+?-?-∑∑
)],(2
1[212
2 易知
)(/)],(2
1[/)21(2
2R E r R V ΦΦM E p p A
A
A T =+?+?+∑∑
ψψ 也即该方程可以分离变量而成为两个方程
ψψψ)(),(2
12R E r R V p p =+?-∑ (2.8) Φ
E ΦR E ΦM T A
p A
=+?-∑
)(21
2 (2.9) 方程(2.8)为在某种固定核位置时电子体系运动方程,而方程(2.8)时核的运动方程。
E (R )固定核时体系的电子能量,但在核运动方程中它又是核运动的位能。此时分子总能量用E T 代表。
因此,在Born-Oppenheimer 近似下,分子体系波函数为两个波函数的乘积(2.7)式。分子中电子运动波函数Ф(R )分别由(2.8)和(2.9)式确定。电子能量E (R )为分子的核坐标的函数,从(2.9)式看出它又是核运动的位能。在空间画出E (R )随R 的变化关系称为位能图。
单电子近似
体系的电子与核运动分离后,计算分子的电子波函数Ψ归结为求解下面的方程
ψψE r Z r p p A pA A q p pq p =???????
?-+?-∑∑∑≠'1
2121,2 (2.10)
(2.10)式是量子化学的基本方程,目前已有多种求解这个方程的方法。这些方法的区别首先是构成Ψ的方式及其相应的近似。
最常用的是Hartree 建议的单电子近似[6]。在多电子体系中,所有电子势相互作用的,其中任意电子运动依赖于其它电子的运动。Hartree 建议把所有电子对于每个个别电子运动的影响代换成某中有效场的作用。于是每个电子在核电荷及其余电子有效场产生的势场中运动仅依赖于电子坐标。
从而,电子运动分开了,对于多电子体系中每个电子可以引入单电子波函数,这种单电子波函数是(2.10)式单电子Schrodinger 方程的解,其中含有算符1/r pq 项,用只依赖于所研究电子坐标的有效场代替。整个多电子体系波函数等于所有电子的单电子波函数(轨道)乘积。
电子还具有自旋角动量s ,其分量s x ,s y 和s z 满足普通角动量算符的对易关系。算符s 2和s z 完全给定了电子的自旋,电子自旋波函数η(ξ)满足方程
)()1()(?2ξηξη+=s s s
)()(?ξηξηz z m s
= (2.11) 其中ξ是自旋坐标,通常把对应于自旋1/2的波函数记为α(ξ),而把自旋m s =-1/2波函数记作β(ξ)。
在非相对论近似下和不存在外磁场时,电子的自旋和空间坐标无关,因此,因此电子的自旋轨道可取成
)(),,(),,,(ξηψξψz y x z y x =' (2.12)
考虑到自旋变量的多电子波函数由自旋轨道组成,他应当是体系总自旋S2及其Sz 的本征函数
ψψ)1(?2+=S S S
(2.13a)
ψψS
z M S =?
(2.13b)
构成体系多电子波函数Ψ时,必须考虑Ψ相对于任一对电子交换的反对称性要
求,此所谓Pauli 原理[7]。因此,一般不求出Hartree 方法的简单乘积型波函数Ψ,而是求出对应于按自旋轨道电子的所有可能置换方式的Slater 行列式波函数,此为
Hartree-Fock 方法。对于置于n=N/2轨道的Ψ上的N 电子体系,单电子近似下波函数Ψ写为
)
()()()()()()()()
2()2()2()2()
2()2()2()2()1()1()1()1()1()1()1()1(!
1111111N N N N N N N N N Ψn n n n n n βψαψβψαψβψαψβψαψβψαψβψαψΛΛ
Λ
Λ
ΛΛ=
(2.14)
该式的Slater 行列式是保证反对称性要求的唯一这类函数。
引入单电子近似便确定了波函数Ψ的形式,用它可以求解方程(2.10)。显然在一般的情况下,Ψ应当包含(2.14)型行列式的线性组合,同时满足(2.13)式的限制。若(2.12)式中自旋部分是单电子自旋投影算符S z 的本征值,则(2.13b)式就满足。当分子的n 个轨道每个均为自旋反平行电子对占据时(闭电子壳层),一个行列式波函数(2.14)就已满足(2.13a)和(2.13b)。对于含有未配对的电子体系,这是做不到的,此时体系波函数是对应于各种轨道填充方式(不同组态)的Slater 行列式Ψl 的的线性组合
l
l
l a Ψψ∑=
(2.15)
当适当选择行列式前系数a l 时,条件(2.13a)和波函数的反对称性要求均可以满足。 由于存在着电子运动的相关,不明显处理(2.10)式中1/r p q 项的单电子近似,完全忽略了这种相关效应,所以,Hartree-Fock 单电子近似使波函数的计算产生了误差。
变分原理
上述单电子近似只是给出了所求解体系多电子波函数的一种形式,变分法提供了
求解方程(2.10)的一种方法。
Schrodinger 方程(2.10)的解对应于稳定态能量。因此若波函数Ψ是(2.10).的解,那么对于任意微小变化δΨ,取能量平均值
?>==<τΨd H Ψ|ΨH Ψ|E *?? (2.16)
的变分应等于零,即
0?>=<=|ΨH
Ψ|E δδ (2.17) (2.16)式中积分是对Ψ的所有变量进行的,并且已假定Ψ是归一化的,即
1
?=?τΨd H Ψ*
(2.18)
由于我们寻找对应于体系基态的波函数,总能 量应当是极小值。因此,对单电子轨道施行变分就给出这种型式波函数,能量是极小值并满足(2.17)式。从而求得的波函数Ψ就是多电子体系基态Schrodinger 方程所欲求的解。
显然,为了施行变分,波函数Ψ的型式应当充分好。两种途径可以保证这一点:①取展开式(2.15)是从充分多项,且固定轨道Ψ只对系数a l 变分;②局限于尽可能少的行列式Ψl ,若有可能做到就取一个,但此时把每个ψ表成可能的简单形式。鉴于这种选择,区分出两类广泛应用的量子化学方法,价键(VB)法和分子轨道法(MO). 在价键法中,用孤立原子的原子轨道(AO)作为单电子波函数ψ去构成Slater 行列式Ψl 。原子轨道的不同选择对应于不同的行列式Ψl 。对于(2.15)施行的变分,可得到确定系数a l 的方程。为了充分靠近体系的能量,必须在(2.15)式中选用足够的多项,即用多行列式波函数进行运算。用原子轨道线性组合分子轨道(LCAO MO)法提供了另外一种选择相应于体系能量极小的多电子波函数方法。此时,对应于分子中单电子态的分子轨道ψi 写成原子轨道φμ(基函数AO )的线性组合
∑==m
i i c 1
μμμ?ψ (2.19)
实际上,这种展开有完全合理的基础。因为靠近某个原子的电子所受的作用基本上是由该原子产生的场引起的,所以该区域中电子波函数应当近于原子轨道。展开该式对求解变分问题的优点是明显的。
如果(2.15)式中选用极大数目的项,那么VB 法和MO 法就都给出同样的能量E 和波函数ψ,当然表达式不完全相同。这种唯一性的原因很简单,因为使用LCAO MO 的的每个行列式均可以展开为AO 组成的一些行列式。在一般情况下,每个MO 组成的行列式应展开成AO 组成的所有行列式。因为波函数ψ应通过AO 组成的行列式完全集合表达,从而,当使用完全集合时,MO 法与VB 法所描述的ψ就等价。当然,不用完全及表达时,两种方法的等价性就破坏了。在极端性况下,某种方法中可以取一个行列式,此时可以直接看到MO 法的优越性。
对于MO 法,允许采用单行列式表达ψ(至少对于闭壳层体系),进而,通常由一些正交分子轨道组成行列式
ij
j d H i
δτ??
=??*
(2.20) 其中δij 是Kronecker 符号。从而是计算大为简化,并能比VB 法更简单地确定(2.19)式的方程系数。同时,MO 法的基本方程能很好的适应现代电子计算机的能力。由于这个原因,现代的MO 方法已经成为最常用的计算多电子分子的电子结构的基本方法。
2.1.2 闭壳层体系的Hartree-Fock-Roothaan 方程
在分子轨道范围内,对闭壳层体系,在单电子近似下,用两个自旋反平行电子填充每个分子轨道ψ,可以构成一个Slater 行列式(2.14)型波函数,选择轨道(2.12)的
自旋部分满足(2.11)式,则保证了(1.13b)条件。
根据变分原理,若轨道ψ使得分子能量(2.16)取极小值,就求出了所研究多电子体系方程(2.10)的解。将波函数(2.14)代入(2.16)式,并进行一些推导[见引文1-4],可得闭壳层分子的电子能量表达式
∑∑-+=n
ij ij ij i
ii K J H E )2(2 (2.21)
此处H ii 是对应于分子轨道ψi 的核实Hamilton 量H core (1)的单电子矩阵元
?=τ??(1)d ?(1)i
*core i ii H H (2.22) 而H core 包含电子动能算符和分子中原子核对电子的吸引能算符
∑-?-=+=A A
A core r Z V T H
12)1(21??)1(?
(2.23)
下面两式分别表示库仑积分J ij 和交换积分K ij
2112
**)2()1(1
)
2()1(ττ????d d r J j i j i ij ??= (2.24) 212**)2()1(1
)
2()1(ττ????d d r
K i j j i ij ??=
(2.25)
积分取遍电子1和2的全部空间坐标。
从(2.22)至(2.25)可以看出(2.21)式中各项的物理意义。显然,单电子积分H ii 表示在核势场中分子轨道上电子能量,由于每个ψi 轨道上占据两个电子,所以乘以2。双电子库仑积分J ij 表示ψi 和ψj 轨道上两个电子间平均排斥作用。由于波函数的反对称性要求出现了交换积分K ij (在Hartree 方法中不考虑它),减小了不同轨道ψi 和
ψj 上平行自旋电子间相互作用,正是它们描写了相同自旋电子运动的交换相关。然而,在Hartree-Fock 方法中,还是没有考虑反平行自旋电子间库仑排斥引起的电子
相关效应。
为了求解Ψ的最优近似,必须选择一定形式的分子轨道ψi 是总能量最小。这些分子轨道相互正交,在LCAO 近似下表成原子轨道ψμ的展开(2.19)式。Roothaan 最先解决了这一问题[8]。关于ψ
i
对AO 基展开系数的方程成为
Hartree-Fock-Roothaan 方程(间记为HFR 方程)。下面简要推导这个方程。 首先从写ψi 的LCAO 展开式
∑=μ
μμ?ψi i c
分子轨道正交归一化条件给出对MO 系数的附加限制
ij
j
i
S c c δμν
μννμ=∑* (2.26)
其中S μν是原子轨道ψμ和ψν间的重叠积分
?=τ??νμμνd S *
(2.27)
我们不难用AO 基写出(2.23)至(2.25)式
∑=μν
μννμH c c H i i ii *
(2.28)
∑><=μνλσ
σλνμλσμν|*
*j
j
i
i ij c c c c J (2.29) ∑><=
μνλσ
σλνμλνμσ|**j
j
i
i ij c c c c K (2.30)
其中H μν是核实Hamilton 量(2.23)相对原子轨道ψμ和ψν的矩阵元。双电子相互作用积分<μν|λσ>表达式为
21*
12
*)2()1(1)
2()1(|ττ????λσμνσλνμd d r ??>=
< (2.31) 它表示电子云分布ψμψν和ψλψσ间相互作用。从而能量E 的表达式(2.21)变为
]||2[2**
*
**∑∑∑∑∑><-
><+=μνλσ
σλνμμνλσ
σλνμμνμννμλνησλσηνj
j
i
i
ij j j i i occ
i i i c c c c c c c c H c c E (2.32)
引入原子轨道基的电子密度矩阵元
∑=occ
i i
i c c P νμην*
2
(2.33) 上式化为
]|2
1|[21><-><+
=∑∑λνμσλσμνμνλσλσ
μνμν
μνμνP P H P E (2.34) 或者令
μνμνP R 2
1
=
(2.35)
则可以用用矩阵形式写为
RG
S RH S E P P +=2
(2.36)
其中电子相互作用矩阵G 定义为
)()2(R K R J G -= (2.37)
矩阵J (R )描写库仑相互作用,而K (R )描写电子交换相互作用,其矩阵元分别为
∑><=λσ
λσμνλσμν|)]2([R R J (2.38)
∑><=λσ
λσμνλνμσ|)]([R R K (2.39)
作用于两个矩阵的运算Sp 是指把此两个矩阵所响应矩阵元的乘积求和。
在LCAO 分子轨道法中,通常假定基原子轨道是固定的,而型式不变,因此对分子轨道变分归结为对展开系数c μν的变分
∑=μ
μ
μ?δδψ)(i i c
(2.40)
应当指出,(2.40)式中的ψμ不变性在原则上是不必要的,已有把ψμ看成可变的一类计算方法,然而是极其困难和复杂的,常用的MO 法一般不做这类计算。
当对分子轨道变分时,借助Lagrange 乘法可以是能量极小化;这是极小化泛函
∑∑-=ij
j i ij S c c E G μν
μννμε*2~
即变化系数c μi ,使稳定点δG =0。其中E 由方程(2.34)定义。取G 的变分,则有
}]|21
|[{2 2]| |2)[(2?,
***
***=+-><-><+
=+-><->
<++=∑∑∑∑∑∑∑∑∑∑∑共轭复数共轭复数
j
j ij j i
j
j
i i
i ij
j i ij i
ij j i j i j i j i i i S c c c c H c c S c c c c c c c c c c H c c G μννν
λσ
νσλμννμμμν
μννμμνλσ
σνλμσνλμμνμννμελνμσλσμνδδελνμσλσμνδδδδ (2.41)
由于δc μi *的任意性,所以必须有
∑∑∑=-><-
><+ν
λσ
μννλσμνελνμσλσμν0)]|21
|([j
j ij S c P H (2.42) 因为分子轨道在酉变换下的确定性,可以自由选择非对角Lagrange 乘数为零。定义Fock 矩阵元
)|2
1
|(∑><-
><+≡λσ
λσμνμνλνμσλσμνP H F (2.43a) 或记为矩阵形式
G H F += (2.43b)
其中H 为Hartree-Fock 矩阵的单电子部分,而G 为双电子部分。于是方程(2.42)可以写为
0)(=-∑ν
νμνμνεi
i
c S F
(2.44a)
或记为矩阵形式
SCE
FC =
(2.44b)
此为HFR 方程,其中E 是Hartree-Fock 算符本征值组成的对角矩阵,S 是基原子轨道的重叠积分矩阵。解(2.44a)或(2.44b),就给出按原子轨道展开的分子轨道系数和单电子分子轨道能量εi 。
然而,上述HFR 方程是数学上广义特征值问题。为了求解方便,先借助于下述变换将它化成标准特征值问题。由于S 是Hermite 矩阵,可以用酉变换θ使其对角化,即
????
?
????
?
?
?=+
nn d d d D S O
22
11
θθ (2.45) 从而可由其对角元平方根倒数构成矩阵S-1/2,同时S1/2S-1/2和S-1/2SS-1/2=1成立。此时可做变换
2
12
1-
-=FS
S
F T
(2.46)
C S C T 2
1=
(2.47)
则方程(2.44)化成
E C SS C S S
F S T T
T
2
12
12
12
1--=
亦即
E C C
F T T T = (2.48)
这是标准特征值问题,可以采用数学上标准的对角化方法处理。
显然这些方程都是系数c μi 三次联立方程组,必须用迭代法求解:当F (0)=H 时,解上述方程(2.44a)或(2.44b)就得到MO 系数的零级近似C (0)。用C (0)计算储F (1);再代入(2.44)方程确定新的系数C (1),然后再计算F (2)等等。最后,当前后两次迭代所得系数C (n )与C (n-1)符合收敛精度时,迭代过程收敛。应用现代快速计算机易于实现这样的计算过程。
2.1.3 开壳层体系的非限制性Hartree-Fock 方法
对于含有奇数电子的分子,不可能把所有电子均成对地排布于相应的分子轨道之中,体系中将有未配对的电子。此时,电子体系处于开壳层状态。显然,当电子从闭壳层分子基态占据分子轨道跃迁到基态未占据的空轨道上去,也会产生类似状态。
当描写开壳层体系时,波函数ψ一般应满足条件(2.13a)的一些Slater 行列式线性组合(2.15)构成。从而,计算方案将更加复杂。然而,对于开壳层体系对应于极大多重度的状态来说,可以保持波函数的单行列式表示。非限制Hartree-Fock(UHF)方法[4,9]是描写这类体系的可能方法之一。 UHF 方法的基本假定是,α自旋电子
所处的分子轨道不同于β电子。从而,与闭壳层体系不同,在UHF 法中引入两组分子轨道:p 个α自旋电子置于分子轨道集合ψi α中,而q 个β自旋电子置于分子轨道集合ψi β中。电子体系的波函数为
开壳层
闭壳层
RHF
UHF
α
β
n 2个
n 1个
图2-2 处理开壳层的两种方法
)}
()()12()12()2()2( )3()3()2()2()1()1(det{)!
(11q 211q p q p q q q q q p Ψq p q UHF +++++=
++α?α?β?α?β?α?α
αβα
βαΛΛ
(2.49)
由于α自旋和β自旋电子占据不同的空间轨道,所以应用ψUHF 就在每种程度上考虑了不同自旋电子的相关效应。常用的还有另一种处理开壳层体系的限制型Hartree-Fock (RHF)方法。两种不同方案的图像表示如图2.2.所示。
把(2.49)代入(2.16)式中,可以求出ψUHF 所描写的体系的能量表达式
∑∑∑∑++--+=q
p i q p ij ij
ij p ij ij ij ii K K J H E )
(21β
β
α
(2.50)
其中交换积分K ij α和K ij β分别用分子轨道ψi α和ψi β计算。当ψα=ψβ和p=q 时,(2,50)式自动还原为(2.21)式,而ψUHF 也就变为闭壳层体系的波函数(2.14)式。 如前所述,对于分子轨道ψi α和ψi β分别向原子轨道φμ做LCAO 展开有
?
?
???====∑∑ββμ
μβμβααμ
μα
μα?ψ?ψ?ψ?ψc c c c i i i i or
or
(2.51)
此时,展开系数c α不同于c β。ψi α和ψi β各自满足正交归一化条件,因为它们不同的自旋因子保证了(2.49)式中的ψi α与ψi β的正交性。可以分别引入α自旋和β自旋电子的原子轨道密度矩阵元
∑∑==q i i
i p
i i
i c c R c c R
βνβηβμνα
ναηαμν
** (2.52)
显然,总电子密度矩阵元等于两者的和,即
βμν
αμνηνR R P +=
(2.53)
而两者之差定义了自旋密度矩阵元
βμν
αμνμνρR R spin -=
(2.54)
将ψi α和ψi β的展开式(2.51)代入(2.50)式中积分表达式,可得到用原子基AO 表达的能量公式,并考虑到(2.52)式,E 可以写为
]
|)( |[21
><+-><+
=∑∑λνμσλσμνφ
λσβμναλσαμνμνλσ
λσμνμν
μνμνR R R R P P H P E
(2.55)
相对于c μi α和c μi β各自使用变分法极小化能量(2.55),就导出联立的两套方程组,可计算分轨道ψi α和ψi β的能量ε
i α
和ε
i
β
及系数c μi α和c μi β。
)(0
)(=-=-∑∑ν
βνμνβ
β
μνν
α
νμνααμνεεi
i i
i
c S F c S F (2.56)
上式中α自旋和β自旋电子的Hartree-Fock 算符矩阵元为
∑∑><-><+=><-><+=λσ
βλσ
λσμνβμν
λσ
αλσλσμναμνλνμσλσμνλνμσλσμν]
||[]
||[R
P H F
R P H F (2.57)
或者写成下列矩阵公式
)
()()()()()(β
β
α
β
β
βααααR J R K R J H G H F R J R K R J H G H F +-+=+=+-+=+= (2.58)
正如闭壳层情况一样,方程(2.56)也是系数c α和c β的三次联立方程组,只能用迭代法求解。
UHF 方法的缺点是,波函数ψUHF 满足条件(2.13b),M s =(p-q )/2,但不是S 2的本征函数,即不对应于任一个总自旋值。在一般情况下,可以把ψUHF 表成具有不
同自旋多重度波函数的线性组合
∑=++=q
m m
s m s UHF ΨC Ψ0
(2.59)
就数值来说,展开式(2.59)中系数C s+m 很快变小,所以分离出第一个混合态S'=S+1常常足够了,可以借助于消灭算符[10]
)2)(1(??21
++-=+S S S A S
(2.60)
用原始波函数ψUHF 表达与波函数A S+1ψUHF 有关的密度矩阵(2.52)、总密度矩阵(2.53)和自旋密度矩阵(2.54)式,它们是UHF 方法中极重要的一些物理量,详细的表达式见引文[10]。
2.1.4 开壳层体系的限制性Hartree-Fock 方法
假定ψi α≡ψi β,就可以从ψUHF 得到满足(2.13a)的分子电子波函数,这就导出一个Slater 波函数,它的n 1个轨道均为两个自旋反平行电子占据(闭壳层),而n 2个轨道为自旋相同电子单占据(开壳层)。
)}
2()2()2()2( )
12()12()2()2()1()1(det{)!
2(12121211111111112n n n n n n n n n n Ψn n n n RHF ++--+=
+α?β?α?β?α?ΛΛ (2.61)
其图像如图2.2所示,波函数ψUHF 是算符S 2和S z 的本征函数,同时描写极大多重度状态S=M S =n 2/2。所谓限制性Hartree-Fock 法就是用(2.61)型波函数作运算的。 把(2.61)代入(2.16)式,作一些变换后,可得到RHF 法的电子能量表达式
∑∑∑∑∑-+-++-+=mn
km
km km mn mn kl
m
mm
kl kl k
kk K J bK aJ f H f K J H E )
2(2)2( 2[)2(2
(2.62)
其中k 和l 表示闭壳层部分的分子轨道,而m 和n 表示开壳层的分子轨道。量f 表示开壳层的占据程度;a 和b 是Roothaan 常数[11],它们取决于所研究电子体系的具体特征。例如,对半充满的开壳层体系,f=1/2,a=1,b=2。公式(2.62)中其余量的含义同2.2节。
在LCAO 近似下,此时闭壳层和开壳层分子轨道均可按原子轨道基集合φμ展开成(2.19)式。运用关系(2.28)-(2.30)就可用AO 基改写(2.62)式。当使用矩阵表示时,可以写成
)2
1
()21(222111G H R S G H R S E p p +++=νν (2.63)
其中ν1=2和ν2=2f 是闭壳层和开壳层的填充数;R 1和R 2分别是相应于闭壳层和开壳层部分的原子基的密度矩阵[见(2.33)式]。闭壳层和开壳层部分的电子相互作用矩阵分别是G 1和G 2,它们是
)
()()
()(2211122111R G R G G R G R G G νννν'+=+= (2.64)
矩阵G 和G'可以用库仑矩阵[(2.38)式]和交换作用矩阵[(2.39)]表示为
)(2
1
)()(R K R J R G -
= (2.65) )
(2
1
)()(R bK R aJ R G -='
(2.66)
矩阵(2.65)描述闭壳层电子相互作用,而矩阵(2.66)描述开壳层电子相互作用。 用极小化(2.63)式,可以得到确定分子轨道展开成AO 基的系数方程,当然这必须在分子轨道相互正交的条件下进行,分别对闭壳层和开壳层轨道的LCAO 系数变分。通常这导出两个(2.43)型的Hartree-Fock 矩阵,对闭壳层和开壳层分别有
2
22111G H F G H F +=+= (2.67)
还可以由不同壳层分子轨道正交条件导出两个(2.44)型的方程组。
然而,正如Roothaan 指出的[11],对于所研究的函数,可以将两个(2.44)型的方程组统一成一个求本征值和本征向量的方程
SCE FC = (2.68)
当然,这需要按下述公式确定上式中的Hartree-Fock 矩阵
322113121212
)(R F F R R F R R F R F '-'+''+''=νν (2.69) 矩阵R i '=1-R i (i =1,2),R 3'=1-R 1-R 2,此处1为单位对角矩阵。可以把(2.69)式写成与(2.63)式相应的形式
B BR RB K J K J H F -++-+-+=221122 (2.70)
这里B =2aJ 2-bK 2;R 是总密度矩阵R =R 1+fR 2。库仑积分和交换积分下角标1和2分别对应于闭壳层和开壳层,包含有(2.70)式定义的Hartree-Fock 算符方程(2.68)的求解归结为逐次迭代法。矩阵R 1由n 1个闭壳层轨道计算,而R 2由n 2个开壳层轨道计算。
波函数(2.61)式以及公式(2.68)-(2.70)不仅可用于描写极大自旋多重度状态,而且也可用于描写开壳层轨道部分填充的一些状态。此时,只须改变(2.70)式中a ,b ,
f 数值,也并不使问题复杂化。Roothaan 论文中已给出用RHF 方法描述分子状态的这类系数[11]。
Pitaer 等人推广了Roothaan 的研究,除了给出原子和线型分子能量系数外,还给出了Td 和Oh 分子的能量系数,使该方程更一般化了[12]。
2.1.5 SCF 计算结果的分析
通过SCF 计算得到了收敛波函数|ψ>,就可以应用此波函数|ψ>分析计算常用的物理量,现将主要的物理量计算介绍如下。
● 总能量
体系的电子总能量E 是Hamilton 算符的平均值<ψ|H |ψ>,即
∑∑∑+=
-+>='=<2
/,2
/)(21)2(2||N j
i core
ij ij N i
ii F H P K J H ΨH ΨE μν
μνμνμν
(2.71)
而体系的总能量E T 是电子能量加上原子核-原子核排斥能量
∑∑
>+=A
A B AB
B
A T R Z Z E E
(2.72)
这是最有意义的量,因为预期稳定分子的平衡几何构型在E T 的极小点处。
● Koopmans 定律
电离势的理论计算式是提供说明分子光谱的有用工具。与半经验计算不同,从头算处理了全部电子,因此不必区分价电子和内壳层电子电离势。一般不去区分光电子光谱(PES )和学分析电子光谱(ESCA)。两者在理论上是统一处理的。
Koopmans 定律提供了电离势的理论上最简单近似[13],它使亲态闭壳层体系的Hartree-Fock 轨道能量ε
h 的负值等于第
h 个电离势
h
K h IP ε-=
(2.73)
所以,按Koopmans 定律,若理论上有若干个电子占据分子轨道,则光电子光谱应当存在有相应个谱带,粗略地说,在多数情况下实验观察的确如此[14]。然而,定量
1.订立保险合同的特有原则是(BC)。 A.公司互利原则 B.保险利益原则 C.最大诚信原则 D.协商一致原则 E.自愿订立原则 评析:保险活动过程通常要遵循四项基本原则,即保险利益原则、最大诚信原则、近因原则和损失补偿原则。其中,订立保险合同时要遵循的特有原则是保险利益原则与最大诚信原则。 2.投保人可以是(ABCE)。 A.自然人 B.法人 C.其他经济组织 D.16岁以下的未成年人 E.农村承包户 评析:我国《保险法》规定,16岁以下的未成年人不能成为保险的投保人。 3.在保险索赔中,索赔权人有(ACD)。 A.被保险人 B.保险代理人 C.投保人 D.受益人
E.保险经纪人 评析:保险事故发生后,被保险人、投保人或受益人都有权向保险公司提出赔偿要求。而保险代理人与保险经纪人作为保险合同的辅助人是处于中介地位没有索赔权。 4.在(ABCD)情况下,保险人可解除保险合同。 A.投保人故意隐瞒事实不履行如实告知义务 B.投保人、被保险人或受益人故意制造保险事故 C.财产保险中,投保人、被保险人未按约定履行其对标的安全应尽之责任 D.人身保险中,合同效力中止超过二年 E.人身保险合同中,未指定受益人 评析:这道题的正确答案是:A.投保人故意隐瞒事实不履行如实告知义务、 B.投保人、被保险人或受益人故意制造保险事故、 C.财产保险中,投保人、被保险人未按约定履行其对标的安全应尽之责任以及 D.人身保险中,合同效力中止超过二年。 备选答案中的 E.人身保险合同中,未指定受益人不能成为保险公司解除合同或拒赔的理由。人身保险合同中,如果未指定受益人,则保险金由被保险人的法定继承人领取。
保险基础知识测试答案 及解析 文档编制序号:[KK8UY-LL9IO69-TTO6M3-MTOL89-FTT688]
保险基础知识测试答案及解析(四) 选择题(2分/题,50题,100分) 1、在长期人寿保险中,投保人在进行保险单质押贷款时,保险单占有权的归属是()。 A、归于债务人 B、归于第三人 C、归于债权人 D、归于担保人 【知识点】P.164保单贷款 【解析】在进行质押贷款时,投保人必须将保险单移交给保险人。保险人也就是该笔贷款的债权人。因此,此题答案为选项【C】。 2、在人寿保险中,保险人用简易的方法所经营的一类人寿保险业务被称为()。 A、投资连结保险 B、团体人寿保险 C、简易人寿保险 D、万能人寿保险 【知识点】P.156简易人寿保险的含义 【解析】题中讲到以简易的方法所经营的一类人寿保险,顾名思义就是简易人寿保险。因此,此题答案为选项【C】。 3、在健康保险比例给付条款中,如果采用累进比例给付方式,则保险人承担医疗费用的比例和被保险人自负比例之间的关系是()。 A、医疗费用支出增加,保险人承担的比例减小,被保险人自负比例增大 B、医疗费用支出增加,保险人承担的比例减小,被保险人自负比例也减小 C、医疗费用支出增加,保险人承担的比例增大,被保险人自负比例减小
【知识点】P.181比例给付条款 【解析】之所以健康保险要采用比例给付条款,是因为避免被保险人出现不必要的住院费用。而随着医疗费用的增加,为了保障被保险人的经济利益,解除其后顾之忧,保险人承担的比例也会相应增大,被保险人自负比例减小。因此,此题答案为选项【C】。 4、物上代位权的取得一般是通过委付实现的。委付针对的保险标的损失状态是()。 A、部分损失 B、实际全损 C、推定全损 D、协议全损 【知识点】P.75物上代位 【解析】物上代位权是一种所有权的代位,是在保险标的处于推定全损状态时通过委付实现的,是被保险人放弃物权的法律行为,经常用于海上保险的赔偿制度。因此,此题答案为选项【C】。 5、就合同性质而言,各类财产保险合同和医疗费用合同都属于()。 A、给付性保险合同 B、补偿性保险合同 C、固定保险合同 D、超额保险合同 【知识点】P.33合同性质的分类 【解析】财产保险和医疗费用合同都是以补偿被保险人的经济损失为限,并不得超过保险金额的合同。因此,此题答案为选项【B】。 6、受益人取得受益权的唯一方式是()。 A、依法确定
保险基础知识模拟试题及答案(部分)
成绩单 您的得分:26 分答对题数:13 题 问卷满分:100 分测试题数:50 题 答案解析 1. 保证互助是风险管理方式的一种,该方式属于()[单选题]*分值:2 您的回答为:A. 避免 正确答案为:C. 转移 2. 在风险管理中,风险估测所依据的理论是()[单选题]*分值:2 您的回答为:A. 社会发展理论 正确答案为:B. 概率统计理论 3. 以下不属于动态风险的是()[单选题]*分值:2 您的回答为:A. 人口增长 正确答案为:D. 洪灾 4. 概率、损失程度,结合其他因素进行全面考虑,评估发生风险的可能性及其危害程度,并与公认的安全指标相比较,以衡量风险的程度,并决定是否需要采取相应的措施,这是()[单选题]*分值:2 您的回答为:A. 风险评价(得分:2) 5. 在风险管理中,通常将损失分为四类具体的形式,分别为()[单选题]*分值:2 您的回答为:A. 间接损失、额外费用损失、收入损失和财产损失 正确答案为:B. 实质损失、额外费用损失、收入损失和责任损失 6. 从保险的历史看,最早发明风险分散这一保险基本原理的国家是()[单选题]*分值:2 您的回答为:A. 英国 正确答案为:B. 中国 7. 根据保险的特征,保险商品经济关系直接表现为()[单选题]*分值:2 您的回答为:A. 全部保险人与全部经纪人之间的交换关系 正确答案为:C. 个别保险人与个别投保人之间的交换关系 8. 保险是一种合同行为,此定义保险的角度是()[单选题]*分值:2 您的回答为:A. 经济角度 正确答案为:B. 法律角度 9. 在火箭发射中,如果因发射当天遇到恶劣的天气导致火箭发射失败,那么,引起火箭发射失败的风险因素是()[单选题]*分值:2
保险基础知识测试答案及解析(一) 选择题(2分/题,50题,100分) 1、王某投保人身意外伤害保险一份,保险期限为2003年1月1日至2004年1月1日,且合同规定的责任期限为180天。假如王某于2003年2月3日遭受意外伤害事故,并于2003年5月17日被鉴定为中度伤残。则保险人对此事故的正确处理意见是( A )。P175 A、承担保险责任 B、不承担保险责任 C、部分承担保险责任 D、有条件承担保险责任 【知识点】P.175 意外伤害保险的保险期限 【解析】解题思路: 1、首先判定题干中事故发生的时间是否发生在保险期限内; 2、再判断事故发生后到鉴定结果出来,这段时间有没有超过责任期限,根据题目所提供内容,王某事故发生的时间在2月3日,属于保险期限内,鉴定结果又在5月17日,与2月3日间隔时间在责任期限180天内,因此保险公司需要承担保险责任,正确答案【A】。 2、当保险合同条款约定内容有遗漏或不完整时,对保险合同条款采取的解释原则是( C )P56 A、有利于被保险人或受益人的原则 B、意图解释原则 C、补充解释原则
D、文义解释原则 【知识点】P.56 保险合同条款 【解析】根据保险合同条款规定,当合同条款中有遗漏或不完整时,需要按照补充解释原则解释,答案B是根据真实的意图,错误;答案D是根据文字含义或者专门术语,错误,正确答案是【C】。 3、王某投保某终身寿险,交费期限为二十年,保险合同于2009年5月21日生效,此后保险合同因王某没有交纳保费而效力中止。2011年3月22日起王某向保险公司提出复效申请。这时王某必须要做的是( C )P163 A、提供投保申请 B、提供个人财务报告 C、补交合同效力停止期间的保险费及利息 D、补交合同效力停止期间的保险费及罚金 【知识点】P.163 复效条款 【解析】此题涉及两个知识点,第一:此后王某没有交纳保费而效力中止,是指2010年5月21日没有交保费,并且在宽限期60天内没有交纳,因此在2010年7月20日开始进入中止期;第二:根据合同的性质规定,中止期两年合同可以复效,但是需要补交保费和利息,因此正确答案是【C】。 4、在生产和销售等经营活动中由于受各种市场供求关系、经济贸易条件等因素变化的影响或经营者决策失误,对前景预期出现偏差等导致经营失败的风险被称为( C )P3
保险基础知识试题及答案 保险是通过集合同类危险聚资建立基金,来对特定危险的后果提供经济保障。以下是由整理关于保险基础知识试题的内容,希望大家喜欢! 保险基础知识试题第1题:储蓄与保险一样,都具有以现在的积累解决以后问题的特点,但与保险不同的是,储蓄属于() A、互助行为 B、他助行为 C、自助行为 D、群体行为 第2题:在非寿险的理赔中,保险人审核保险责任的内容之一是() A、损失是否发生在投保人指定的地点 B、损失是否发生在保单所载明的地点 C、损失是否发生在被保险人指定的地点 D、损失是否发生在代理人指定的地点 第3题:个人从事保险代理业务必须具备的条件有()等 A、取得所代理的保险公司核发的《保险代理从业人员展业证书》 B、取得所代理的保险公司核发的《保险代理从业人员资格证书》
C、取得中国保监会核发的《保险代理从业人员展业证书》 D、取得保险行业协会核发的《保险代理从业人员资格证书》 第4题:保险合同当事人包括() A、保险人和被保险人 B、投保人和受益人 C、保险人和投保人 D、被保险人和受益人 第5题:保险合同解释原则中,必须尊重双方当事人在订约时的真实意图进行解释的原则为() A、批注解释原则 B、文义解释原则 C、意图解释原则 D、补充解释原则 第6题:保险公司通过中介渠道获得业务的销售方式被称为() A、直接销售 B、个人销售 C、渠道销售 D、间接销售 第7题:甲公司拖欠乙公司货款100万元,后甲公司被乙公司兼并,甲公司欠乙公司的债务随之消失,这种债的消灭被称之为() A、债的混同 B、债的抵消
C、债的免除 D、债的解除 第8题:如果保险代理从业人员在执业活动中,擅自改变经保险监督管理部门批准或备案的保险条款和费率,则视其为() A、差异竞争行为 B、恶意竞争行为 C、不正当竞争行为 D、优势竞争行为 第9题:保险公司委托保险代理机构或者保险代理分支机构销售人寿保险新型产品的,应当对销售人寿保险新型产品的保险代理机构或者代理分支机构的业务人员进行专门培训。根据《保险代理机构管理规定》,对业务人员在销售前的培训时间为() A、不得少于12小时 B、不得少于36小时 C、不得少于60小时 D、不得少于80小时 第10题:保险双方当事人享有权利与承担义务的最重要的凭证和依据是() A、保险单 B、小保单 C、投保单 D、暂保单
学年第一一学期考试A卷**大学20201010~20201111学年第 课程名称考试日期 考生姓名学号专业或类别 题号一二三四五总分累分人 题分2318102524100 签名 得分 考生注意事项:1、本试卷共页,请查看试卷中是否有缺页。 2、考试结束后,考生不得将试卷、答题纸和草稿纸带出考场。 备注:答案页码请参考《电气工程基础》温步瀛 一、填空题(共23分) 1、电力系统中继电保护有主保护和后备保护之分,当后备保护不是由本线路 得分评卷人 上的保护实现,称为远后备保护,当后备保护是由本线路的另一套保护 实现,称为近后备保护。(P16) 2、电力系统中无功电源主要有同步发电机、调相机、线路充电功率、 静止无功补偿器、电容器(列举四种)等。(P120) 3、对线路进行送电操作,应先合母线隔离开关、线路隔离开关最后合断路器。(P30) 4、电力系统和电气设备的接地,按其接地的目的不同分为工作接地、保护接地、 三类。(P253) 5、电力系统的调压措施主要有利用发电机励磁调压、无功补偿、利用变压器分接头调压和改变线路参数;试利用变压器分接头调压原理选择变压器分接头:某企业由一台10/0.4kV变压器供电,变压器高压侧有三个分接头分别为:0%、+5%、-5%,当接于0%分接头时,该变压器的低压侧电压为410V,该变压器分接头应接在+5%(2分)时才能保证低压侧的电压质量。(P126)
6、按照结构,高压配电线路可分为架空线路和电缆线路两大类。(P42) 7、低压配电系统的接线方式有:放射式接线、树干式接线及混合式、 链式 。(P54) 8、防雷装置有:避雷针 、避雷线 、 避雷器 。(P260) 二、选择题(单选题,每小题2分,共18分) 1、供电系统短路故障中,一般危害最大的短路类型为(A )。(P131) A、三相短路 B、两相短路 C、两相接地短路 D、单相接地短路 2、高峰负荷时升高电压至N U 05.1,低谷负荷时降低电压至N U 的中枢点电压调整方式为(B )。(P125) A、顺调压 B、逆调压 C、常调压 D、有载调压 3、配电线路中应装设短路保护电器,下列不具备短路保护功能的电器是(D )。 A、断路器 B、熔断器 C、漏电开关 D、隔离开关 4、以下接线方式中,有汇流母线的是( D )(P34)A、四角形接线 B、单元接线 C、内桥接线 D、2/3断路器接线 5、下面讲解正确的是(D )(P156) A、硬母线的校验时母线在按发热条件选择后,不需校验其短路的动稳定和热稳定。 B、电缆的校验时需要校验其短路的动稳定,但不需要校验热稳定。 C、硬母线的校验时母线在按发热条件选择后,只要校验其短路的动稳定。 D、电缆的校验时不需要校验其短路的动稳定,但需要校验热稳定。6、导致人体触电死亡的重要的直接因素有(B )(P255)A、人体的电阻和电源的频率B、电流的大小和流通的时间C、通流的途径和电压的高低 D、接触电压的高低和人体电阻 7、中性点不接地的电力系统中,线路的绝缘是按照(B )进行设计。(P254) A、相电压 B、线电压 C、零序电压 D、雷电过电压 得分 评卷人
保险基础知识考试题目及答案 保险是指投保人根据合同约定,向保险人支付保险费,保险人对于合同约定的可能发生的事故因其发生所造成的财产损失承担赔偿保险金责任。以下是由小编整理关于保险基础知识考题的内容,希望大家喜欢! 保险基础知识考题1、以保险产品为载体,以消费者为导向,以满足消费者的需求为中心,运用整体手段,将保险产品转移给消费者,以实现保险公司长远经营目标的一系列活动称为( B ) A、保险销售 B、保险营销 C、产品开发 D、保险服务
2、保险营销体现的是一种( B )为导向型的理念。 A、公司 B、消费者 C、产品 D、市场 3、保险营销包括( A)、产品构思、开发与设计、保险费率的合理厘定、产品的销售及售后服务等一系列活动。 A、市场调研 B、市场细分 C、选择目标市场 D、产品定位 4、保险销售流程通常包括四个环节,即( D )、调查并确认准保户的保险需求、设计并介绍保险方案、疑问解答并促成签约。 A、筛选 B、识别 C、产品介绍 D、准保户开拓 5、准保户开拓是( D )、接触并选择准保户的过程。 A、选择 B、分析 C、确认 D、识别 6、对保险销售人员来说,合格的准保户有四个基本标准:有保险需求、( D )、符合核保标准、容易接近。 A、认同保险 B、理解力强 C、文化层次高 D、有交费能力 7、为了确认准保户的保险需求,必须对其进行实况调查。即通过对准保户的( D )经济状况的分析,来确定准保户的保险需求,从而设计出适合准保户的保
险购买方案。 A、家庭状况 B、工作状况 C、心理认同状况 D、风险状况 8、一般来说,设计保险方案时应遵循的首要原则是( C ),即某一风险事故发生的频率虽然不高,但造成的损失严重,应优先。 A、低额损失优先原则 B、高额补偿优先原则 C、高额损失优先原则 D、低额补偿优先原则 9、一个完整的保险方案至少应该包括:保险标的的情况、投保风险责任的范围、( B )、保险费率的高低、保险期限的长短等等。 A、家庭住所 B、保险金额的大小 C、相关咨询 D、风险定级表 10、投保人在填写投保单时,应当遵守保险法所规定的基本原则,不属于保单填写要求的有、( A )。 A、保理人代签字 B、字迹清晰 C、资料完整 D、内容真实 11、保险销售渠道按照有无保险中介参与,可分为直接销售渠道和( D )销售渠道 A、特定 B、独立 C、兼业 D、间接 12、下列不属于直接销售渠道的有( D ) A、电话销售 B、网络销售 C、邮寄销售 D、保险
保险基础知识模拟题及答案 保险是社会保障体系的重中之重。以下是由整理关于保险基础知识模拟题的内容,希望大家喜欢! 保险基础知识模拟题(一) 1、( A )是所有从业人员在职业活动中应该遵循的行为守则,涵盖了从业人员与服务对象、职业与职工、职业与职业之间的关系。 A、职业道德 B、职业规范 C、职业守则 D、职业礼仪 2、从本质上看,保险代理从业人员的( C )是保险代理从业人员在履行其职业责任、从事保险代理过程中逐步形成的、普遍遵守的道德原则和行为规范,是社会对从事保险代理工作的人们的一种特殊道德要求,是社会道德在保险代理职业生活中的具体体现。 A、展业须知 B、代理行规 C、职业道德 D、职业规范 3、下列不属于职业道德的特征的是( B ) A、鲜明的职业特点 B、具有理论化的特点 C、明显的职业特点 D、表现形式多样化 4、在( B ) 体制下,人们的职业道德烙有传统的印记,与否认市场经济和价值规律作为特征的产品经济相适应,重义轻利、轻视交换等为各行各业所遵循和推崇。 A、市场经济体制 B、我国高度集中的计划经济 C、中国特色的市场经济 D、封建社会的经济
5、( A )的功利性、竞争性、平等性、交换性、整体性和有序性要求人们开拓进取、求实创新,诚实守信、公平交易,主动协同、敬业乐群。 A、市场经济体制 B、我国高度集中的计划经济 C、中国特色的市场经济 D、封建社会的经济 6、市场经济职业道德建设的主要内容应适应( D )的要求。 A、重义忘利 B、追逐利润 C、计划经济运行 D、市场经济运行 7、职业道德是一种( A)道德。从事一定职业的人们在其特定的工作或劳动中逐渐形成比较稳定的道德观念、行为规范和习俗,用以调节职业集团内部人们之间的关系以及职业集团与社会各方面的关系. A、实践化的 B、理论化 C、通俗化 D、实用化 8、职业道德不仅产生于职业实践活动中,而且随着( D )的发展迅速发展,并且明显增强了它在社会生活中的调节作用。其次,从职业道德的应用角度来考虑,只有付诸实践,职业道德才能体现其价值和作用,才能具有生命力。 A、市场经济和生产力 B、生产力和生产关系 C、社会分工和社会协作 D、社会分工和生产内部劳动分工 9、各种职业对从业人员的道德要求,总是从本职业的活动和交往的内容及方式出发,适应于本职业活动的客观环境和具体条件。因此职业道德的表现形式呈( C )
2010级智能控制基础期末 复习思考题 一重要概念解释 1 智能控制 所谓的智能控制,即设计一个控制器(或系统),使之具有学习、抽象、推理、决策等功能,并能根据环境信息的变化做出适应性反应,从而实现由人来完成的任务。 2 专家系统与专家控制 专家系统是一类包含知识和推理的智能计算机程序,其内部包含某领域专家水平的知识和经验,具有解决专门问题的能力。 专家控制是智能控制的一个重要分支。所谓专家控制,是将专家系统的理论和技术同控制理论、方法与技术相结合,在未知环境下,仿效专家的经验,实现对系统的控制。它由知识库和推理机构构成主体框架,通过对控制领域知识的获取与组织,按某种策略及时的选用恰当的规则进行推理输出,实现对实际对象的控制 3 模糊集合与模糊关系,模糊推理模糊控制 ● 1)模糊集合:给定论域U 上的一个模糊集A 是指:对任何元素u U ∈ 都存在一个数()[] 0,1A u μ∈与之对应,表示元素u 属于集合A 的程度,这个数称为元素u 对集合A 的隶属度,这个集合称为模糊集合。 ● 模糊关系:二元模糊关系:设A 、B 是两个非空集合,则直积(){},|,A B a b a A b B ?=∈∈中的一个 模糊集合 称为从A 到B 的一个模糊关系。模糊关系R 可由其隶属度(),R a b μ完全描述,隶属度(),R a b μ 表明了元素a 与元素b 具有关系R 的程度。 ● 模糊推理:知道了语言控制规则中蕴含的模糊关系后,就可以根据模糊关系和输入情况,来确定输出 的情况,这就叫“模糊推理”。 4 神经网络? 答:人工神经网络是模拟人脑思维方式的数学模型。神经网络是在现代生物学研究人脑组织成果的基础上提出的,用来模拟人类大脑神经网络的结构和行为,对人脑进行抽象和简化,反映了人脑的基本特征,信息处理、学习、联想、模式分类、记忆等。 5 遗传算法 答:遗传算法将“优胜劣汰,适者生存”的生物进化原理引入优化参数形成的编码串联群体中,按所选择的适配置函数并通过遗传的复制、交叉及变异对个体进行筛选,使适配值高的个体被保留下来,组成新的群体,新的群体既继承了上一代的信息,又优于上一代。这样周而复始,群体中个体适应度不断提高,直到满足一定的条件。 一 专家控制部分 1. 专家系统的组成及各部分特点?
题干:理赔-?般应包括报案受理、调度、查勘、立案、定损(估损)、人身伤亡跟踪(调查)、报核价、核损、医疗审核、资料收集、理算、核赔、结销案、赔 款支付,以及以下哪些环节。() A:赔款追偿 B:损余物资处理 C:客户回访 D:投诉处理 答案:ABCD 题干:公司车险理赔管理及服务应遵循以下原则:() A:强化总公司集小统一?的管理、控制和监督 B:逐步实现全过程流程化、信息化、规范化、标准化、一致性的理赔管理服务模 式 C:建立健全符合合规管理及风险防范控制措施的理赔管理、风险控制、客户服务信息管理系统 D:确保各级理赔机构人员合理分工、职责明确、责任清晰、监督到位、考核落实E:理赔资源配置要兼顾成本控制、风险防范、服务质量和效率 答案:ABCDE 题干:公司应建立特殊案件管理制度。对追偿赔案及其它特殊案件的审核和流程 进行规范,并将()审批权限上收到总公司。 A:注销恢复 B:重开赔案 C:通融赔案 D:拒赔案件 E:垫付赔款 答案:ABCD 题干:查勘人员应向客户递交书面“索赔须知”,并进行必要讲解,提示客户及 吋提出索赔申请。“索赔须知”至少应包括:() A:索赔程序指引 B:索赔需提供的资料 C:理赔时效承诺 D:理赔投诉电话 E:理赔人员信息 F:理赔信息客户自主查询方式方法 G:被保险人银行账号 H:其他注意事项
答案:ABCDEFH 题干:公司应维护更新零部件价格信息,推行价格信息本地化,保证价格信息与 区域市场匹配。公司采用配件应同吋符合以下标准。() A:经国家有关部门批准和认证的正规配件企业生产 B:配件性能标准符合原厂技术规范 C:有合法商标、质量检验合格 D:展车辆生产厂家认可 答案:ABC 题干:公司接收、记录客户送达的索赔资料时,应按照“索赔须知”当场查验索 赔资料是否齐全,及时出具接收回执。回执上应注明:() A:另须补充的资料 B:接收人 C:接收吋间 D:咨询电话 答案:BCD 题干:公司应设专职人员负责受理客户理赔投诉工作。建立客户投诉登记台帐, 台帐内容至少应包括:投诉编号、投诉口期、投诉人、被投诉人以及()A:涉及保单或赔案号 B:出单的业务部门 C:投诉原因投诉具体内容 D:处理结果及答复客户日期 答案:ACD 题干:机动车交通事故责任强制保险合同由哪些部分组成() A:条款 B:投保单 C:保险单 D:批单 E:特别约定 答案:ABCDE 题干:在屮华人民共和国境内(不含港、澳、台地区),被保险人在使用被保险 机动车过程屮发生交通事故,致使受害人遭受人身伤亡或者财产损失,依法应为 由被保险人承担的损害赔偿责任,保险人按照交强险合同的约定对每次事故在下
华南理工大学广州学院 2011–2012学年度第二学期期末考试 《继电器保护原理课程》试卷(C卷答卷) 学校:专业层次:本科 学号:姓名:座号: 注意事项:1.本试卷共五大题,满分100分,考试时间120分钟,闭卷; 2.考前请将密封线内各项信息填写清楚; 、所有试卷 、试卷内容 (√) ) (×) ×) 8.能使电流继电器从释放状态改变至动作状态的最大电流称为继电器的动作电流。(×) 9.采用900接线的功率方向继电器,两相短路时无电压死区。(√) 10.发电机纵差保护的保护范围为发电机的定子绕组,不包括起引出线。(×) 11.对于反应零序电压的发电机定子绕组单相接地保护,故障点越靠近发电机定子绕组中性点接地时,保护的灵 敏度越高。(×) 12.相差高频保护能作相邻元件的后备保护。(×) 13.距离保护接线复杂,可靠性比电流保护高,这是它的主要优点。(×) 14.在微机保护中采样和采样保持是分别由不同模块电路来实现的。(×) 15.长线路的测量阻抗受故障点过渡电阻的影响比短线路大。(×)